JPS58109688A - キノフタロン化合物及びセルロース含有繊維類用キノフタロン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース含有繊維類用キノフタロン染料に関
するものである。

評しくは本発明はセルロース含有繊維類特にセルロース
繊維、ポリエステル繊維とセルロース繊維とからなる混
合繊維を射光堅牢度をはじめとする各種堅牢度のすぐれ
た黄色に染色する反応量キノフタロン染料に関するもの
である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明に係わる染料は下記一般式［Ｉ）（式中、Ｘは水
素原子、塩素原子または臭素原子を表わし、−ムーメチ
レン基、エチレン基、プロ゛ピレン基または／、Ｊ−ブ
チレン基な表わし、ｎは０またはｌであり、−Ｙ−は−
ｏ−−またけ−８−なる連結基を表わし、Ｒ１および２
は水素原子またはシアノ基、ヒドロキシル基、低級アル
コキシ基もしくはジアルキルアミノ基により置換されて
いてもよいアルキル基もしくはアルクニル基を表わすか
またはＮＲ’Ｒ”がＲ１およびＲ１との連結により形成
される！負もしくは６員の含窒素複１１．環を表わし、
Ｒ１およびＲ２の合計炭素原子数がｔｔ以下である。）
で示されるセルロース含有繊維用キノフタロン染料であ
る。

前足一般式ＣＩ）で示される染料はたとえば下記一般式
（１） 示される化合物を下記一般式〔■、１ （式中Ｒ″およびＲ２は前記定義に同じ。）で示される
化合物とＮ−メチル−一−ビロリドン等の溶媒中で反応
させることにより容易に製造することができる。

一般式（ｍ）においてＢｌおよびＲ″で表わされるアル
キル基としては、メチル基、エチル基、直鎖状または分
岐鎖状の炭素原子数３〜／ｌのアルキル基が挙げられ、
置換アルキル基としてはシアンメチル基、コーシアノエ
チル４、Ｊ−シアノプロピル基、−一ヒドロキシエチル
基、コーヒドロキシグロビル基、Ｊ−ヒドロキシアリル
基、ダーヒドロキシプチル基、−一（コーヒドｑキシエ
トキシ）エチル基、トリス（ヒドロキシメチル）メチル
基、−一エトキシエチル基、Ｊ−イノプ胃ボキシグロビ
ル基、３−（λ−メト中ジェトキシ）プロピル基、λ、
コージエトキシエチル基、−一（Ｎ、）ｉ−ジエチルア
ミノ）エチル基、５−（Ｎ、１１−ジメチルアミノ）エ
チル基、、７−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）１μビル基
等のシアノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基また
はジアルキルアミノ基により置換されたアルキル基が、
挙げられる。

アルケニル基としてはアリル基、コーメチルアリル基、
３−メチルアリル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数ダ
〜／Ｉのアルクニル基が挙けられ、置換アルケニル基と
しては３−シアノアリル基、−−ヒドロキシアリル基、
３−メトキシエトキシアリル基、ｌ−メチル−，７−（
Ｍ挙げられる。

また、ＩＪＲ’　Ｒ”が表わす含窒素複素環の基として
は、ｌ−ピロリジニル基、Ｊ−メチル−ｌ−ビロリジニ
ル基、−一ヒドロキシエチルーｌ−ビロリジニル基、コ
、ｊ−ジメチルー／−ピロリジニル基、３−チアゾリジ
ニル基、ｌ−ビｃｘｙラ ル基、ｌ−ピケゾリル基、ｌ−イミダゾリル基、モルホ
リノ基、ピペリジノ基、コ、６−シメチルビペリジノ基
、ｌ−ピペラジニル基、グーメチル−１−ピペラジニル
基などが挙げられる。

Ｎ　Ｒ’Ｒ”としては合計炭素原子数６〜／−のジ置合
特に耐光盤牢度が優れ【いる。

一般式（１）で示されるキノフタロン染料を製造するＫ
は、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン
、ニトロベンゼン、ジオキサン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルーコービロリドン、ジメチルス
ルホキシドなどの有機溶媒中で、一般式（ＩＩ）で示さ
れるキノフタロン系化合物と該キノフタロン系化合物に
対してｌ〜ハコ倍モルの一般式〔釦で示されるジフルオ
ロトリアジン類とを、前記キノフタロン系化合物に対し
てｌ−２倍モルの酸結合剤、たとえば、トリエチルアミ
ン、トリブチル７ｔン。

Ｍ、Ｎ−ジエチルアニリンなどの三級アオン、炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基の存在下４ＩＯ
℃〜デ０℃ＫＯ０５〜ｊ時間加熱すればよい。

得られた反応生成液を冷却したのちたとえば水中に排出
することにより生成する沈殿を濾過、遠心分離などの方
法によって分離しほぼ定量的に一般式（１）で示される
キノフタロン染料を得ることができる。

一般式（１）で示される染料により染色されるセルロー
ス含有繊維類としては、木綿、麻等の天ａ繊ｔａ、ビス
ー−スレー習ン、銅アンモニアレーヨン等の生合成繊維
、部分アミノ化゛または部分アシル化した改質セルロー
ス繊維などの線維類ある輪はこれらの織！ＩＩ物、不織
布などが挙げられる。ｔた。上記繊維と、ポリエステル
繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、アニオン可染ポ
リエステル繊維、ボリアオド繊維、羊毛、アクリル繊維
、９レタン繊維、ジアセテート繊維、トリアセテート繊
維等の他種繊維等の混紡品または混繊品が挙げられる。

これらのうち、セルロース繊維およびセルロース繊維と
ポリエステル繊維との混紡品または混繊品に対して特に
有効である。

染色を実施するにあたっては前示一般式（１）で示され
る染料を媒体中に０．ｊμ〜−μ程＊に微分散させるの
が望ましく、その方法としては非イオン性たとえばプル
ロニック型界面活性剤またはアニオン性分散剤たとえば
リグニンスル性分散剤を用い、サンドグラインダー１ミ
ル等の粉砕機な使用し水中に微分散させる方法、スルホ
ンコハク酸エステル、ノニルフェノール等にエチレンオ
キシドを低モル付加させた化合物等の水難溶性あるいは
水不溶性の分散剤を用い水塊外の溶剤、たとえばエチル
アルコール、イングロビルアルコール、ポリエチレング
リコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
ント等のケトン類、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン
、ミネラルターペン等の炭化水ｌＡ類、テトラクロロエ
チレン等のへｐゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類、ジオキサン、テトラエチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル間中にあるいはこ
れらの混合溶剤中に微分散させる方法、水と上記の溶剤
のうち水と任意に混合し得る溶剤との混合系中に微分散
させる方法などがあげられる。

ＮＫ上記、微分散過１ｉＫお＾て、各分散Ｓに可溶な高
分子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界
面活性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液はそのままでもパディング染色法にお
けるパディング浴として、また、輛染法における捺染色
糊として便用できるが、普通パディング浴および捺染色
糊としては更に上記染料微分散液を水あるいは水と任意
に混合し得る溶剤と水の１合系あるいは油層がミネラル
ターペン等の石油系炭化水素、テトラクロロエチレン等
のハロゲン化炭化水素であるＯ　／Ｗｌｌ・工ｉルシ冒
ンまたＦ；１１１１０ＩＬエマルシヨン系へ目的とする
染色濃度に応じた割合に希釈させたものが使用される。

パディング浴および捺染色糊の調製にあたり染色を有利
に実施するためにセルロース繊維膨飼剤あるいは染料と
セルロース繊維との反応を促進させる目的でアルカリ金
属化合物、有機エポキシ化合物、有機ビニル化合物など
を酸結合剤として添加することができる。アルカリ金属
化合物としては、アルカリ金属辰酸塩以外にアルカリ金
属３１Ｒ酸塩、アルカリ金鵬りん酸塩゛、アルカリ金属
ホク峻−、アルカリ金属けい酸塩、アルカリ金属水酸化
物、アル刀り金属酢酸塩等のアルカリ金属脂肪酸塩ある
いはトリクロロ酢酸ナトリウム、７′セト＃ＩＰ酸ナト
リワム等の水の存在下において加′ｆＡするとアルカリ
を発生するアルカリ前駆化合物等が使用でざる。これら
の便用藍は、通常、パディング浴または除染色糊のｐＨ
が７．！〜ｔ、Ｓとなる量で十分である。

有機エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、平均分子量ｌｊ０〜４１ＯＯのポリ
エチレングリ；−ルジグリシジルエーテルなどが挙げら
れ、有機ビニル化合物としては、エチレングリコールジ
アクリレート、平均分子量ｌｊ０〜４Ｉ００のポリエチ
レングリコールのジアクリレートまたはジメタクリレー
トなどが挙げられる。これらの使用量は、パディング浴
または捺染色＠に対して３〜６宜量％程度である。

また、パディング染色時におけるドライマイグレーシ冒
ン防止のため、または各種捺染法に最適な色糊粘度Ｅ１
ｍ節するために、増粘剤、たとえば、アルギン酸ナトリ
ウム尋の水溶性高分子を添加してもよい。

パディング浴あるーは捺染色糊のｍｓ＋は上記方法に限
定されるもので拡なく、オた、セルロース１１潤剤およ
び酸結合剤は必ずしもパディング浴あるｉは捺染色糊中
に存在させる必要はなく、繊維１１１に前もって存在さ
せ【おいてもよｉ。

セルロース繊維膨潤剤としては沸点が１１０℃以上でセ
ルロース繊維を膨潤させる効果を有し℃いるものであれ
ばすべて使用可能であり、たとえばＮ、Ｎ、Ｎ’　、ｌ
Ｊ’−テトラメチル尿素等の尿素類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール
またはその誘導体があげられる。特に平均分子量が一０
０〜ｊＯ０程度のポリエチレングリコール、ポリ１闘ピ
レングリコール等の両末端の水酸基がジメチル化、ジア
セチル化された染料の反応基と反応しなｉ多価アルー−
ル銹導体がセルロース繊維膨潤剤として好ましい。

セルロース繊維膨潤剤の使用量はパディング浴あるいは
捺染色糊に対してよ一コ１重量％程度が追歯であり、好
ましくはｌ−／！；重量％程度である。

一般式（１）で示される染料により前記繊維を染色する
Ｋは常法に従って、例えば上記方法によりｌｌｌ１製し
たパディング浴または捺染色物をセルロース繊維含有材
料に含浸または印捺し、乾燥した後ＫＩＬＯ＠〜ココ０
℃の熱風または過熱蒸気で３０秒〜ｉｇ分間熱処理、あ
るいはｌ−一〜１３０℃の高圧飽和水蒸気中でＪ〜３゜
分間処理し、界面活性剤を含む熱水で洗浄するか、ある
いは油層がテトラク四ロエチレン等のハロゲン化炭化水
素であるｏ／ｖｍｔたはＶＯ微工マルジ冒ン洗浄浴で洗
浄するか、あるいは通常のドライクリーニング方式で洗
浄することＫより完了する。

上記の方法によって鮮明でかつ均一に染色された耐光胆
牢度およびｇ１ｉ１４ｍ！牢度の良好な染色物を得るこ
とができる。

以下、本発明を実施例によりさらに＾体的に説明するが
１本発明はその要旨を越えなｉ＠り以下の１部施例Ｋ１
１ｌ定されるものではな％Ａ。

尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例／ 下記構造式 で示されるキノフタロン染料７５部、ナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物／ｊｍおよび水り０部か
らなる染料組成物を、微分散機としてペイントシェーカ
ーを用いて染料分散液を調製した。この染料分゛、液を
使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　６．ｊ部 ！＄アルギン酸ナトリウム水溶猷　　５部部平均分子量
ダＯＯのポリエチレン　　　デ部クリコールジメチルエ
ーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　コ？Ｊ部ｔｏｏ部（
…ｚ、ｏ） の捺染色糊を＊ｍし、ポリエステル／木＃１（混合比ｂ
ｚ／ａｓ）ａ紡布をスクリーン捺染機を用いて印捺し、
ｔＯ℃で３分間中間乾燥した後、ａｔｚ℃で９０秒乾熱
固肴した。これを水洗したのち、ノニオン界面活性剤（
ス；アμｍル＊ｔｏｏＣ商ＩＩ）、花王石鹸（＃製）コ
Ｉ／ｌを含有する洗浄液を用埴【浴比／　：ＪＯで一〇
分間開Ｏ℃でソーピングを行なめ、耐光盛牢度および湿
潤製率度の優れた黄色の染色物を得た。

本実−例で使用した染料はＪ′−ヒドロキシーダ′−プ
ロ毫キノ７タ四ン−Ｉ−カルボン酸を常法により七ツク
ｗｃＩベンゼン中でチオニルクルライドを用いカルボン
酸りｐライドとした後ｍ−アミノフェノールと縮金して
得た色素ムＢ、、Ｊ、ダージフルオロ−６−（ジエチル
アミノ）トリアジンコ、／ＪＦ、）ジエチルアミノ／、
ＯＩおよび無水炭酸カリウム八０１をアセトン１００−
中に加え、１時間還流加熱して義金反応をおこなった。

得られた反応液を水１０ＯＯＩＩＪＫ滴下し生成した沈
殿をＰ別し、水洗したのち室温に【乾燥して、上記構造
式で示される染料の黄色粉末＆、ＪＩｌ（収率デＪ％）
を得た。

本染料のλｍｘ（アセトン）は＋４１ｊｎｍであった。

実施例コ 下記構造式 で示されるキノフタロン染料７７部、プルロニック微界
面活性剤［有］プルロニックＬ４４ｔ（地竜化工業■＠
　）　１０部および水り５部からなる染料組成物を、微
分散機としてサンドグライダ−を用い染料分散液を調製
した。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　７部 ５％アルギン酸ナトリウム水溶＠　　　ｋｉｔ部平均分
子量Ｊ００のボリグロビレン　　１０部グリコールのジ
アセテート 平均分子量−〇〇のポリエチレン　　　　３部グリコー
ルジグリシジルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　−２部部ｉｏｏ
部（ｐＨ４，ｔ） の捺染色糊をｉ！４製し、シルケット加工された綿ブロ
ード（ダＯ番手）にスクリーン捺染機を用いて印捺し、
１０℃でＪ分間中間乾燥した後、ｔｔｓ’ｃで７分間、
過熱蒸気を用ｉて処理をした。

以下、実施例／に記載した方法に従って洗浄処理を行っ
たところ、耐光源亭度および湿ａｍ牢変の優れた黄色の
染色物が得られた。

本実施例で使用した染料は３′−ヒドロキシーヂ′−ク
ロロ−キノ７ターンー！−カルボン酸を常法によりカル
ボン酸り■ライドとした後Ｐ−（コーアミノエチル）フ
ェノールと義金し【得た色素なＮ−メチルーコービロリ
ドン中でトリエチルアミンを脱酸剤として用い、コ、ダ
ージフルオロ−６−〔ジー（ｎ−プロピル）アミノコト
リアジンと反応させることにより得た。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は４１１１４ｒｕｒｈで
あった。

実施例３ 下記構造式 で示されるキノフタロン染料１０部、ポリオキシエチレ
ングリコール−ノニルフェニルエーテル（ＨＬＢｆ、デ
）２部およびジエチレングリコール−ジアセテートｇｔ
部からなる染料組成物を微分散機とし【ペイントコンデ
ィショナーを用いて摩砕して染料インキをｇＩＩＩ製し
た。

この染料インキ７０部とミネラルターペンｊｊ部を混合
した後、これをホモミキサーで攪拌（ｋ、０００〜ｔ、
ｏｏｏｘｖｈｉ　）　Ｌ、つつ、下記組成の水溶液、７
部部に徐々に注加し均一になるまで攪拌し、粘稠なＯ／
Ｗｌｉエマルシロン色糊な調製した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｓｔ部
レしトールＧ　　　　　　　　　　　３．を部（商標、
ＪＩ−工業製菓製、特殊ノニオン界面活性剤）トリクロ
ロ酢酸ナトリクム　　　　０．／部Ｊ・ダ、９部 次に、この色糊な用いポリエステル／木綿（混合比４！
／Ｊ！Ｔ）混紡布をスクリーン捺染機を用い印捺し、ｔ
ｏｏ℃でコ分間乾燥した後、過熱蒸気を用いてｔｔｚ℃
で７分間逃場をした。

その後、少量の水を含有する熱テトラク四ロエチレン浴
で洗浄し、乾燥を行なったところ、耐光堅牢度および逼
ａｍ牢度の優れた白場汚染のなφ黄色の染色物が得られ
た。

本実施例で使用した染料紘３′−ヒドロキシーキノ７タ
關ンＩ′−カルボン酸を常法によりカルボン酸クロライ
ドとした後Ｐ−アミノチオフェノールと縮合して得られ
た色素をコ、＃−ジフルオｃＩ−４−ピペリジノトリア
ジンと実施例１に準じて反応させることＫより得た。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は（ＩＪ９ｒｍであった
。

実施例参 下記構造式 で示されるキノフタロン染料１４部、ポリオキシエチレ
ングリコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢｉｓ、３
）７部、ナフメレンスルホン峡−ホルムアルデヒド義金
物Ｊ部および水り亭部からなる染料組成物をサンドグラ
イダ−を用いて微分散させ染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下７組成 染料分散液　　　　　　　　６部 テトラエチレングリコール　　　　　　ｌｊ部ジメチル
ニー苧ｎ− 水　　　　　　　　　　　　　　　　７を部１００部（
ｐＨｔ、の のパディング浴をｌｌ製し、ポリエステル／木綿（混合
比４ｋ１３ｋ）混紡布に含浸し、紋り率４１ｊ％に紋っ
た後、ｔｏｏ℃でコ分閲乾燥させ一００℃で１分間乾熱
固着した。このものを熱エタノール液で洗浄することＫ
より耐光胆牢度および濃潤藝牢度の優れた黄色の染色物
を得た。

本実施で使用した染料は実施例１に記載の方法に準じて
合成した。

本品のλ鳳Ｘ（アセトン）は参ヂわ通であった。

実施例Ｉ 繊維をナイロン／シー爾ン（混合比ｇｏ７ｚｏ）混紡布
に変更し、更に乾熱固着温度を１１１℃に変更したこと
以外鉱実施例１と全く同様にして、捺染を行なったとこ
ろ、温潤廻牢度および耐光賢牢度の良好な黄色の捺染物
が得られた。

実施例６ 表−７〜７に示すキノフタロン染料を使用して実施例１
に記載した方法に準じて捺染を行なった。

得られた染布の耐光堅牢度および湿＃Ｍ牢度はいずれも
良好であった。

染布の色相および染料のλｍａｘ　（アセトン）を表−
７〜７に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中、Ｘは水嵩原子、塩素原子または臭素原子を表わ
   し、−ム−はメチレン基、エチレン基、グ筒ピレン基ま
   たは／、Ｊ−ブチレン基を表わし、ｎはＯｌたはｌであ
   り、　−Ｙ−は→−または−Ｓ−なる連結基を表わし、
   Ｒ１およびＲ１は水ｌＡ原子またはシアノ基、ヒト冨キ
   シル基、低級アルコキシ基もしく酸ジアルキルアミノ基
   により置換されｃＩ／％てもよめアルキル基もしくはア
   ルケニル基を示わすかまたはＭ　Ｒ”　Ｒ”がＲ１およ
   びｔとの連結により形成されるＩ員もしくは６員の含窒
   素複素環な表わし、Ｒ１およびＲ２０合計炭素原子数が
   ｉｔ以下である。）で示されるセルロース含有繊維用キ
   ノフタロン染料。