JP2007269850A - セルロースエステル用改質剤 - Google Patents
セルロースエステル用改質剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007269850A JP2007269850A JP2006093786A JP2006093786A JP2007269850A JP 2007269850 A JP2007269850 A JP 2007269850A JP 2006093786 A JP2006093786 A JP 2006093786A JP 2006093786 A JP2006093786 A JP 2006093786A JP 2007269850 A JP2007269850 A JP 2007269850A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- cellulose ester
- parts
- modifier
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
【課題】 セルロースエステルと配合して透明性の低下や白濁を起こさない高分子のセルロースエステル用改質剤を提供する。
【解決手段】 エチレングリコール、コハク酸、及び芳香環を有する一官能カルボン酸及び／又はこれらのエステル形成性誘導体と、前記エチレングリコール以外の多官能アルコール及び／又はコハク酸以外の二官能カルボン酸とからなるアルコール成分及び酸成分を反応してなる数平均分子量が１，０００〜５，０００のポリエステルを主成分とするセルロースエステル用改質剤に関する。
【選択図】 なし
【解決手段】 エチレングリコール、コハク酸、及び芳香環を有する一官能カルボン酸及び／又はこれらのエステル形成性誘導体と、前記エチレングリコール以外の多官能アルコール及び／又はコハク酸以外の二官能カルボン酸とからなるアルコール成分及び酸成分を反応してなる数平均分子量が１，０００〜５，０００のポリエステルを主成分とするセルロースエステル用改質剤に関する。
【選択図】 なし
Description
本発明は、写真フィルムや液晶表示装置などの光学材料として使用されるセルロースエステル用の改質剤に関する。
セルロースエステルを主成分とするフィルムは、透明性が高いこと、固有複屈折が小さいこと、光学的等方性が良好なことから、写真や映画のフィルムなどに古くから用いられており、最近では液晶表示装置の光学部材として需要が拡大している。
セルロースエステルのフィルムには衝撃強度、引裂強度、耐折強度を高めるために改質剤が配合されるのが一般的である。
従来より、改質剤として、トリフェニルフォスフェートなどの低分子改質剤が用いられているが、ブリードアウトなどの問題がある（例えば非特許文献１参照）。
そこで、改質剤として高分子の使用が検討された（例えば特許文献１，２参照）。またセルロースエステルの改質剤としてポリウレタンを使用することで、フィルムの引裂強度などの機械的物性が改善されることが知られている（例えば特許文献３，４参照）。さらに、ポリエステルの使用も検討され、溶融成型への適合と機械的物性の改善の効果が報告された（例えば特許文献５参照）。
しかし従来のポリエステルを改質剤として配合したセルロースエステルのフィルムは、透明性の低いものであるか、経年変化あるいは湿熱条件下に置かれることで、透明性が低下したり、甚だしくは白濁してしまうのが現状であり、光学材料としては不十分なものである。
セルロースエステルのフィルムには衝撃強度、引裂強度、耐折強度を高めるために改質剤が配合されるのが一般的である。
従来より、改質剤として、トリフェニルフォスフェートなどの低分子改質剤が用いられているが、ブリードアウトなどの問題がある（例えば非特許文献１参照）。
そこで、改質剤として高分子の使用が検討された（例えば特許文献１，２参照）。またセルロースエステルの改質剤としてポリウレタンを使用することで、フィルムの引裂強度などの機械的物性が改善されることが知られている（例えば特許文献３，４参照）。さらに、ポリエステルの使用も検討され、溶融成型への適合と機械的物性の改善の効果が報告された（例えば特許文献５参照）。
しかし従来のポリエステルを改質剤として配合したセルロースエステルのフィルムは、透明性の低いものであるか、経年変化あるいは湿熱条件下に置かれることで、透明性が低下したり、甚だしくは白濁してしまうのが現状であり、光学材料としては不十分なものである。
市村國宏監修「透明プラスチックの最新技術と市場」株式会社シーエムシー、２００１年５月３１日発行、ｐ５１−５２
特公昭４４−０３２６７２号公報（請求項１）
特公昭４７−０００７６０号公報（請求項１及び第１−２頁）
特開２００１−１２２９７９号公報（請求項３，６，９及び１３）
特開２００２−１３９６２１号公報（請求項２、第１１−１３頁）
特許第３５３０１７８号明細書
本発明の目的は、セルロースエステルと配合して透明性の低下や白濁を起こさない高分子のセルロースエステル用改質剤を提供することにより、光学用セルロースエステルフィルムの高性能化、高機能化、生産性向上を図ることである。
従来の高分子で改質したセルロースエステルフィルムの透明性が低下し、甚だしくは白濁する原因は、この２者の相溶性の悪さに起因するものであり、本発明者らは、ポリエステルの組成を限定した特定の改質剤を用いることで相溶性が改善され、透明性の良好なフィルムが得られることを見出した。
すなわち、本発明は、エチレングリコール、コハク酸、及び芳香環を有する一官能カルボン酸及び／又はこれらのエステル形成性誘導体と、前記エチレングリコール以外の多官能アルコール及び／又はコハク酸以外の二官能カルボン酸とからなるアルコール成分及び酸成分を反応してなる数平均分子量が１，０００〜５，０００のポリエステルを主成分とするセルロースエステル用改質剤を提供するものである。
本発明は、透明性の低下や白濁を起こさないセルロースエステル用改質剤を提供することであり、本発明により透明性、柔軟性および強靱性等に優れた、光学用セルロースエステルフィルムの高性能化、高機能化、生産性向上を図ることができる。
以下に本発明を更に詳しく説明する。
本発明に使用するポリエステルは、エチレングリコール、コハク酸、芳香環を有する一官能カルボン酸と、エチレングリコール以外の多官能アルコール及び／又はコハク酸以外の二官能カルボン酸を反応して得られるものである。
エチレングリコールとコハク酸を成分とすることで、ポリエステルを高極性にし、高極性のプラスチック類であるセルロースエステルとの相溶性を向上させることができる。また芳香環を有する一官能カルボン酸を成分とすることでポリエステル末端を疎水性にして透明性の経時劣化を抑制できる。
エチレングリコール以外の多官能アルコールとしては、炭素数３〜８の多価アルコールが好ましく、コハク酸以外の二官能カルボン酸としては、炭素数５〜８の二官能カルボン酸が好ましい。
炭素数３〜８の多価アルコール及び／又は炭素数５〜８の二官能カルボン酸を成分とすることで結晶性を調整してセルロースエステルとポリエステルの実質的な相溶性をさらに向上させることができる。ポリエステルの結晶性が高すぎると、セルロースエステルとポリエステルは分離してしまうからである。
また、本発明に使用するポリエステルの数平均分子量は、光学用セルロースエステルフィルムの強靭性を向上させるために１，０００以上である必要あり、またセルロースエステルとポリエステルとの相溶性を向上させるために５，０００以下である必要がある。
ここでいう数平均分子量とは、末端基定量法に基づく値を意味する。
エチレングリコールとコハク酸を成分とすることで、ポリエステルを高極性にし、高極性のプラスチック類であるセルロースエステルとの相溶性を向上させることができる。また芳香環を有する一官能カルボン酸を成分とすることでポリエステル末端を疎水性にして透明性の経時劣化を抑制できる。
エチレングリコール以外の多官能アルコールとしては、炭素数３〜８の多価アルコールが好ましく、コハク酸以外の二官能カルボン酸としては、炭素数５〜８の二官能カルボン酸が好ましい。
炭素数３〜８の多価アルコール及び／又は炭素数５〜８の二官能カルボン酸を成分とすることで結晶性を調整してセルロースエステルとポリエステルの実質的な相溶性をさらに向上させることができる。ポリエステルの結晶性が高すぎると、セルロースエステルとポリエステルは分離してしまうからである。
また、本発明に使用するポリエステルの数平均分子量は、光学用セルロースエステルフィルムの強靭性を向上させるために１，０００以上である必要あり、またセルロースエステルとポリエステルとの相溶性を向上させるために５，０００以下である必要がある。
ここでいう数平均分子量とは、末端基定量法に基づく値を意味する。
本発明の好ましい形態の一つには、ポリエステルに使用するアルコール成分としてエチレングリコール８０〜９５モル％とエチレングリコール以外の多官能アルコール５〜２０モル％とを用い、かつ酸成分として、コハク酸７０モル％と芳香環を有する一官能カルボン酸２〜２０モル％とを用いるものである。
本発明の好ましい形態の別の一つには、ポリエステルに使用するアルコール成分としてエチレングリコール８０モル％以上を用い、かつ酸成分としてコハク酸を７０〜９５モル％と芳香環を有する一官能カルボン酸２〜２０モル％、コハク酸以外の二官能カルボン酸３〜２０モル％を使用するものである。ただしこの場合、セルロースエステルとポリエステルの化学相溶性を低下させないために、酸成分中芳香環を有する一官能カルボン酸と炭素数５〜８の二官能カルボン酸との合計が５〜３０モル％であることが好ましい。
すなわち、ポリエステルの結晶性を調整する目的の炭素数３〜８の多官能アルコールと炭素数５〜８の二官能カルボン酸は、どちらか一方を使用すれば目的を達せられるが、好ましい形態の一つ目は、アルコール成分として、エチレングリコールを主成分としこれに５〜２０モル％の炭素数３〜８の多官能アルコールを使用することにより、ポリエステルの結晶性が好ましい範囲になるようにしたものである。この場合、二官能カルボン酸成分としては、コハク酸を７０モル％以上用いればよく、コハク酸単独でもよいが、コハク酸のほか、コハク酸以外の二官能カルボン酸を用いることができる。
また好ましい形態の二つ目は、酸成分としてコハク酸を主成分とし、これに３〜２０モル％の炭素数５〜８の二官能カルボン酸を使用することにより、ポリエステルの結晶性が好ましい範囲になるようにしたものである。この場合、多官能アルコール成分としては、エチレングリコールを８０モル％以上用いればよく、エチレングリコール単独でもよいが、エチレングリコールのほか、エチレングリコール以外の炭素数３〜８の多官能アルコールを使用することができる。
本発明の好ましい形態の別の一つには、ポリエステルに使用するアルコール成分としてエチレングリコール８０モル％以上を用い、かつ酸成分としてコハク酸を７０〜９５モル％と芳香環を有する一官能カルボン酸２〜２０モル％、コハク酸以外の二官能カルボン酸３〜２０モル％を使用するものである。ただしこの場合、セルロースエステルとポリエステルの化学相溶性を低下させないために、酸成分中芳香環を有する一官能カルボン酸と炭素数５〜８の二官能カルボン酸との合計が５〜３０モル％であることが好ましい。
すなわち、ポリエステルの結晶性を調整する目的の炭素数３〜８の多官能アルコールと炭素数５〜８の二官能カルボン酸は、どちらか一方を使用すれば目的を達せられるが、好ましい形態の一つ目は、アルコール成分として、エチレングリコールを主成分としこれに５〜２０モル％の炭素数３〜８の多官能アルコールを使用することにより、ポリエステルの結晶性が好ましい範囲になるようにしたものである。この場合、二官能カルボン酸成分としては、コハク酸を７０モル％以上用いればよく、コハク酸単独でもよいが、コハク酸のほか、コハク酸以外の二官能カルボン酸を用いることができる。
また好ましい形態の二つ目は、酸成分としてコハク酸を主成分とし、これに３〜２０モル％の炭素数５〜８の二官能カルボン酸を使用することにより、ポリエステルの結晶性が好ましい範囲になるようにしたものである。この場合、多官能アルコール成分としては、エチレングリコールを８０モル％以上用いればよく、エチレングリコール単独でもよいが、エチレングリコールのほか、エチレングリコール以外の炭素数３〜８の多官能アルコールを使用することができる。
炭素数３〜８の多官能アルコールとしては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの二官能アルコールが代表的に挙げられる。また、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパンなどの三官能アルコール、ペンタエリスリトールなどの四官能アルコール、オクチルアルコール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノールなどの一官能アルコールも、ポリエステルの粘度を調整するために、本発明の目的を達成する範囲内において使用することができる。またこれらの炭素数３〜８の多官能アルコールは２種以上を併用しても良い。
本発明に使用する酸成分としてのコハク酸は、無水コハク酸を含むものである。
酸成分を構成する芳香環を有する一官能カルボン酸としては、例えば、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ケイヒ酸、ヒドロケイヒ酸などが挙げられ、それらのエステル形成性誘導体である安息香酸メチル、安息香酸ベンジルなども使用できる。これらの芳香環を有する一官能カルボン酸は２種以上を併用しても良い。
酸成分を構成する芳香環を有する一官能カルボン酸としては、例えば、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ケイヒ酸、ヒドロケイヒ酸などが挙げられ、それらのエステル形成性誘導体である安息香酸メチル、安息香酸ベンジルなども使用できる。これらの芳香環を有する一官能カルボン酸は２種以上を併用しても良い。
酸成分を構成する炭素数５〜８の二官能カルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられ、それらのエステル形成性誘導体であるアジピン酸ジメチル、無水フタル酸、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチルなども使用できる。これらの炭素数５〜８の二官能カルボン酸は２種以上を併用しても良い。
本発明で使用するポリエステルの末端は、芳香環を有する一官能カルボン酸の芳香環、あるいは、アルコール成分の水酸基であることが好ましく、芳香環を有する一官能カルボン酸の芳香環である末端の数は全末端の１／４〜３／４であることが好ましい。カルボキシル基が多く残ることはポリエステルの分子量低下、ひいては本発明のセルロースエステル用改質剤の物性改善効果を低下させるため、カルボキシル基である末端の数は全末端の１／２０以下であることが好ましく、１／４０以下であることがさらに好ましい。
本発明で使用するポリエステルを製造するにあたり、チタン、亜鉛、鉛、ジルコニウムなどの金属有機酸塩もしくは金属キレート化合物、あるいは、酸化アンチモンなど、従来公知のエステル化触媒を使用することができる。かかるエステル化触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどが好ましく用いられる。使用量は、多価アルコールと二塩基酸との合計１００重量部に対して０．０００５〜０．０２重量部を用いるのが好ましい。
本発明のセルロースエステル用改質剤は、上記で得られるポリエステルを粒状、粉状、あるいは、溶液状に加工して得られるものである。冷却固化させて破砕、粉砕するか、製造後の溶融状態のまま、あるいは、粉砕物を再溶融してペレット状に成形して冷却固化させることで、粒状のセルロースエステル用改質剤を製造できる。粒状のものを更に微粉砕して粉状のセルロースエステル用改質剤を製造することができる。粒状あるいは粉状のものを溶剤に溶解して溶液状のセルロースエステル用改質剤として使用に供することもできる。
本発明のセルロースエステル用改質剤を用いてフィルムを製造するには、通常のセルロースエステルに対して実施されている従来公知の溶液製膜法を適用できる。すなわち、溶剤に本発明のセルロースエステル用改質剤とセルロースエステルを共に溶解させ、その溶液を鏡面ドラムまたはバンド表面に流延し、ある程度乾燥させて自己支持性を持たせたのち、ドラムやバンドからはぎ取り、さらに乾燥させることにより得ることができる。
かかる溶剤としては、セルロースエステルの良溶剤が好ましい。かかる良溶剤としては、例えば蟻酸メチル、酢酸メチル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジオキソラン、塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジメチルスルホキシド、および、それらと低級アルコールの混合溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、使用するセルロースエステルの種類に応じて他の溶剤と併用することもできる。
溶剤の量は、本発明のセルロースエステル用改質剤とセルロースエステルを共に溶解させた溶液の流動性が保たれる範囲で適宜調節すれば良いが、好ましくは、本発明のセルロースエステル用改質剤とセルロースエステルを合わせて１００重量部に対し、１００〜２０００重量部である。
本発明のセルロースエステル用改質剤と共に使用するセルロースエステルは、市販されている従来公知のセルロースエステルを使用すればよく、特に限定されるものではない。
写真や映画のフィルム、あるいは、液晶表示装置の光学部材としては、酢化度６１％程度、重合度２００〜５００程度のセルローストリアセテートが一般に使用されている。また、酢化度５５％程度のセルロースジアセテート、および、セルロースニトレートも、本発明のセルロースエステルとして使用できる。さらに、セルローストリアセテートあるいはセルロースジアセテートのアセチル基の一部を、プロピニル基、ブチリル基で置換した、いわゆるセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートも、本発明のセルロースエステルに使用できる。中でも酢化度５８〜６２．５％のセルローストリアセテートは、それ以外の材料に比べ、相溶する改質剤が限定されるので、本発明のセルロースエステル用改質剤による改質が、機械的物性改善のための有効な手段となる。
写真や映画のフィルム、あるいは、液晶表示装置の光学部材としては、酢化度６１％程度、重合度２００〜５００程度のセルローストリアセテートが一般に使用されている。また、酢化度５５％程度のセルロースジアセテート、および、セルロースニトレートも、本発明のセルロースエステルとして使用できる。さらに、セルローストリアセテートあるいはセルロースジアセテートのアセチル基の一部を、プロピニル基、ブチリル基で置換した、いわゆるセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートも、本発明のセルロースエステルに使用できる。中でも酢化度５８〜６２．５％のセルローストリアセテートは、それ以外の材料に比べ、相溶する改質剤が限定されるので、本発明のセルロースエステル用改質剤による改質が、機械的物性改善のための有効な手段となる。
本発明のセルロースエステル用改質剤は、セルロースエステル１００重量部に対して５〜３５重量部の割合で使用することが好ましく、１０〜３０重量部含有するものがより好ましい。かかる範囲のセルロースエステル用改質剤を含有せしめることによって透明性と機械的物性の優れたセルロースエステルを主成分とする透明フィルムを得ることができる。
透明フィルムを製造する過程で、溶剤に溶解した本発明のセルロースエステル用改質剤とセルロースエステルを共に溶解した溶液に、必要に応じて、低分子可塑剤、マット剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、染料などを加えても良い。
低分子可塑剤としては、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、フェニルジフォスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、イソプロピルフタリルイソプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどが挙げられる。これらは、単独で使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても良い。その配合量は、本発明のセルロースエステル用改質剤とセルロースエステルとの合計１００重量部に対し、０〜３０重量部程度が適当である。
マット剤としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルクなどが挙げられ、その配合量は、本発明のセルロースエステル用改質剤とセルロースエステルとの合計１００重量部に対し、０〜０．３重量部が適当である。
紫外線吸収剤としては、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−ｐ−クレゾールに代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、その他、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤などが使用でき、その配合量は、本発明のセルロースエステル用改質剤とセルロースエステルとの合計１００重量部に対し、１〜５重量部が好ましい。
酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］に代表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤などが使用できる。
光安定剤としては、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートに代表されるヒンダードアミン系光安定剤が使用でき、熱安定剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトに代表される燐系熱安定剤の他、ビタミンＥ系熱安定剤、硫黄系熱安定剤が使用できる。
また、本発明のセルロースエステルには、染料を添加することもでき、かかる染料としては特に限定されるものではなく、透明フィルムの色調を変更あるいは調整する目的で適宜使用すればよい。染料の配合量は、本発明のセルロースエステル用改質剤とセルロースエステルとの合計１００重量部に対し、０〜０．０１重量部が好ましい。
本発明のセルロースエステル用改質剤は、写真や映画のフィルム、および、液晶表示装置の光学部材として使用されるセルロースエステルフィルムの製造に用いることができる。特に、液晶表示装置の光学部材としては、偏光板用保護フィルム、位相差板用フィルム、視野角補正フィルムなどとして、セルロースエステルフィルムが使用されており、今後、さらなる高性能化、高機能化が求められることが予見されている。本発明は、前記要求に応える材料を提供しようとするものである。
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、特に断りのない限り文中の「部」は重量基準であるものとする。また、酸価および水酸基価は、１グラムのポリエステルが有する、それぞれ、カルボキシル基および水酸基のモル数に相当する水酸化カリウムの重量をミリグラムの単位で表したものである。
［実施例１］
エチレングリコール５８０部、１，４−ブチレングリコール９３部、コハク酸１０５８部、安息香酸６９部、テトラブチルチタネート０．０５部を、冷却凝縮器、攪拌装置および温度指示調節装置を装着した反応器に投入し窒素を流しながら、１４０℃で２時間、２２０℃になるまで４時間かけて温度を上げ、２２０℃で２時間、冷却凝縮器を外して２２０℃でさらに２０時間、脱水縮合反応を行い、酸価が０．９、水酸基価が２１．０、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８９５ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５７０のポリエステルを得た。これを室温で冷却、固化させ、１０ミリメートルパンチメタルパスに粉砕して、セルロースエステル用改質剤（Ａ１）とした。
エチレングリコール５８０部、１，４−ブチレングリコール９３部、コハク酸１０５８部、安息香酸６９部、テトラブチルチタネート０．０５部を、冷却凝縮器、攪拌装置および温度指示調節装置を装着した反応器に投入し窒素を流しながら、１４０℃で２時間、２２０℃になるまで４時間かけて温度を上げ、２２０℃で２時間、冷却凝縮器を外して２２０℃でさらに２０時間、脱水縮合反応を行い、酸価が０．９、水酸基価が２１．０、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８９５ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５７０のポリエステルを得た。これを室温で冷却、固化させ、１０ミリメートルパンチメタルパスに粉砕して、セルロースエステル用改質剤（Ａ１）とした。
酢酸セルロースＬＴ−３５（セルローストリアセテート、ダイセル化学工業株式会社、商品名）８５部、セルロースエステル用改質剤（Ａ１）１５部を、塩化メチレン８００部とメタノール１００部からなる混合溶剤に溶解した。この溶液を、板ガラス上に５００マイクロメートルの厚さで流延し、常温で５分間、６０℃雰囲気中で５分間乾燥したのちフィルムを引き剥がし、単離したフィルムを１００℃雰囲気中につり下げて、さらに５分間乾燥させ、厚さ約４０マイクロメートルのフィルムを得た。このフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例２］
エチレングリコール５４３部、１，４−ブチレングリコール１３９部、コハク酸１０４９部、安息香酸６８部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様に操作することにより、酸価が０．９、水酸基価が２０．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８５０ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ２）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ２）を使用する以外は実施例１と同様に操作することにより得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５４３部、１，４−ブチレングリコール１３９部、コハク酸１０４９部、安息香酸６８部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様に操作することにより、酸価が０．９、水酸基価が２０．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８５０ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ２）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ２）を使用する以外は実施例１と同様に操作することにより得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例３］
エチレングリコール６１７部、１，４−ブチレングリコール４９部、コハク酸１０６５部、安息香酸６８部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様に操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２１．２、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３９２９ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５４０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ３）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ３）を使用する以外は実施例１と同様に操作することにより得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール６１７部、１，４−ブチレングリコール４９部、コハク酸１０６５部、安息香酸６８部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様に操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２１．２、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３９２９ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５４０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ３）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ３）を使用する以外は実施例１と同様に操作することにより得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［比較例１］
エチレングリコール６５５部、コハク酸１０６５部、安息香酸７０部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様に操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２１．４、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３９７２ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５２０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ｂ１）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ｂ１）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは割れやすく外観は白色の分離物があった。
エチレングリコール６５５部、コハク酸１０６５部、安息香酸７０部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様に操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２１．４、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３９７２ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５２０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ｂ１）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ｂ１）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは割れやすく外観は白色の分離物があった。
［実施例４］
エチレングリコール４３７部、１，４−ブチレングリコール２７２部、コハク酸１０２５部、安息香酸６７部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．２、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３７４８ミリモル／グラムである、数平均分子量２，６７０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ４）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ４）を使用する以外は実施例１と同様にして得られたフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観はほぼ透明で一部に薄く白濁していた。
エチレングリコール４３７部、１，４−ブチレングリコール２７２部、コハク酸１０２５部、安息香酸６７部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．２、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３７４８ミリモル／グラムである、数平均分子量２，６７０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ４）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ４）を使用する以外は実施例１と同様にして得られたフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観はほぼ透明で一部に薄く白濁していた。
［実施例５］
エチレングリコール６０９部、コハク酸４６５部、アジピン酸６６１部、安息香酸６５部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．５、水酸基価が１９．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３６２９ミリモル／グラムである、数平均分子量２，７６０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ５）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ５）を使用する以外は実施例１と同様にして得られたフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観はほぼ透明で一部に薄く白濁していた。
エチレングリコール６０９部、コハク酸４６５部、アジピン酸６６１部、安息香酸６５部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．５、水酸基価が１９．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３６２９ミリモル／グラムである、数平均分子量２，７６０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ５）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ５）を使用する以外は実施例１と同様にして得られたフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観はほぼ透明で一部に薄く白濁していた。
［実施例６］
エチレングリコール５７１部、１，６−ヘキサンジオール１２０部、コハク酸１０４１部、安息香酸６８部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．６、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８２１ミリモル／グラムである、数平均分子量２，６２０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ６）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ６）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５７１部、１，６−ヘキサンジオール１２０部、コハク酸１０４１部、安息香酸６８部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．６、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８２１ミリモル／グラムである、数平均分子量２，６２０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ６）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ６）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例７］
エチレングリコール６４１部、コハク酸８８６部、アジピン酸２０５部、安息香酸６８部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８６４ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ７）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ７）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール６４１部、コハク酸８８６部、アジピン酸２０５部、安息香酸６８部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８６４ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ７）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ７）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例８］
エチレングリコール６４９部、コハク酸９９８部、無水フタル酸８４部、安息香酸６９部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．９、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８９７ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５７０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ８）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ８）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール６４９部、コハク酸９９８部、無水フタル酸８４部、安息香酸６９部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．９、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８９７ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５７０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ８）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ８）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例９］
エチレングリコール５６６部、２，２−エチルブチル−１，３−プロパンジオール１３８部、コハク酸１０３３部、安息香酸６７部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．４、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３７８５ミリモル／グラムである、数平均分子量２，６４０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ９）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ９）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部薄く白濁していた。
エチレングリコール５６６部、２，２−エチルブチル−１，３−プロパンジオール１３８部、コハク酸１０３３部、安息香酸６７部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．４、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３７８５ミリモル／グラムである、数平均分子量２，６４０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ９）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ９）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部薄く白濁していた。
［実施例９］
エチレングリコール６０１部、コハク酸８３２部、１，１０−デカンジカルボン酸３０３部、安息香酸６４部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が１９．１、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３５７４ミリモル／グラムである、数平均分子量２，８００のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１０）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１０）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部薄く白濁していた。
エチレングリコール６０１部、コハク酸８３２部、１，１０−デカンジカルボン酸３０３部、安息香酸６４部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が１９．１、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３５７４ミリモル／グラムである、数平均分子量２，８００のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１０）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１０）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部薄く白濁していた。
［実施例１１］
エチレングリコール５８０部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０２４部、安息香酸１０３部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が１．２、水酸基価が９．７、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．５８１８ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５８０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１１）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１１）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５８０部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０２４部、安息香酸１０３部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が１．２、水酸基価が９．７、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．５８１８ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５８０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１１）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１１）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例１２］
エチレングリコール５８０部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０８６部、安息香酸４１部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が３０．１、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．２３０６ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５６０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１２）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１２）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５８０部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０８６部、安息香酸４１部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が３０．１、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．２３０６ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５６０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１２）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１２）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例１３］
エチレングリコール６０９部、１，４−ブタンジオール９８部、コハク酸８３４部、安息香酸２５９部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２５．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が１．４２６４ミリモル／グラムである、数平均分子量１，０５０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１３）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１３）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観はほぼ透明で一部薄く白濁していた。
エチレングリコール６０９部、１，４−ブタンジオール９８部、コハク酸８３４部、安息香酸２５９部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２５．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が１．４２６４ミリモル／グラムである、数平均分子量１，０５０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１３）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１３）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観はほぼ透明で一部薄く白濁していた。
［実施例１４］
エチレングリコール５８１部、１，４−ブタンジオール９４部、コハク酸１１１２部、安息香酸１４部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が３９．０、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．０７８４ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５５０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１４）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１４）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観はほぼ透明で一部薄く白濁していた。
エチレングリコール５８１部、１，４−ブタンジオール９４部、コハク酸１１１２部、安息香酸１４部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が３９．０、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．０７８４ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５５０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１４）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１４）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観はほぼ透明で一部薄く白濁していた。
［比較例２］
エチレングリコール５７５部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０４９部、無水フタル酸８３部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が４２．７である、数平均分子量２，５９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ｂ２）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ｂ２）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部白濁していた。
エチレングリコール５７５部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０４９部、無水フタル酸８３部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が４２．７である、数平均分子量２，５９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ｂ２）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ｂ２）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部白濁していた。
［実施例１５］
エチレングリコール５９４部、１，４−ブタンジオール９６部、コハク酸１０４２部、安息香酸６９部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が５０．２、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８８１ミリモル／グラムである、数平均分子量１，５５０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１５）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１５）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５９４部、１，４−ブタンジオール９６部、コハク酸１０４２部、安息香酸６９部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が５０．２、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８８１ミリモル／グラムである、数平均分子量１，５５０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１５）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１５）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例１６］
エチレングリコール５７３部、１，４−ブタンジオール９５部、コハク酸１０６２部、安息香酸７０部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が１．２、水酸基価が７．７、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３９５７ミリモル／グラムである、数平均分子量３，６１０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１６）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１６）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５７３部、１，４−ブタンジオール９５部、コハク酸１０６２部、安息香酸７０部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が１．２、水酸基価が７．７、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３９５７ミリモル／グラムである、数平均分子量３，６１０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１６）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１６）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［比較例３］
エチレングリコール６６６部、１，４−ブタンジオール１０７部、コハク酸９２２部、安息香酸１０６部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が１８５．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．５８６２ミリモル／グラムである、数平均分子量５１０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ｂ３）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ｂ３）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは柔軟ではあるが強度は低く外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部白濁していた。
エチレングリコール６６６部、１，４−ブタンジオール１０７部、コハク酸９２２部、安息香酸１０６部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．６、水酸基価が１８５．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．５８６２ミリモル／グラムである、数平均分子量５１０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ｂ３）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ｂ３）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは柔軟ではあるが強度は低く外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部白濁していた。
［比較例４］
エチレングリコール５６６部、１，４−ブタンジオール９１部、コハク酸１１０１部、安息香酸４１部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が１．２、水酸基価が０．２、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．２３５２ミリモル／グラムである、数平均分子量７，６９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ｂ４）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ｂ４）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は一部白濁であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部白濁していた。
エチレングリコール５６６部、１，４−ブタンジオール９１部、コハク酸１１０１部、安息香酸４１部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が１．２、水酸基価が０．２、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．２３５２ミリモル／グラムである、数平均分子量７，６９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ｂ４）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ｂ４）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靭で外観は一部白濁であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は一部白濁していた。
［実施例１７］
エチレングリコール５７７部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０５３部、ｐ−トルイル酸７６部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．９、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８７４ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５８０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１７）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１７）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５７７部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０５３部、ｐ−トルイル酸７６部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．９、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８７４ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５８０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１７）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１７）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例１８］
エチレングリコール５７５部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０４９部、ケイヒ酸８３部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８５６ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１８）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１９）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５７５部、１，４−ブタンジオール９３部、コハク酸１０４９部、ケイヒ酸８３部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．８、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３８５６ミリモル／グラムである、数平均分子量２，５９０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１８）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１９）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
［実施例１９］
エチレングリコール５６７部、１，４−ブタンジオール９２部、コハク酸１０３４部、無水フタル酸４１部、安息香酸６７部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．４、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３７８６ミリモル／グラムである、数平均分子量２，６４０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１９）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１９）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
エチレングリコール５６７部、１，４−ブタンジオール９２部、コハク酸１０３４部、無水フタル酸４１部、安息香酸６７部、テトラブチルチタネート０．０５部を使用し、実施例１と同様の操作を行い、酸価が０．９、水酸基価が２０．４、原料配合から計算した芳香環を有する一官能カルボン酸が０．３７８６ミリモル／グラムである、数平均分子量２，６４０のポリエステルからなるセルロースエステル用改質剤（Ａ１９）を得た。セルロースエステル用改質剤（Ａ１９）を使用する以外は実施例１と同様にして得たフィルムは強靱で外観は透明であり、湿熱雰囲気中（８０℃、９５％Ｒｈ）に２４時間置いたのちの外観は透明であった。
以下、表−１〜表−９に、上記実施例および比較例における、セルロースエステル用改質剤に使用したポリエステルの組成と性状、並びに、フィルムの評価結果を示す。表中に使用した略記、略号の意味は下記の通りである。
［エチレングリコール（モル％）］、および、［その他多価アルコール（モル％）］
ポリエステルのアルコール成分を構成する、エチレングリコールとエチレングリコール以外の多官能アルコールの比率をモル数における百分率を表す。
［コハク酸（モル％）］、［芳香環を有する一官能酸（モル％）］および［その他二官能カルボン酸（モル％）］
ポリエステルの酸成分を構成する、コハク酸、芳香環を有する一官能カルボン酸とコハク酸以外の二官能カルボン酸の比率をモル数における百分率で表す。
［その他の多官能アルコール］
ポリエステルのアルコール成分を構成するエチレングリコール以外の多官能アルコールの種類を表す。
［１４−ＢＤ］：１，４−ブタンジオール
［１６−ＨＤ］：１，６−ヘキサンジオール
［ＢＥＰＤ］：２，２−ブチルエチル−１，３−プロパンジオール
［芳香環を有する一官能カルボン酸］
ポリエステルの酸成分を構成する芳香環を有する一官能カルボン酸の種類を表す。
［ＢＡ］：安息香酸
［ｐ−ＴｏＡ］：ｐ−トルイル酸
［ＣｉＡ］：ケイヒ酸
［その他の二官能カルボン酸］
ポリエステルの酸成分を構成するコハク酸以外の二官能カルボン酸の種類を表す。
［ＡｄＡ］：アジピン酸
［ＰＡｎ］：無水フタル酸
［ＤｅＡ］：１，１０−デカンジカルボン酸
［分子量］
ポリエステルの分子量を、酸価と水酸基価の測定値、および、芳香環を有する一官能カルボン酸の原料配合から計算した値を表す。
［エチレングリコール（モル％）］、および、［その他多価アルコール（モル％）］
ポリエステルのアルコール成分を構成する、エチレングリコールとエチレングリコール以外の多官能アルコールの比率をモル数における百分率を表す。
［コハク酸（モル％）］、［芳香環を有する一官能酸（モル％）］および［その他二官能カルボン酸（モル％）］
ポリエステルの酸成分を構成する、コハク酸、芳香環を有する一官能カルボン酸とコハク酸以外の二官能カルボン酸の比率をモル数における百分率で表す。
［その他の多官能アルコール］
ポリエステルのアルコール成分を構成するエチレングリコール以外の多官能アルコールの種類を表す。
［１４−ＢＤ］：１，４−ブタンジオール
［１６−ＨＤ］：１，６−ヘキサンジオール
［ＢＥＰＤ］：２，２−ブチルエチル−１，３−プロパンジオール
［芳香環を有する一官能カルボン酸］
ポリエステルの酸成分を構成する芳香環を有する一官能カルボン酸の種類を表す。
［ＢＡ］：安息香酸
［ｐ−ＴｏＡ］：ｐ−トルイル酸
［ＣｉＡ］：ケイヒ酸
［その他の二官能カルボン酸］
ポリエステルの酸成分を構成するコハク酸以外の二官能カルボン酸の種類を表す。
［ＡｄＡ］：アジピン酸
［ＰＡｎ］：無水フタル酸
［ＤｅＡ］：１，１０−デカンジカルボン酸
［分子量］
ポリエステルの分子量を、酸価と水酸基価の測定値、および、芳香環を有する一官能カルボン酸の原料配合から計算した値を表す。
実施例中に記載のフィルムの評価は、下記の方法で行った。
［強靭性］
実施例記載の方法で作製したフィルムを、常温常湿の室内に２４時間放置した後、手指にてフィルムを折り曲げ、引き裂くことで、フィルムの強靱性を評価した。その際、酢酸セルロースＬＴ−３５（セルロースエステル、ダイセル化学工業株式会社、商品名）だけを使用し、セルロースエステル用改質剤を使用せずに同様に作製したフィルムとの比較評価をおこなった。○：セルロースエステル単独のフィルムに比べ強靱性が良好。×：セルロースエステル単独のフィルムに比べ強靱性が同等またはそれ以下。
実施例記載の方法で作製したフィルムを、常温常湿の室内に２４時間放置した後、手指にてフィルムを折り曲げ、引き裂くことで、フィルムの強靱性を評価した。その際、酢酸セルロースＬＴ−３５（セルロースエステル、ダイセル化学工業株式会社、商品名）だけを使用し、セルロースエステル用改質剤を使用せずに同様に作製したフィルムとの比較評価をおこなった。○：セルロースエステル単独のフィルムに比べ強靱性が良好。×：セルロースエステル単独のフィルムに比べ強靱性が同等またはそれ以下。
［透明性（湿熱前）］
実施例記載の方法で作製したフィルムを、常温常湿の室内に２４時間放置した後、フィルムの透明性を目視判定した。○：透明。△：一部白濁、または、薄い白濁。×：白濁、または、分離。
実施例記載の方法で作製したフィルムを、常温常湿の室内に２４時間放置した後、フィルムの透明性を目視判定した。○：透明。△：一部白濁、または、薄い白濁。×：白濁、または、分離。
［フィルムの透明性（湿熱）］
実施例記載の方法で作製したフィルムを、常温常湿の室内に２４時間放置し、さらに、温度８０℃、相対湿度９５％にした湿熱試験器の中に２４時間放置した後、フィルムの透明性を目視判定した。○：透明。△：一部白濁、または、薄い白濁。×：白濁、または、分離。
実施例記載の方法で作製したフィルムを、常温常湿の室内に２４時間放置し、さらに、温度８０℃、相対湿度９５％にした湿熱試験器の中に２４時間放置した後、フィルムの透明性を目視判定した。○：透明。△：一部白濁、または、薄い白濁。×：白濁、または、分離。
Claims (6)
- エチレングリコール、コハク酸、及び芳香環を有する一官能カルボン酸及び／又はこれらのエステル形成性誘導体と、前記エチレングリコール以外の多官能アルコール及び／又はコハク酸以外の二官能カルボン酸とからなるアルコール成分及び酸成分を反応してなる数平均分子量が１，０００〜５，０００のポリエステルを主成分とするセルロースエステル用改質剤。
- 前記アルコール成分中エチレングリコールが８０〜９５モル％で、エチレングリコール以外の多官能アルコールが５〜２０モル％であり、前記酸成分中コハク酸が７０モル％以上で、芳香環を有する一官能カルボン酸及び／又はこれらのエステル形成性誘導体が２〜２０モル％である請求項１に記載のセルロースエステル用改質剤。
- 前記アルコール成分中エチレングリコールが８０モル％以上で、前記酸成分中コハク酸が７０〜９５モル％で、芳香環を有する一官能カルボン酸及び／又はこれらのエステル形成性誘導体が２〜２０モル％およびコハク酸以外の二官能カルボン酸が３〜２０モル％であり、かつ前記酸成分中芳香環を有する一官能カルボン酸と前記コハク酸以外の二官能カルボン酸との合計が５〜３０モル％である請求項１に記載のセルロースエステル用改質剤。
- 前記エチレングリコール以外の多官能アルコールが、炭素数３〜８の多官能アルコールである請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースエステル用改質剤。
- 前記コハク酸以外の二官能カルボン酸が、炭素数５〜８の二官能カルボン酸である請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエステル用改質剤。
- 前記芳香環を有する一官能カルボン酸が、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ケイヒ酸及びヒドロケイヒ酸、及び／又はこれらのエステル形成性誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載のセルロースエステル用改質剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006093786A JP2007269850A (ja) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | セルロースエステル用改質剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006093786A JP2007269850A (ja) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | セルロースエステル用改質剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007269850A true JP2007269850A (ja) | 2007-10-18 |
Family
ID=38672987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006093786A Pending JP2007269850A (ja) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | セルロースエステル用改質剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007269850A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2007000910A1 (ja) * | 2005-06-29 | 2009-01-22 | コニカミノルタオプト株式会社 | セルロースエステルフィルム、それを用いた横電界駆動式表示装置用偏光板及び横電界駆動式表示装置 |
| JP2009098674A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
| JP2009155454A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Fujifilm Corp | ポリマーフィルム、それを用いた位相差フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
| JP2009173741A (ja) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | Adeka Corp | セルロース系樹脂組成物およびセルロース系樹脂フィルム |
| JP2009270065A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、光学補償フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
| WO2010047176A1 (ja) * | 2008-10-21 | 2010-04-29 | 株式会社Adeka | セルロース系樹脂組成物およびセルロース系樹脂フィルム |
| JP2010242050A (ja) * | 2008-05-15 | 2010-10-28 | Fujifilm Corp | セルロースエステルフィルム、位相差フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
| JP2010248493A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-11-04 | Dic Corp | セルロースエステル樹脂用添加剤、それを用いたセルロースエステル樹脂組成物及び光学フィルム |
| JP2011037140A (ja) * | 2009-08-11 | 2011-02-24 | Fujifilm Corp | 積層体、偏光板および液晶表示装置 |
| JP2011127045A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| WO2012086655A1 (ja) | 2010-12-24 | 2012-06-28 | 富士フイルム株式会社 | ポリアミド重合体及びその製造方法、樹脂組成物、成形体、繊維、フィルム並びに多孔フィルム |
| JP2012144627A (ja) * | 2011-01-11 | 2012-08-02 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
| WO2014027594A1 (ja) * | 2012-08-16 | 2014-02-20 | Dic株式会社 | セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル光学フィルムおよび偏光板用保護フィルム |
| JP2015172169A (ja) * | 2014-03-12 | 2015-10-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
| JP2016204495A (ja) * | 2015-04-21 | 2016-12-08 | Dic株式会社 | セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006064803A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Konica Minolta Opto Inc | 延伸セルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
-
2006
- 2006-03-30 JP JP2006093786A patent/JP2007269850A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006064803A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Konica Minolta Opto Inc | 延伸セルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2007000910A1 (ja) * | 2005-06-29 | 2009-01-22 | コニカミノルタオプト株式会社 | セルロースエステルフィルム、それを用いた横電界駆動式表示装置用偏光板及び横電界駆動式表示装置 |
| JP5119920B2 (ja) * | 2005-06-29 | 2013-01-16 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | セルロースエステルフィルム、それを用いた横電界駆動式表示装置用偏光板及び横電界駆動式表示装置 |
| JP2009098674A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
| JP2009155454A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Fujifilm Corp | ポリマーフィルム、それを用いた位相差フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
| US9512295B2 (en) | 2007-12-26 | 2016-12-06 | Fujifilm Corporation | Polymer film, and phase difference film, polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2009173741A (ja) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | Adeka Corp | セルロース系樹脂組成物およびセルロース系樹脂フィルム |
| JP2009270065A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、光学補償フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
| JP2010242050A (ja) * | 2008-05-15 | 2010-10-28 | Fujifilm Corp | セルロースエステルフィルム、位相差フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
| KR101618870B1 (ko) | 2008-05-15 | 2016-05-09 | 후지필름 가부시키가이샤 | 셀룰로오스 에스테르 필름, 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
| WO2010047176A1 (ja) * | 2008-10-21 | 2010-04-29 | 株式会社Adeka | セルロース系樹脂組成物およびセルロース系樹脂フィルム |
| KR20110074619A (ko) * | 2008-10-21 | 2011-06-30 | 가부시키가이샤 아데카 | 셀룰로오스계 수지 조성물 및 셀룰로오스계 수지 필름 |
| CN102197079A (zh) * | 2008-10-21 | 2011-09-21 | 株式会社Adeka | 纤维素系树脂组合物及纤维素系树脂薄膜 |
| JPWO2010047176A1 (ja) * | 2008-10-21 | 2012-03-22 | 株式会社Adeka | セルロース系樹脂組成物およびセルロース系樹脂フィルム |
| KR101602751B1 (ko) | 2008-10-21 | 2016-03-11 | 가부시키가이샤 아데카 | 셀룰로오스계 수지 조성물 및 셀룰로오스계 수지 필름 |
| TWI465515B (zh) * | 2008-10-21 | 2014-12-21 | Adeka Corp | A fiber-based resin composition and a fiber-based resin film |
| JP5469079B2 (ja) * | 2008-10-21 | 2014-04-09 | 株式会社Ａｄｅｋａ | セルロース系樹脂組成物およびセルロース系樹脂フィルム |
| US8597421B2 (en) | 2008-10-21 | 2013-12-03 | Adeka Corporation | Cellulose resin composition and cellulose resin film |
| JP2010248493A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-11-04 | Dic Corp | セルロースエステル樹脂用添加剤、それを用いたセルロースエステル樹脂組成物及び光学フィルム |
| TWI452076B (zh) * | 2009-03-27 | 2014-09-11 | Dainippon Ink & Chemicals | Cellulose ester resin additives, cellulose ester resin compositions and optical films using the same |
| KR101569126B1 (ko) | 2009-03-27 | 2015-11-13 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 셀룰로오스에스테르 수지용 첨가제, 그것을 사용한 셀룰로오스에스테르 수지 조성물 및 광학 필름 |
| JP2011037140A (ja) * | 2009-08-11 | 2011-02-24 | Fujifilm Corp | 積層体、偏光板および液晶表示装置 |
| JP2011127045A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| WO2012086655A1 (ja) | 2010-12-24 | 2012-06-28 | 富士フイルム株式会社 | ポリアミド重合体及びその製造方法、樹脂組成物、成形体、繊維、フィルム並びに多孔フィルム |
| JP2012144627A (ja) * | 2011-01-11 | 2012-08-02 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
| WO2014027594A1 (ja) * | 2012-08-16 | 2014-02-20 | Dic株式会社 | セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル光学フィルムおよび偏光板用保護フィルム |
| JP5532190B1 (ja) * | 2012-08-16 | 2014-06-25 | Ｄｉｃ株式会社 | セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル光学フィルムおよび偏光板用保護フィルム |
| US20150232612A1 (en) * | 2012-08-16 | 2015-08-20 | Dic Corporation | Modifier for cellulose ester resins, cellulose ester optical film, and polarizing-plate protective film |
| JP2015172169A (ja) * | 2014-03-12 | 2015-10-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
| JP2016204495A (ja) * | 2015-04-21 | 2016-12-08 | Dic株式会社 | セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2007269850A (ja) | セルロースエステル用改質剤 | |
| KR101569126B1 (ko) | 셀룰로오스에스테르 수지용 첨가제, 그것을 사용한 셀룰로오스에스테르 수지 조성물 및 광학 필름 | |
| TWI601785B (zh) | 纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物、纖維素酯光學薄膜及偏光板用保護膜 | |
| TWI619740B (zh) | 纖維素酯樹脂組成物、纖維素酯光學膜及偏光板用保護膜 | |
| TWI704165B (zh) | 抗塑化劑、纖維素酯樹脂組成物、光學薄膜、液晶顯示裝置及酯樹脂之製造方法 | |
| JP6614469B2 (ja) | エステル樹脂、反可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 | |
| JP2010044245A (ja) | 位相差フィルムおよびこの位相差フィルムを用いた偏光板 | |
| JP6946950B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2007254708A (ja) | 変性セルロースアシレートおよび光学用成形体 | |
| US10280290B2 (en) | Cellulos ester resin modifier, cellulos ester resin composition, optical film, method for producing polarizing-plate protective film, and liquid crystal display device | |
| JP2004175972A (ja) | セルロースエステル用改質剤、その製造方法及びセルロースエステル組成物 | |
| JP2004175971A (ja) | セルロースエステル用改質剤、その製造方法及びセルロースエステル組成物 | |
| JP6582440B2 (ja) | セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 | |
| JP2009029957A (ja) | 光学フィルム | |
| JP5098927B2 (ja) | セルロースエステル改質用樹脂組成物及びそれを含むセルロースエステルフィルム | |
| KR20170066363A (ko) | 에폭시에스테르 화합물, 셀룰로오스에스테르 수지 조성물, 광학 필름 및 액정 표시 장치 | |
| TWI632194B (zh) | Use of a modifier for a cellulose ester resin, use of a cellulose ester optical film, a resin composition containing a modifier for a cellulose ester resin, a protective film for a polarizing plate, and a liquid crystal display device | |
| JP2010106058A (ja) | セルロースエステル改質用樹脂組成物及びそれを含むセルロースエステルフィルム | |
| JP2009220777A (ja) | 車両ドア用のウォータプルーフフィルム | |
| JP6849153B2 (ja) | エステル樹脂、反可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 | |
| JP2007039579A (ja) | ポリトリメチレンテレフタレート系ポリエステルフィルム | |
| JP6874912B2 (ja) | エステル樹脂、反可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 | |
| CN115466377A (zh) | 纤维素酯树脂用改性剂、纤维素酯树脂组合物、光学薄膜及显示装置 | |
| JP2016098267A (ja) | セルロースエステル樹脂組成物、セルロースエステルフィルム、偏光板用保護フィルム及び液晶表示装置 | |
| JP2009029958A (ja) | 光学フィルム用ドープおよび光学フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090309 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100830 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20120403 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |