JPH03243663A

JPH03243663A - 水不溶性ナフタル酸イミド系色素

Info

Publication number: JPH03243663A
Application number: JP4030290A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Himeno; 清姫野; Toshio Hibara; 利夫檜原
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1990-02-21
Filing date: 1990-02-21
Publication date: 1991-10-30
Anticipated expiration: 2014-03-31
Also published as: JP2875840B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は水不溶性ナフタル酸イごド系色素に関するもの
で、詳しくは、ポリエステル及びトリアセテート繊維を
はじめ、ナイロンやポリウレタン繊維などの含窒素繊維
をも螢光性の鮮明な緑味黄色に染色することできろ水不
溶性反応型色素に関するものである。

〔従来技術〕

従来、ナイロンやポリウレタン繊維の染色に当っては、
通常、酸性染料または含金属染料が使用されている。し
かし、この染色によって得られる染色物は、色素がイオ
ン結合により染着しているため、−船釣に洗濯堅牢度が
低いと言う傾向がある。また、これら繊維を反応染料を
用いて染色する方法も知られているが、この場合、洗濯
堅牢度は良好となるものの、染色性が十分でないものが
多くあまり実用化されていない。

一方、繊維類の多様化から、近年、ナイロンやポリウレ
タン繊維をポリエステルやトリアセテート繊維などとの
混合繊維として用いるケースが多いが、上述の酸性染料
、含金属染料及び反応染料は、いずれも水溶性の染料で
あるため、ポリエステルやトリアセテート繊維を染色す
ることはできない。

更に、近年、螢光性を有する色素が要望されることがあ
るが、従来、ナイロンやポリウレタン繊維を螢光色に染
色することができる染料は殆んどなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者等は上記実情に鑑み、ナイロンやポリウレタン
等の含窒素繊維とともにポリエステルやトリアセテート
繊維をも同時に染色することができ、しかも、得られる
染色物の洗濯堅牢度の優れた色素を得ることを目的とし
て種々検討を行なった結果、特定のナックル酸イミド系
誘導体よりなる水不溶性化合物を母体とし、これに活性
ハロゲン原子を有する６員の含窒素複素環を結合した色
素の場合は、上述のいずれの繊維に対しても染色可能で
、しかも、染色物の堅牢度が良好な上、螢光のある緑味
黄色を呈することを見い出した。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の要旨は、下記一般式ＣＩ）〔式中、Ｒ１は置換されていてもよいＣ０〜８のアルキ
ル基を表わし、Ａはフェニレン基、アルキレン基、アラ
ルキレン基又は−Ｃ２Ｈ，ＯＣ，Ｈ，−基を表わ２／し、Ｂは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−基（但し、
Ｒ２は水素原子または低級アルキル基を表わす）を表わ
し、Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｙは活性
ハロゲン原子を有する６員の含窒素複素環を表わし、ｍ
およびｎはＯまたは１を表わす〕で示される水不溶性ナ
ックル酸イミド系色素に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の色素は基本的には水不溶性のものであり、従来
、ポリエステル繊維用として用いられている分散染料と
同種のものである。しかしながら、本発明の色素は更に
含窒素繊維と反応可能な反応基を構造中に有している。

したがって、本発明の色素は「反応型分散染料」と呼ば
れる分野に属するものである。

前売一般弐（１）において、Ｒ１で表わされるＣ１〜８
のアルキル基としては、通常メチル基、エチル基、直鎖
状又は分岐鎖状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。

また、このアルキル基は置換されたものでもよく、この
場合の例としては、例えば、メトキシエチル基、エトキ
シエチル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピル基等
のＣＩ〜４低級アルコキシＣ１〜４低級アルキル基、ヒ
ドロキシエチル基、ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ
Ｃ１〜４低級アルキル基が挙げられる。

Ｒ２で表わされる低級アルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のＣ１〜４
低級アルキル基が挙げられる。

Ａで表わされるアルキレン基としては、例えば、メチレ
ン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓ。

プロピレン基、１ｓｏ−ブチレン基、ｎ−ブチレン基、
ｎ−ヘキシレン基等挙げられ、通常ＣＩ〜６、好ましく
はＣＩ〜３のアルキレン基が好ましい。

また、Ａで表わされるアラルキレン基としては、Ｘは酸
素原子またはイオウ原子であるが、通常、酸素原子であ
るものが望ましい。また、Ｂは酸素２／原子、イオウ原子または−Ｎ−基であるが、酸素ｔ原子または−Ｎ−基であるものが望ましい。更に、ｎは
Ｏでもよいが、通常、１であるものが望ましい。

Ｙは活性ハロゲン原子を有する６員の含窒素複素環であ
るが、この複素環としては、例えば、トリアジン、ピリ
ミジン、ピリダジンなどの２〜３個の窒素原子を有する
複素環が望ましい。また、活性ハロゲン原子としては、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、その数は
特に限定されないが、通常、複素環に直接、置換された
１〜２個の塩素原子または臭素原子であることが好まし
い。なお、複素環は例えば、Ｃ１〜４低級アルキル基、
０１〜４低級アルコキシ基、置換されていてもよいアミ
ノ基、シアノ基、ＣＩ〜４低級アルキルスルホニル基、
モルホリノ基などの活性ハロゲン原子以外の置換基を有
していてもよい。尚、置換アミノ基の置換基としては、
アルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、了
り−ル基、アラルキル基等が挙げられる。含窒素複素環
としては、特に、トリアジン環のものが好ましいが、こ
の場合の具体例としては、例えば、下記式で示されるも
のが挙げられる。

〔式中、Ｐはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子を表わし、ＱはＰと同様のハロ子またはシア
ノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基もしくはジア
ルキルアミノ基により置換されていてもよいアルキル基
、アルケニル基、シクロヘキシル基、了り−ル基または
アラルキル基を表わすかまたはＮＲ３Ｒ’がＲ３とＲ４
の連結により、形成される５員もしくは６員の含窒素複
素環を表わし、Ｒ３およびＲ４の合計炭素原子数は１８
以下である）、メチル基、エチル基、フェニル基、メチ
ルスルホニル基、Ｏ−Ｒ’基または５−Ｒ５基（但し、
Ｒ％はメチル基、エチル基、エトキシエトキシ基、フェ
ニル基を表わす）を表わす〕また、ピリミジン環またはピリダジン環のものの具体例
としては、下記式のものが挙げられる。

前売一般式（１）で示される色素は下記一般式（式中、
Ｒ’、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｍおよびｎは前記定義に同しである
）で示される化合物と下記一般式％式％（１）（式中、Ｈａｌは活性ハロゲン原子を表わし、Ｙは前記
定義に同じ）で示される複素環化合物と反応させること
により容易に製造することができる。

この反応は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
トルエン、ニトロベンゼン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルスルホキシドなどの有機溶媒中で、一般式（ｎ）で
示される化合物と該化合物に対して１〜１．２倍モルの
一般式（Ｉ［Ｉ）で示される複素環化合物とを、一般式
（ｎ）で示される化合物に対して１〜２倍モルの酸結合
剤、例えば、トリエチルアミン、トリブチルア【ン、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリンなどの三級アミン、炭酸カリウ
ム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基の存在下にＯ。

〜９０℃に０．５〜５時間程度加熱すればよい。得られ
た反応生成液を冷却したのち、例えば水中に排出するこ
とにより生成する沈澱を濾過、遠心分離などの方法によ
って分離し、はぼ定量的に一般式［１］で示される本発
明の色素を得ることができる。

本発明の水不溶性反応型色素は、ナイロン繊維やポリウ
レタン繊維などの含窒素繊維を良好に染色できる上、ポ
リエステル繊維やトリアセテート繊維も良好に染色する
ことができる。したがって、従来、同時染色が難しかっ
たのナイロンまたはポリウレタン繊維と■ポリエステル
またはトリアセテート繊維の混合繊維の同時染色に特に
通している。更に、本発明の色素はセルロース繊維、ビ
スコースレーヨン、麻、絹、ウールなどの繊維に対して
も染色を施すことができる。

更に、本発明の色素は、繊維類や布の染色に用いる他、
紙或いは合成樹脂を着色するための色素、インクジェッ
ト式プリンター用インク等の色素としても利用すること
ができる。

本発明の色素を使用して繊維の染色を実施するにあたっ
ては、前示一般式（１）で示される色素を媒体中に０．
５〜２μ程度に微分散させるのが望ましく、その方法と
しては、（１）　　例えば、プルロニック型の非イオン界面活性
剤または例えば、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナフ
タレンスルホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩等
のアニオン性分散剤よりなる水溶性分散剤を用い、サン
ドグラインダー等の粉砕機を使用し水中に微分散させる
方法、（２）　　スルホコハク酸エステル、ノニルフェノール
等にエチレンオキシドを低モル付加させた化合物等を用
い、例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素類、ハ
ロゲン化炭化水素類、エステル類、エーテル類、あるい
はこれらの混合物よりなる有機溶剤中に微分散させる方
法、（３）水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤
との混合系中に微分散させる方法、などが挙げられる。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液を用いて繊維を染色する方法としては
、通常、浸染４色法、パディング染色法、さらに捺染４
色法が挙げられる。そして、染色条件としては、対象と
する繊維により異なるが、各々の繊維の染色において一
般的に採用されている条件で差し支えない。例えば、ポ
リエステルとナイロンとの混合繊維を浸染４色法により
染色する場合の染色浴ｐＨは５〜７であり、また、染色
温度は１２０〜１３０℃程度である。一方、セルロース
繊維をパディング染色法により染色する場合には、パデ
ィング浴に対して６〜１２％のセルロース繊維膨潤剤を
加え、浴ｐＨを７〜９、染色温度１２０〜２２０℃に調
節するとよい。なお、染色後の処理も常法にしたがって
、ソーピング、水洗、乾燥などを施すことができる。

〔実施例〕

以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。

実施例１下記構造式で示される染料２５ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホルム
アルデヒド縮金物２５ｇ及び水５０ｍＡ’からなる混合
物を微分散機としてサンドグラインダーを用いて微分散
させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成染料分散液　　　１．５ｇ２００　Ｉｌｌの染色浴（ｐＨ５，１）を調整し、ファインデニールの
ポリエステル／ナイロン混合布（混合割合８／２）１０
ｇを染浴中に入れ室温から徐々に１３０℃まで加熱しこ
の温度で１時間染色した。

その後、ノニオン界面活性剤（ダイアサーバー■５Ｃ−
ＣＴ４０：三菱化威■製）、水酸化ナトリウム、ハイド
ロサルファイド各２ｇ／ｌを含有する洗浄液を用いて浴
比１：５０で１０分間８０℃で洗浄を行ない蛍光の−あ
る緑味黄色の染色物を得た。得られた染色物は、耐光堅
牢度４−５級（ＪＩｓ　　Ｌ−０８４２２０ｈｒ）及び
洗濯堅牢度（ナイロン白布への汚染）４−５級（ＪＩＳ
　　Ｌ８４４　　Ａ−２法）、水堅牢度（ナイロン白布
への占染）４−５級　（ＪＩＳ　　Ｌ−８４６Ａ法）と
優れていた。

尚、この実施例で使用した染料は下記のようにして製造
した。

下記構造式で示される色素３．３ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５０ＩＩ１１に溶解し、２
．４−ジクロロメトキシ−ｓ−トリアジン２．０ｇ及び
トリエチルアミン２．０ｇを添加し、４０℃で２時間反
応させ、氷水ｉＩ！中に放出し、析出した結晶を濾別し
、水洗および乾燥して黄色結晶４゜４ｇを得た。この色
素のλｍａｘ　　（ＤＭＦ）は４３８ｒｖであった。

実施例２で示される染料２５０ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物２５０ｇ及び水５００ｍ１からなる
混合物を微分散機としてサンドグラインダーを用いて微
分散させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成染料分散液　　５０ｇ酢酸ナトリウム　５ｇ０００ｇのパディング浴を調製し、これにトリアセテート／ナイ
ロン混合布を含浸させ、絞り率６５％に絞った後、１０
０°Ｃで２分間乾燥させ、Ｈ，Ｔ、Ｓ。

機で１８０°ＣＸ７分間固着し、次に実施例１に記載の
方法に準して洗浄を行い、蛍光のある緑味黄色の染色布
を得た。

この染色物は、耐光堅牢度４級（ＪＩＳ　　Ｌ０８４２
　２０ｈｒ）、洗濯堅牢度（ナイロン白布への汚染）４
−５級（ＪＩＳ　　Ｌ−８４４Ａ２法）、水堅牢度（ナ
イロン白布への汚染）４５級（ＪＩＳ　　Ｌ−８４６Ａ
法）と優れていた。

実施例３で示される染料２５ｇ、非イオン系分散剤（日本乳化剤
■製Ｎｅｗｃｏｌ　　７１０Ｆ）６ｇ、リグニンスルホ
ン酸系アニオン分散剤（Ｒｅａｘ８５Ａ：Ｗｅｓｔ　　
Ｖｅｃｏ製）４ｇ１プロピレングリコール５ｇおよび水
６０ｍ１からなる混合物を微分散機としてペイントシェ
ーカーを用いて微分散させ、染料分散液を調製した。

この分散液を使用して、下記組成染料分散液　　　　　　　　８０ｇ級　（ＪＩＳ　　Ｌ−８４６Ａ法）と優れていた。

実施例４ポリリン酸ナトリウム　　　　５ｇ水　　　　残量０００ｇの捺染色糊（ｐＨ７，０）を調製し、ポリエステル／ポ
リウレタン（混合比８／２）混合布をスクリーン捺染機
を用いて印捺し８０℃で３分間中間乾燥をした後Ｈ，Ｐ
、Ｓ、機で１３０℃で２０分間固着した。次に、実施例
１に記載の方法に準して洗浄を行い、蛍光のある緑味黄
色の捺染布を得た。

この捺染布は、耐光堅牢度４−５級（ＪＩＳＬ−０８４
２２０ｈｒ）　、洗濯堅牢度（ナイロン白布への汚染）
５−級（ＪＩＳ　　Ｌ−８４４Ａ２法）、水堅牢度（ナ
イロン白布への汚染）４で示される染料２５ｇ、ナフタ
レンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物２５ｇ及び水５
０ｎ＋４２からなる混合物を微分散機としてサンドグラ
インダーを用いて微分散させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成染料分散液　　　　　１．５ｇ水　　　　　　　　　　　残　量２００ｍＩ！の染色浴（ｐＨ５，０）を調製し、ポリエステル／トリ
アセテート／ウール混合布（混合割合５／３／２）１０
ｇを染浴中に入れ室温から徐々に１２５℃まで加熱し、
この温度で１時間染色した。

その後、これを水洗したのち、ノニオン界面活性剤（ダ
イアサーバー■５Ｃ−ＣＴ４０　：三菱化成■製）２ｇ
／Ａ’を含有する洗浄液を用いて浴比ｌ：５０で洗浄を
し均一な蛍光のある緑味黄色の染色物を得た。

この染色布は耐光堅牢度４級（ＪＩＳ　　Ｌ−０８４２
２Ｏ−ｈｒ）、洗濯堅牢度（ウール白布への汚染）５−
級（ＪＩＳ　　Ｌ−８４４Ａ２法）と優れていた。

実施例５実施例１に！１！して下記第１表に記載の染料を用いて
ファインデニールのポリエステル／ナイロン混合布（混
合割合８／２）を染色し、同表に示す色調の染布を得た
。

得られた各染色物の耐光堅牢度は４級以上と良好で、洗
濯堅牢度（ナイロン白布への汚染）が４級以上と優れて
いた。

〔発明の効果〕

本発明の水不溶性ナフタル酸イごド系色素は、特に、染
料として使用する場合、ナイロンやポリウレタン等の含
窒素繊維とともにポリエステルやトリアセテート繊維を
同時に染色することができ、得られる染色物は洗濯堅牢
度に優れ、極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔 I
〕〔式中、Ｒ＾１は置換されていてもよいＣ＿１〜＿８の
アルキル基を表わし、Ａはフェニレン基、アルキレン基
、アラルキレン基又は−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＣ＿２Ｈ＿４−
基を表わし、Ｂは酸素原子、イオウ原子または▲数式、
化学式、表等があります▼基（但し、Ｒ＾２は水素原子
または低級アルキル基を表わす）を表わし、Ｘは酸素原
子またはイオウ原子を表わし、Ｙは活性ハロゲン原子を
有する６員の含窒素複素環を表わし、ｍおよびｎは０ま
たは１を表わす〕で示される水不溶性ナフタル酸イミド
系色素。