JPH0150261B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアントラキノン化合物、その製造法及
びセルロース含有繊維類用アントラキノン染料に
係り更に詳しくは、セルロース含有繊維類、特に
セルロース繊維あるいはセルロース繊維とポリエ
ステル繊維からなる混合繊維を堅牢な青色に染色
する水不溶性の反応型アントラキノン染料及びそ
の製造法に関するものである。 特開昭55−152875号公報には一般式 で示されるセルロース含有繊維用アントラキノン
染料について開示されているが、１−アミノ−２
−（Ｘ）４−〔ｐ−（β−ヒドロキシエチル）〕アニ
リノアントラキノンをジフルオロアミノトリアジ
ンと反応させて上記染料を製造する方法において
ジフルオロトリアジンとヒドロキシル基との反応
が非常に遅く、２時間〜10時間（室温）の反応時
間で収率を高めるにはジフルオロアミノトリアジ
ンが該アントラキノンに対し数倍当量を必要とす
る欠点を有しており、また反応温度を高めると反
応は比較的速くなるがジフルオロアミノトリアジ
ンがアントラキノン核の１−位のアミノ基とも反
応し純度高い染料が得られない等の欠点を有して
いる。 本発明者らは上記の欠点を改良するために種々
検討した結果、アントラキノン核の４−位の置換
基をヒドロキシアニリノ基またはメルカプトアニ
リノ基に変えることによりジフルオロアミノトリ
アジンがアニリノ基のヒドロキシ基またはメルカ
プト基とほぼ化学量論的に反応しかつ反応時間も
大巾に短縮できること、また、本発明方法により
得られる染料の耐光堅牢度は前記の文献に記載さ
れた染料よりも全般的に半級程度優れていること
を見い出し本発明に到達した。 すなわち、本発明の目的は、下記一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｘはハロゲン原子、シアノ基、アセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メチルスル
ホニル基、エチルスルホニル基、フエニルスルホ
ニル基または低級アルキル基もしくは低級アルコ
キシ低級アルキル基で置換されていてもよいカル
バモイル基もしくはスルフアモイル基を表わしＹ
は連結基−Ｏ−または−Ｓ−を表わし、R¹およ
びR²は水素原子またはシアノ基、ヒドロキシル
基、低級アルコキシ基、ヒドロキシ低級アルキル
基、低級アルコキシ低級アルコキシ基もしくはジ
アルキルアミノ基により置換されていてもよいア
ルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル基、ア
リール基もしくはアラルキル基を表わすかまたは
NR¹R²がR¹とR²との連結により形成される５員
もしくは６員の含窒素複素環を表わし、R¹およ
びR²の合計炭素原子数は18以下である。〕で示さ
れるセルロース含有繊維類用染料として好適なア
ントラキノン化合物及び該化合物を工業的有利に
製造する方法を提供することにあり、この目的は 一般式〔〕 （式中、ＸおよびＹは前記定義に同じ。）で示さ
れるアントラキノン系化合物を 一般式〔〕 （式中、R¹およびR²は前記定義に同じ。）で示さ
れるジフルオロトリアジン類と反応させることに
より達成することができる。 以下に本発明を詳細に説明する。 前示一般式〔Ｉ〕および〔〕においてＸで表
わされるハロゲン原子としては塩素原子または臭
素原子があげられ、低級アルキルカルバモイル基
としては、モノまたはジメチルカルバモイル基、
モノまたはジエチルカルバモイル基、モノまたは
ジプロピルカルバモイル基等があげられ、低級ア
ルコキシ低級アルキルカルバモイル基としては、
モノーまたはジ−（３−メトキシプロピル）カル
バモイル基、モノ−またはジ−（３−イソプロポ
キシプロピル）カルバモイル基があげられ、低級
アルキルスルフアモイル基としては、モノまたは
ジメチルスルフアモイル基、モノまたはジエチル
スルフアモイル基、モノまたはジプロピルスルフ
アモイル基等があげられ、低級アルコキシ低級ア
ルキルスルフアモイル基としてはモノ−またはジ
−（３−メトキシプロピル）スルフアモイル基、
モノ−またはジ−（３−イソプロポキシプロピル）
スルフアモイル基があげられる。 また、一般式〔〕においてR¹およびR²で表
わされるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数３〜14の
アルキル基が挙げられ、置換アルキル基として
は、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−
シアノプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、４−ヒドロキシブチル基、２−（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル基、トリス（ヒドロキシ
メチル）メチル基、２−エトキシエチル基、３−
イソプロポキシプロピル基、３−（２−メトキシ
エトキシ）プロピル基、２，２−ジエトキシエチ
ル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル基等のシア
ノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基、ヒド
ロキシ低級アルキル基、低級アルコキシ低級アル
コキシ基またはジアルキルアミノ基により置換さ
れたアルキル基が挙げられる。 アルケニル基としてはアリル基、２−メチルア
リル基、３−メチルアリル基、直鎖状または分岐
鎖状の炭素数４〜18のアルケニル基が挙げられ、
置換アルケニル基としては３−シアノアリル基、
２−ヒドロキシアリル基、３−メトキシエトキシ
アリル基、１−メチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）アリル基のシアノ基、ヒドロキシル基、
低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基で置換さ
れたアルケニル基が挙げられる。 アリール基としては、フエニル基、ナフチル
基、ｏ−トリル基、ｐ−ブチルフエニル基などが
挙げられ、シアノ基、ヒドロキシル基、低級アル
コキシ基、低級アルコキシ低級アルコキシ基また
はジアルキルアミノ基により置換されたアリール
基としては、ｍ−シアノフエニル基、ｐ−ヒドロ
キシフエニル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−
（２−メトキシエトキシ）フエニル基、２，５−
ジメトキシフエニル基、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）フエニル基などが挙げられる。 アラルキル基としてはベンジル基、フエネチル
基、ｍ−メチルベンジル基、ｐ−メチルフエネチ
ル基等が挙げられ、置換アラルキル基としては、
ｍ−シアノベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル
基、ｐ−ヒドロキシフエネチル基、ｏ−アニシル
基などが挙げられる。 また、NR¹R²が表わす含窒素複素環の基とし
ては、１−ピロリジニル基、３−メチル−１−ピ
ロリジニル基、２−ヒドロキシエチル−１−ピロ
リジニル基、２，５−ジメチル−１−ピロリジニ
ル基、３−チアゾリジニル基、１−ピロリル基、
１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、モルホ
リノ基、ピペリジノ基、２，６−ジメチルピペリ
ジノ基、１−ピペラジニル基、４−メチル−１−
ピペラジニル基などが挙げられる。 本発明方法により一般式〔Ｉ〕で示されるアン
トラキノン化合物を製造するには、アセトン、ト
ルエン、ニトロベンゼン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒中
で、一般式〔〕で示されるアントラキノン系化
合物と該アントラキノン系化合物に対して１〜
1.2倍モルの一般式〔〕で示されるジフルオロ
トリアジン類とを、前記アントラキノン系化合物
に対して１〜３倍モルの酸結合剤、たとえば、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリンなどの三級アミン、炭酸カリウ
ム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基の存在下に
室温〜90℃に0.5〜２時間程度加熱すればよい。
得られた反応生成液を冷却したのち、たとえば水
中に排出することにより生成する沈澱を過、遠
心分離などの方法によつて分離し、ほぼ定量的に
一般式〔Ｉ〕で示されるアントラキノン化合物を
得ることができる。 一般式〔Ｉ〕で示される染料により染色される
セルロース含有繊維類としては、木綿、麻等の天
然繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレー
ヨン等の半合成繊維、部分アミノ化または部部分
アシル化した改質セルロース繊維などの繊維類あ
るいはこれらの織編物、不織布などが挙げられ
る。また、上記繊維と、ポリエステル繊維、カチ
オン可染ポリエステル繊維、アニオン可染ポリエ
ステル繊維、ポリアミド繊維、羊毛、アクリル繊
維ウレタン繊維、ジアセテート繊維、トリアセテ
ート繊維等の他種繊維との混紡品または混織品が
挙げられる。これらのうち、セルロース繊維およ
びセルロース繊維とポリエステル繊維との混紡品
または混織品に対して特に有効である。 染色を実施するにあたつては前示一般式〔Ｉ〕
で示される染料を媒体中に0.5μ〜2μ程度に微分散
させるのが望ましく、その方法としては非イオン
性たとえばプルロニツク型界面活性剤またはアニ
オン性分散剤たとえばリグニンスルホン酸ナトリ
ウムあるいはナフタレンスルホン酸−ホルマリン
縮合物のナトリウム塩等の水溶性分散剤を用い、
サンドグラインダー、ミル等の粉砕機を使用し水
中に微分散させる方法、スルホコハク酸エステ
ル、ノニルフエノール等にエチレンオキシドを低
モル付加させた化合物等の水難溶性あるいは水不
溶性の分散剤を用い水以外の溶剤、たとえばエチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ポリエ
チレングリコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、ｎ−ヘキサ
ン、トルエン、キシレン、ミネラルターペン等の
炭化水素類、テトラクロロエチレン等のハロゲン
化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、ジオキサン、テトラエチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類中にあるいはこ
れらの混合溶剤中に微分散させる方法、水と上記
の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤との混合
系中に微分散させる方法などがあげられる。 更に上記、微分散過程において、各分散媒に可
溶な高分子化合物あるいは主に分散作用以外の機
能を有する界面活性剤等を添加しても差しつかえ
ない。 この染料微分散液はそのままでもパデイング染
色法におけるパデイング浴として、また、捺染法
における捺染色糊として使用できるが、普通パデ
イング浴および捺染色糊としては更に上記染料微
分散液を水あるいは水と任意に混合し得る溶剤と
水の混合系あるいは油層がミネラルターペン等の
石油系炭化水素、テトラクロロエチレン等のハロ
ゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型エマルジヨンまた
はＷ／Ｏ型エマルジヨン系へ目的とする染色濃度
に応じた割合に希釈させたものが使用される。 パデイング浴および捺染色糊の調製にあたり染
色を有利に実施するためにセルロース繊維膨潤剤
あるいは染料とセルロース繊維との反応を促進さ
せる目的でアルカリ金属化合物、有機エポキシ化
合物、有機ビニル化合物などを酸結合剤として添
加することができる。アルカリ金属化合物として
は、アルカリ金属炭酸塩以外にアルカリ金属重炭
酸塩、アルカリ金属りん酸塩、アルカリ金属ホウ
酸塩、アルカリ金属けい酸塩、アルカリ金属水酸
化物、アルカリ金属酢酸塩等のアルカリ金属脂肪
酸塩あるいはトリクロロ酢酸ナトリウム、アセト
酢酸ナトリウム等の水の存在下において加温する
とアルカリを発生するアルカリ前駆化合物等が使
用できる。これらの使用量は、通常、パデイング
浴または捺染色糊のPHが7.5〜8.5となる量で十分
である。有機エポキシ化合物としては、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、平均分子量
150〜400のポリエチレングリコールジグリシジル
ーテルなどが挙げられ、有機ビニル化合物として
は、エチレングリコールジアクリレート、平均分
子量150〜400のポリエチレングリコールのジアク
リレートまたはジメタクリレートなどが挙げられ
る。これらの使用量は、パデイング浴または捺染
色糊に対して３〜６重量％程度である。 また、パデイング染色時におけるドライマイグ
レーシヨン防止のため、または各種捺染法に最適
な色糊粘度に調節するために、増粘剤、たとえ
ば、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子を添
加してもよい。 パデイング浴あるいは捺染色糊の調製は上記方
法に限定されるものではなく、また、セルロース
膨潤剤および酸結合剤は必ずしもパデイング浴あ
るいは捺染色糊中に存在させる必要はなく、繊維
側に前もつて存在させておいてもよい。セルロー
ス繊維膨潤剤としては沸点が150℃以上でセルロ
ース繊維を膨潤させる効果を有しているものであ
ればすべて使用可能であり、たとえば、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチル尿素等の尿素類、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等
の多価アルコールまたはその誘導体があげられ
る。特に平均分子量が200〜500程度のポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等の両
末端の水酸基がジメチル化、ジアセチル化された
染料の反応基と反応しない多価アルコール誘導体
がセルロース繊維膨潤剤として好ましい。 セルロース繊維膨潤剤の使用量はパデイング浴
あるいは捺染色糊に対して５〜25重量％程度が適
当であり、好ましくは８〜15重量％程度である。 一般式〔Ｉ〕で示される染料により前記繊維を
染色するには常法に従つて、例えば上記方法によ
り調製したパデイング浴または捺染色糊をセルロ
ース繊維含有材料に含浸または印捺し、乾燥した
後に160゜〜220℃の熱風または過熱蒸気で30秒〜
10分間熱処理、あるいは120゜〜150℃の高圧飽和
水蒸気中で３〜30分間処理し、界面活性剤を含む
熱水で洗浄するか、あるいは油層がテトラクロロ
エチレン等のハロゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型
またはＷ／Ｏ型エマルジヨン洗浄浴で洗浄する
か、あるいは通常のドライクリーニング方式で洗
浄することにより完了する。 上記の方法によつて鮮明でかつ均一に染色され
た耐光堅牢度および湿膨堅牢度の良好な染色物を
得ることができる。 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。 尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示
す。 実施例 １ 下記構造式 で示される染料を下記の方法で合成した。 １−アミノ−２−ブロモ−４−（４−ヒドロキ
シアニリノ）アントラキノン4.09gをＮ−メチル
−２−ピロリドン120mlに溶解させ、トリエチル
アミン2.0gおよび２，４−ジフルオロ−６−ジエ
チルアミノトリアジン1.9gを添加し25℃で１時間
撹拌して縮合反応を行なつた。得られた反応液を
水1000ml中に滴下し、生成した沈澱をろ別し、水
洗したのち、減圧乾燥機にて乾燥し、上記構造式
で示される赤味青色粉末5.5g（収率95％）を得た。 本染料のλmax（アセトン）は610nmであり薄
層クロマトグラフイーによる分析において、不純
物が認められなかつた。 得られたアントラキノン染料15部、ナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物15部および
水70部からなる染料組成物を、微分散機としてペ
イントシエーカーを用いて染料分散液を調製し
た。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液 6.5部 ５％アルギン酸ナトリウム水溶液55部 平均分子量400のポリエチレングリコールジメ
チルエーテル ９部 水 29.5 100部(PH8.0) の捺染色糊を調製し、ポリエステル／木綿（混合
比65／35）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、215℃で90
秒乾熱固着した。これを水洗したのち、ノニオン
界面活性剤（スコアロール＃900（商標）、花王石
鹸(株)製）2g／を含有する洗浄液を用いて浴比
１：30で20分間80℃でソーピングを行ない、耐光
堅牢度（４〜５級）および湿潤堅牢度の優れた青
色の染色物を得た。 比較例 １ 下記構造式 で示される染料を実施例１の方法に準じて製造し
た。 すなわち１−アミノ−２−ブロモ−４−（４−
ヒドロキエチルアニリノ）アントラキノン4.37g
を使用したこと以外は実施例１と同様の方法によ
り縮合反応を行なつた。得られた反応液をトルエ
ン／酢酸エチル（容積比４／１）の混合溶媒によ
り薄層クロマトグラム（シリカゲル）展開を行な
い、JOYCE・LOEBL社製Chromoscan200を用
いて前記構造式で示される染料の収率を求めたと
ころ、５％以下であり、出発物質が多量に残存し
ていたので、再度同じ反応を反応時間を10時間に
延長して行なつた。その結果、前記構造式で示さ
れる染料の収率は約40％であつた。 得られた染料をクロマトグラムで分離し、実施
例１と同様にポリエステル／木綿（混合比65／
35）混紡布の捺染を行なつたところ、耐光堅牢度
４級の染色物が得られた。 実施例 ２ アセトン80mlの中へ１−アミノ−２−ブロモ−
４−（３−ヒドロキシアニリノ）アントラキノン
4.09g、２，４−ジフルオロ−６−ジ−（ｎ−ブチ
ル）アミノトリアジン2.5g、トリエチルアミン
1.1gおよび無水炭酸カリウム1.4gを加え、還流下
で１時間加熱処理をした。その後室温まで冷却し
メタノール200mlを添加し、析出した結晶をろ別
し 下記構造式 で示されるアントラキノン染料の粉末4.8g（収率
91％）を得た。本染料のλmax（アセトン）は
610nmであつた。 得られたアントラキノン染料15部、プルロニツ
ク型界面活性剤 プルロニツクL64（旭電化工業
(株)製）10部および水75部からなる染料組成物を、
微分散としてサンドグラインダーを用いた染料分
散液を調製した。この染料分散液を使用して下記
組成 染料分散液 ７部 ５％アルギン酸ナトリウム水溶液55部 平均分子量300のポリプロピレングリコールの
ジアセテート 10部 平均分子量200のポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル ３部 水 25部 100部(PH6.5) の捺染色糊を調製し、シルケツト加工された綿ブ
ロード（40番手）にスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、185℃で７
分間、過熱蒸気を用いて処理をした。以下、実施
例１に記載した方法に従つて洗浄処理を行なつた
ところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた青
色の染色物が得られた。 実施例 ３ ジオキサン100mlの中へ１−アミノ−２−シア
ノ−４−（４−ヒドロキシアニリノ）アントラキ
ノン3.55g2，４−ジフルオロ−６−（１−ピロリ
ジニル）トリアジン1.9gトリエチルアミン1.1gお
よび無水炭酸カリウム1.4gを加え、80℃で１時間
加熱して縮合反応を行なつた。 反応液を実施例１と同様に処理してλmax（ア
セトン）630nmの下記構造式 で示されるアントラキノン染料4.9g（収率94％）
が得られた。 得られたアントラキノン染料10部、ポリオキシ
エチレングリコール−ノニルフエニルエーテル
（HLB8.9）２部およびジエチレングリコール−
ジアセテート88部からなる染料組成物を微分散機
としてペイントコンデイシヨナーを用いて磨砕し
て染料インキを調製した。 この染料インキ10部とミネラルターペン55部を
混合した後、これをホモミキサーで撹拌（5000〜
7000RPM）しつつ、下記組成の水溶液35部に
徐々に注加し均一になるまで撹拌し粘調なＯ／Ｗ
型エマルジヨン色糊を調製した。 水 31部 レピトールＧ（商標、第一工業製薬製、特殊ノ
ニオン界面活性剤） 3.8部 トリクロロ酢酸ナトリウム 0.1部 34.9部 次に、この色糊を用いポリエステル／木綿（混
合比65／35）混紡布をスクリーン捺染機を用い印
捺し、100℃で２分間乾燥した後、過熱蒸気を用
いて175℃で７分間処理をした。その後、少量の
水を含有する熱テトラクロロエチレン浴で洗浄
し、乾燥を行なつたところ、耐光堅牢度および湿
潤堅牢度の優れた白場汚染のない緑味青色の染色
物が得られた。 実施例 ４ テトラヒドロフラン100mlの中へ１−アミノ−
２−メチルスルホニル−４−（３−ヒドロキシア
ニリノ）アントラキノン4.08g炭酸水素カリウム
2.0gおよび２，４−ジフルオロ−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フエニルアミノ）トリアジン2.35gを添
加して1.5時間加熱還流して縮合反応を行ない、
反応液を実施例１と同様に処理して、下記構造式 で示されるアントラキノン染料（λmax（アセト
ン）＝620nm）5.8g（収率95％）を得た。 得られたアントラキノン染料16部、ポリオキシ
エチレングリコールノニルフエニルエーテル
（HLB13.3）、７部、ナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物３部および水74部からなる
染料組成物をサンドグラインダーを用いて微分散
させ染料分散液を調製した。この染料分散液を使
用して下記組成 染料分散液 ６部 テトラエチレングリコールジメチルエーテル
15部 水 79部 100部(PH8.0) のパデイング浴を調製し、ポリエステル／木綿
（混合比65／35）混紡布に含浸し、絞り率45％に
絞つた後、100℃で２分間乾燥させ200℃で１分間
乾熱固着した。このものを熱エタノール浴で洗浄
することにより耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優
れた緑味青色の染色物を得た。 実施例 ５ 実施例１に準じて表−１〜３に記載したアント
ラキノン染料を製造し、実施例１と同様にポリエ
ステル／木綿（混合比65／35）混紡布の捺染を行
なつた。得られた染布の耐光堅牢度および湿潤堅
牢度はいずれも良好であつた。 染布の色相および染料のλmax（アセトン）を
表−１〜３に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、シアノ基、アセチル
   基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メチルスル
   ホニル基、エチルスルホニル基、フエニルスルホ
   ニル基または低級アルキル基もしくは低級アルコ
   キシ低級アルキル基で置換されていてもよいカル
   バモイル基もしくはスルフアモイル基を表わし、
   −Ｙ−は連結基−Ｏ−又は−Ｓ−を表わし、R¹
   およびR²は水素原子またはシアノ基、ヒドロキ
   シル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシ低級アル
   コキシ基、低級アルコキシ低級アルコキシ基もし
   くはジアルキルアミノ基により置換されていても
   よいアルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル
   基、アリール基もしくはアラルキル基を表わす
   か、またはNR¹R²がR¹とR²との連結により形成
   される５員もしくは６員の含窒素複素環を表わ
   し、R¹およびR²の合計炭素原子数は18以下であ
   る。）で示されるアントラキノン化合物。 ２ 一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、シアノ基、アセチル
   基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メチルスル
   ホニル基、エチルスルホニル基、フエニルスルホ
   ニル基または低級アルキル基もしくは低級アルコ
   キシ低級アルキル基で置換されていてもよいカル
   バモイル基もしくはスルフアモイル基を表わし、
   −Ｙ−は連結基−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。）で
   示されるアントラキノン化合物を 一般式 （式中、R¹およびR²は水素原子またはシアノ基、
   ヒドロキシル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシ
   低級アルコキシ基、低級アルコキシ低級アルコキ
   シ基もしくはジアルキルアミノ基により置換され
   ていてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロ
   ヘキシル基、アリール基もしくはアラルキル基を
   表わすか、またはNR¹R²がR¹とR²との連結によ
   り形成される５員もしくは６員の含窒素複素環を
   表わし、R¹およびR²の合計炭素原子数は18以下
   である。）で示されるジフルオロトリアジン類と
   反応させることを特徴とする一般式 （式中、Ｘ、Ｙ、R¹およびR²は前記定義に同
   じ。）で示されるアントラキノン化合物の製造法。 ３ 一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、シアノ基、アセチル
   基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メチルスル
   ホニル基、エチルスルホニル基、フエニルスルホ
   ニル基または低級アルキル基もしくは低級アルコ
   キシ低級アルキル基で置換されていてもよいカル
   バモイル基もしくはスルフアモイル基を表わし、
   −Ｙ−は連結基−Ｏ−又は−Ｓ−を表わし、R¹
   およびR²は水素原子またはシアノ基、ヒドロキ
   シル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシ低級アル
   コキシ基、低級アルコキシ低級アルコキシ基もし
   くはジアルキルアミノ基により置換されていても
   よいアルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル
   基、アリール基もしくはアラルキル基を表わす
   か、またはNR¹R²がR¹とR²との連結により形成
   される５員もしくは６員の含窒素複素環を表わ
   し、R¹およびR²の合計炭素原子数は18以下であ
   る。）で示されるセルロース含有繊維類用アント
   ラキノン染料。