JPS6346261A - モノアゾ色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はモノアゾ色素に関する。詳しくは、特にセルロ
ース（木綿）およびセルロースとポリエステルとの混合
繊維を橙色〜赤色に染色するのに適した反応性ピリジン
系モノアゾ色素に関する。

従来の技術 従来、セルロースとポリエステルとの混合繊維を染色す
ることが可能な、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた
染料として、下記構造式［１］及び［２］で示される反
応性ピリジン系モノアゾ染料が知られている。

（特開昭５８−１５５５８号公報） （特開昭５８−４７０６０号公報） 発明が解決しようとする問題点 上記＠造式［１］で示される染料は、セルロースとポリ
エステルとの混合繊維を濃色に染色しようとする際、染
着能力が不充分な為、完全に染料しきれない染料が繊維
表面に残存し、染色後の摩擦堅牢度が劣るという問題点
を有している。

一方、上記ｖ４造式［２］で示される染料は、セルロー
スとポリエステルとの混合繊維を濃色に染色しようとす
る際、摩擦堅牢度は比較的良好であったが、溶剤堅牢度
（例えば、ドライクリーニング耐性）が劣るという問題
点を有している。

本発明は、特にセルロースとポリエステルとの混合繊維
の染色において、従来、問題点であった摩擦堅牢度およ
び溶剤堅牢度の両方の点で優れた橙色〜赤色系のモノア
ゾ色素を提供することを目的とするものである。

問題点を解決するための手段 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］（ここで、Ｘは
水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｙはニトロ基、
低級アルキルスルホニル基、チオシアン酸基またはハロ
ゲン原子を表わす）または （ここで、Ｐはニトロ基または低級アルキルスルホニル
基を表わし、Ｑ及びＴは、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子またはシアノ基を表わす）を表わし、ＲおよびＲ２
は、それぞれエチレン基またはプロピレン基を表わし、
Ｒ及びＲ４は、それぞれ水素原子、または低級アルコキ
シ基若しくは低級アルコキシアルコキシ基で置換されて
いてもよいアルキル基を表わし、Ｚはハロゲン原子を表
わすコ で示されるモノアゾ色素を用いることにより達成される
。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の前示一般式［１１で示される本発明のモノアゾ
色素の第１の構造的特徴は、カップラーのピリジン環に
トリアジン環が−ＮＨ−Ｒ１−０−Ｒ”　−０−結合に
より接続されている点であり、第２の構造的特徴は、特
定のジアゾ成分を有すること、及びカップラーのピリジ
ン環が、メチル基、シアノ基及び−ＮＨ−１０基で置換
されている点である。

又、ジアゾ成分については、特にベンゾチアゾール系の
ものが望ましい。

本発明のモノアゾ色素は、基本的には水不溶性のもので
あり、従来、ポリエステル繊維用として用いられている
分散染料と同種のものでおる。しかしながら、本発明の
モノアゾ色素は、更にセルロース繊維と反応可能な反応
基（ハロゲノトリアジン基）を構造中に有している。し
たがって、本発明のモノアゾ色素は「反応型分散染料」
と呼ばれる新しい分野に属するものである。

前示一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素において、Ｘ
、ＹＸＱおよびＴで表わされるハロゲン原子としては、
例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ
、特に塩素原子が好ましい。

又、Ｙ及びＰで表わされる低級アルキルスルホニル基と
しては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等が
挙げられる。

更に、Ｚで表わされるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、特に、フッ素原
子が好ましい。

Ｒ及びＲ４で表わされるアルキル基としては、メチル基
、エチル基、直鎖状または分枝鎖状のプロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基等のＣ１〜Ｃ８アルキル基、または、３−メトキシプ
ロピル基、エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基
、３−プロポキシ−プロピル基、３−イソプロポキシプ
ロビル基、３−ブトキシプロピル基、ブトキシエチル基
、３−イソブトキシプロピル基、メトキシエトキシエチ
ル基、エトキシプロポキシプロピル基、等の低級アルコ
キシ基または低級アルコキシアルコキシ基で置換された
アルキル基が挙げられる。

前示一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素は、例えば、
下記一般式［ｎ］ Ｄ−ＮＨ２［ＩＩコ （式中、Ｄは前記定義と同じ〉 で示されるアミン類を常法に従ってジアゾ化し、次いで
、下記一般式［Ｉ［１］ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＺは、それぞれ前
記定義と同じ） で示される化合物とカップリングさせることにより容易
に製造することができる。

なお、カップリング成分を製造する際、先ず、で示され
る化合物とアニリンとを反応させ、次に、下記一般式［
ＩＶ］ （式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ前記定義と同じ） で示される化合物と反応させて、下記一般式［Ｖ］（式
中、Ｒ、およびＲ２は、それぞれ前記定義と同じ） で示される化合物を得るが、この際、若干の下記一般式
［ｖ１］ で示される化合物が含まれる。従って、カップリング成
分として前示一般式［Ｉ１１］で示される化合物以外に
、少量の、例えば、１０％以下の量の下記一般式［ｍ′
］で示される化合物が含まれる場合があるが、このよう
な場合でも、本発明の効果には変りはない。

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｚは、ツレぞれ前
記定義と同じ） 作用 本発明のモノアゾ色素は、繊維或いは布を染色するため
の染料、紙或いは合成樹脂を着色するための色素、更に
、インクジェット式プリンター用インク等の色素として
広く利用することができるが、一般的には、染料として
の利用分野が大きい。

次に、本発明のモノアゾ色素を染料として用いた場合に
ついて説明する。本発明のモノアゾ色素により染色され
る繊維類としては、セルロース（木綿）、麻等、ビスコ
ースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等、部分アミノ化
または部分アシル化された改質セルロース、ポリエステ
ル、ポリアミド、ナイロン、羊毛、絹、ポリウレタン、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等
の繊維類、あるいはこれらから製造される布、混紡布、
混繊布、織編物等（以下、繊維等と記す）が挙げられる
が、本発明のモノアゾ色素は、特にセルロースとポリエ
ステルとの混合繊維等に対して適用すると有効である。

すなわち、本発明のモノアゾ色素は、分散染料としての
動きと反応染料としての働きがあるので、セルロースと
ポリエステルを同時に染色することができる。

染色を実施するにあたっては、前示一般式［Ｉ］で示さ
れるモノアゾ色素を媒体中に０．５〜２μ程度に微分散
させるのが望ましく、その方法としては、 （１）例えば、プルロニツタ型の非イオン界面活性剤ま
たは例えば、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナフタレ
ンスルホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩等のア
ニオン性分散剤よりなる水溶性分散剤を用い、サンドグ
ライダ−等の粉砕機を使用し水中に微分散させる方法、 （２）スルホコハク酸エステル、ノニルフェノール等に
エチレンオキシドを低モル付加させた化合物等を用い、
例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素類、ハロゲ
ン化炭化水素類、エステル類、エーテル類、あるいはこ
れらの混合物よりなる有機溶剤中に微分散ざぜる方法、 （３）水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤
との混合系中に微分散させる方法、などが挙げられる。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液は、そのままで浸染４色法、パディン
グ染色法の各染色浴として、さらに捺染々色決における
色糊として使用することができる。

一般には、上記方法により製造された染料微分散液は、
水、有機溶剤水溶液、あるいは石油系炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素等で目的とする染色濃度に希釈してＯ／Ｗ
型またはＷ１０型エマルジョンとし、浸染浴、パディン
グ浴や捺染色糊として使用する。

浸染浴、パディング浴および捺染色糊の調製に当り、ア
ルカリ金属化合物、あるいは水の存在下において加温す
るとアルカリを発生するアルカリ前駆化合物等を酸結合
剤として添加することができる。これらの酸結合剤の使
用量は、通常、浸染浴、パディング浴または捺染色糊の
ｐｌ−ｉが７．５〜９．０となる範囲の母を使用すれば
よい。

また、セルロースを含有する繊維等を染色する際には、
染浴または色糊中にセルロース繊維膨潤剤を存在させる
のが好ましい。セルロース繊維膨潤剤の使用量としては
、染浴または色糊に対して５〜２５重量％の範囲、好ま
しくは６〜１２重母％重母囲を挙げることができる。

本発明の上記一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素によ
り前記繊維等を染色するには、常法に従い、例えば上記
方法により調製した染浴または色糊に該繊維等を含浸ま
たは印捺し、乾燥後熱処理を行い、次いで、界面活性剤
を含む熱水で洗浄等を行えば良い。

本発明の上記一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素を使
用する好ましい染色法と繊維笠との関係を第１表により
説明する。

第１表 発明の効果 本発明のモノアゾ色素を使用し、上記各種繊維等を染色
することにより、鮮明でかつ均一に染色された耐光堅牢
度の良好で、かつ、摩擦堅牢度および溶剤堅牢度の優れ
た橙色〜赤色系の繊維等を得ることができる。

更に、本発明のモノアゾ色素は、繊維或いは１５を染色
するための染料としてのみならず、紙或いは合成樹脂を
着色するための色素、更に、インクジェット式プリンタ
ー用インクなどの色素としても使用することができる。

実施例 以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。

実施例１゜ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料　　　　　　　　１５ｇ非イオ
ン系分散剤 （日本乳化剤■製■Ｎｅｗｃｏｌ　７１０Ｆ　＞　　　
　５９リグニンスルホン酸系アニオン分散剤　　　４９
エチレングリコール　　　　　　　　　　　５ｇおよび
水７１ｄからなる染料組成物を、微分散機としてペイン
トシェーカーを用いて微分散させ、染料分散液を調製し
た。この染料分散液を使用して、下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　１０ｇアルギン酸
ナトリウムをベース　　　５５９にしたＯ／Ｗ型エマル
ジョン糊 ＣＨ３０−（Ｃ２Ｈ４０＋ｒＨ６ｇ 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ＳＦの
捺染色糊（１１８，０）を調整し、ポリエステル／木綿
（混合比６５／３５）混紡布をスクリーン捺染機を用い
て印捺し、８０℃で３分間中間乾燥シタ後、）−１，Ｔ
、Ｓ、Ｉａ（高温蒸熱［１ｖｉ１）　ヲ用いて、１８５
℃で７分間固着した。これを水洗したのち、ノニオン界
面活性剤（リポトールＴＣ−３００（商標）、日華化学
株式会社装造）２９／１、および炭酸ソーダ１ｇ／ｌを
含有する洗浄液を用いて、浴比１：３０で１０分間８０
℃で洗浄を行ない、鮮明な赤色の染色物を得た。

また、得られた染色物を 耐光堅牢度　　　　　　　　ＪＩＳ　Ｌ−０８４２摩擦
堅牢度　　　　　　　　ＪＩＳ　Ｌ−０８４９ドライク
リ一ニング堅牢度　ＪＩＳ　Ｌ−０８６０の方法に従っ
て判定した。結果を第２表に示す。

この実施例で使用した染料は下記のようにして製造した
。

下記化合物 ＮＨＣ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｈ ２０，３９をアセトン１４０ｇに添加した後、これを−
５℃に冷却し、トリフロロトリアジン９．７ｇを徐々に
添加し、１時間攪拌する。次に、トリエチルアミン７．
２ｇを添加し、３０分間攪拌した。更にエトキシプロピ
ルアミン８．０９を添加し、次式の構造を有する化合物
のアセトン溶液を得た。

この溶液に更にメタノール５６０９を加えカップリング
溶液とした。

一方、４．６−ジクロロベンゾチアゾール１５．７９を
酢酸１２０ｇ、リン酸２００９中に加え、０〜−３℃で
４７％ニトロシル硫酸２５．１ｇを添加し、２時間攪拌
し、ジアゾ化した。

得られたジアゾ液を、前記カップリング溶液に０℃以下
、ｐＨ２〜４の範囲にコントロールしながら徐々に加え
た。２時間攪拌俊、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥し
て赤色結晶４６９を得た。

なお、この結晶のλｍａｘ　（ＤＭＦ）は５０８ｎｍで
あった。

比較例１〜３ 第２表に示す構造を有する比較染料につき、実施例１に
記載の方法に準じて染色し、実施例１に記載の方法に準
じて堅牢度を評価したところ、第２表に示す結果が得ら
れた。

実施例２ 構造式 で示されるモノアゾ染料１５９、ポリオキシエチレング
リコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１３．３＞５
９、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物３
３、および水７７蛇からなる染料組成物をサンドグライ
ダ−を用いて微分散させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　１３ｇＣＨ３０−
＋Ｃ２Ｈ４０ｒＨ８０３ 酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　１ｃＪ計　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇのパディング
浴を調製し、ポリエステル／木綿（混合比６５／３５）
混紡布に含浸させ、絞り率６５？６に絞った後、１００
℃で２分間乾燥させ、２１０’Ｃで１分間乾熱固着した
。

このものを更に、続いて下記組成 ｍ−ニトロベンゼンスルホンＭ　　　０．８ｇナトリウ
ム 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１９水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量計　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００９からなる
アルカリ浴に含浸し、絞り率６０％に絞った後、１００
℃で４５秒間スチーミング処理をした。

その後、実施例１に記載の方法に準じて、水洗、洗浄す
ることにより、耐光堅牢度５級、摩擦堅牢度（乾）５−
級、ドライクリーニング堅牢度（変退色）５−級の赤色
の染色物を得た。

なお、この実施例で使用した染料は実施例１に記載の方
法に準じて製造し、また、得られたケーキのλｍａｘ　
（ＤＭＦ）は５０８ｎｍであった。

実施例３ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料１０ｙ、ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物２５９、水６５ｄからなる染
料組成物を微分散機としてサンドグライダ−を用いて微
分散させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　　２９計　　　　
　　　　　　　　　　　　３００ｇの染色浴（ｐＨ８，
０）を調整し、ナイロンタフタ１０ｇを染浴中に入れ室
温から徐々に９５℃まで加熱し、この温度で１時間染色
した。

以下、実施例１に記載した方法に従って洗浄処理を行な
ったところ、耐光堅牢度５級およびドライクリーニング
堅牢度５級の赤色の染色物が得られた。

なお、この実施例で使用した染料は実施例１に記載の方
法に準じて合成し、また、得られたケーキのλｍａｘ　
（ＤＭＦ＞は５０４ｎｍであった。

実施例４ 下記の２つの構造式 で示されるモノアゾ染料混合物（混合比的１：１）１５
ｙ、プルロニック型界面活性剤（旭電化工業■製、プル
ロニック■Ｌ６４）１０ｇおよび水７５ｄからなる染料
組成物を、微分散機としてサンドグラインダーを用いて
微分散させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　　８３５％アルギ
ン酸ナトリ１ンム水？容液　　５５９平均分子聞４００
のポリエチレン　　１ｏＬ３グリコールのジアセテート 計　　　　　　　　　　　　　　　　　１００９の捺染
色糊（ｐＨ８，０＞を調整し、シルケット加工された綿
ブロード（４０番手）にスクリーン捺染機を用いて印捺
し、８０℃で３分間中間乾燥した後、１８５℃で７分間
、過熱蒸気を用いて処理をした。以下、実施例１に記載
した方法に従って洗浄処理を行ったところ、耐光堅牢度
５級の赤色の染色物が得られた。

なお、この実施例で使用した染料は、実施例１に記載の
方法に準じて合成し、また、得られたケーキのλｍａｘ
　（ＤＭＦ）は５０８ｎｍであった。

実施例５ 下記構造式 で示されるアゾ染料１５ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物１５９、水７０ｍからなる染料組
成物を微分散させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　１０９計　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００９のパディング浴を
調製し、ポリエステル繊維布に含浸し、絞り率４５％に
絞った俊、１００℃で２分間乾燥させ、１８５℃の過熱
水蒸気中で７分間同右させた俊、常法により還元洗浄を
行ない、耐光堅牢度５級の赤色の染布を得た。

この染料のλｍａｘ　（ＤＭＦ）は５０９ｎｍであった
。

実施例６ 実施例１に従って下記第３表に示した染料を用いてポリ
エステル／綿混紡布（混合比６５／３５）を染色し、同
表に示す色調の染イ［を得た。

得られた染布の摩擦堅牢度（乾）について評価したとこ
ろ、第３表に示す結果がえられた。

第３表 １３　　表（続き） 第３表（続き） 実施例７ 実施例３にしたがって、下記第４表に示した染料を用い
てナイロンタフタを染色し、同表に示す色調の染色物を
１ｑた。この染色物は、耐光堅牢度５級及びドライクリ
ーニング堅牢度　５級であった。

実施例８ 実施例１において、ポリエステル／木綿（混合比６５／
３５）混紡布をポリエステル／絹（混合比６５／３５）
混紡布に置換えた以外は、実施例１に記載の方法に準じ
て捺染したところ、鮮明な赤色の染色物が得られた。

この染色物の耐光堅牢度、摩擦堅牢度、ドライクリーニ
ング堅牢度は、いずれも良好であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｄは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わし、
   Ｙはニトロ基、低級アルキルスルホニル基、チオシアン
   酸基またはハロゲン原子を表わす）または ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｐはニトロ基または低級アルキルスルホニル
   基を表わし、Ｑ及びＴは、それぞれ水素原子、ハロゲン
   原子またはシアノ基を表わす）を表わし、Ｒ＿１および
   Ｒ＿２は、それぞれエチレン基またはプロピレン基を表
   わし、Ｒ＿３及びＲ＿４は、それぞれ水素原子、または
   低級アルコキシ基若しくは低級アルコキシアルコキシ基
   で置換されていてもよいアルキル基を表わし、Ｚはハロ
   ゲン原子を表わす］ で示されるモノアゾ色素。
2. （２）モノアゾ色素が、下記一般式［ I ′］▲数式、
   化学式、表等があります▼［ I ′］ （式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｙ
   はニトロ基、低級アルキルスルホニル基、チオシアン酸
   基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ＾１およびＲ＾２は
   、それぞれエチレン基またはプロピレン基を表わし、Ｒ
   ＾３及びＲ＾４は、それぞれ水素原子、または低級アル
   コキシ基若しくは低級アルコキシアルコキシ基で置換さ
   れていてもよいアルキル基を表わす） で示される化合物である特許請求の範囲第１項に記載の
   モノアゾ色素。
3. （３）モノアゾ色素が、下記構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項に記載の
   モノアゾ色素。
4. （４）モノアゾ色素が、ポリエステル繊維とセルロース
   繊維との混合繊維を同時に染色するための反応型分散染
   料である特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ色素。