JPS59133259A - ジスアゾ化合物及びジスアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース含有繊維類用ジスアゾ染料に関する
ものである。詳しくは本発明はセルロース含有繊維類、
特にセルロース繊維あるいはポリエステル繊維とセルロ
ース繊維とからなる混合繊維を青色に染色し諸堅牢度特
に耐光堅牢度に優れた反応型ジスアゾ染料に関するもの
である。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る染料は下記一般式ＣＩ） 工 （式中、Ｒ１、Ｒ１およびＲ８は水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアン基、トリフルオロメチル基、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボ
ニル基、低級アルキルスルホニル基、スルファモイル基
、Ｎ−低９７／’−＋ルスルフアモイル基、ＮＩＢ−ジ
低級アルキルスルファモイル基またはアシルアミノ基を
表わし。

Ｙは炭素原子数／〜夕のアルコキシ基、そ〇−Ｒ４＋□
○−Ｈ１ｉ基、（Ｒ４はエチレン基またはプロピレン基
を表わし、Ｒ５はメチル基またはエチル基を表わし、ｍ
１ｌ−ｔ／またはコである。）またはフェノキシ基を狡
わし、ｎはコまたは３である）で示されるセルロース含
有ム維類用ジスアゾ染料である。

前足一般式〔ＩＤで示されるジスアゾ染料は下記式［Ｉ
Ｄ ３ （式中、Ｒ１，Ｒ２またはＲ３は前記定義に同じ、、）
で示されるアミン類をジアゾ化し下記化合物〔■〕とカ
ップリングさせ得られた下記式〔■〕３ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記定義に同じ。）で
示されるモノアゾ化合物をジアゾ化し式〔■〕１１ＪＨ
（ＣＨ２）ｎＮＨ２ （式中、ｎは前ｈ［１定義に同じ。）で示されるカップ
リング成分とカップリングさせ、下記式〔釦（式中、Ｒ
１，Ｒ２，Ｒ３およびｎは前記定義に同ａ）で示される
ジスアゾ化合物を製造し、これと下記一般式〔■〕 （式中、Ｙは前記定義に同じ。）で示される化金物とた
とえばＮ−メチル−λ−ピロリドン中で反応させること
によシ容易に製造することができる。

本発明の詳細な説明するに前足一般式［ＨにおりてＲ１
、Ｒ２およびＲ３で表わされる低級アルキル基の例とし
ては、メチル基、エチル基、直鎖状または分岐鎖状のプ
ロピル基、ブチル基があげられ、Ｒ１、Ｈ，２およびＲ
３で表わされる低級アルコキシ基としてはメトキシ基、
エトキシ基、直鎖状または分岐鎖状のプロポキシ基、ブ
トキシ基があげられる。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で表わされる低級アルコキシカル
ボニル基としてはメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基があげられる。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で表わされる低級アルキルスルホ
ニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、フロビルスルホニル基、メチルスルホニル基など
があげられる。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で表わされるＮ−低級アルキルス
ルファモイル基としては、　　Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルフ
ァモイル基があげられ、Ｎ、Ｎ−ジ低級アルキルスルフ
ァモイル基としては、Ｎ、Ｎ　−ジメチルスルファモイ
ル基、　Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジブチルスルファモイル基等があげられる。

Ｒ１、］：ｊ２およびＲ１１で表わされるアシルアミノ
基さしてはアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、
クロロプロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メ
チルスルホニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基
、ベンゼンスルホニルアミノ基等があげられる。

一般式〔■〕で示されるジスアゾ染料を製造するには、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン、ジオキサン、
　　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルーコー
ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒中で
一般式［ＶＤで示されるジスアゾ系化合物と該ジスアゾ
系化合物に対して７〜７．２倍モルの一般式〔■〕で示
されるジフルオロトリアジン類とをｏ−ｔｏ℃で反応さ
せることによシ得られる。

その際必要に応じてトリエチルアミン、トリブチルアミ
ンなどの三級アミンを酸結合剤として使用することがで
きる。

得られた反応生成液を水中に排出することにより生成す
る沈澱をＰ遍、遠心分離などの方法によって分離し、は
ぼ定量的に一般式〔Ｉ〕で示されるジスアゾ染料を得る
ことができる。

一般式〔１）で示される染料により染色されるセルロー
ス含有繊維類としては、木綿、麻等の天然縁Ｍ、　　ビ
スコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等の半合成繊
維、部分アミン化または部分アシル化した改質セルロー
ス繊維などの繊維類あるいはこれらの織編物、不織布な
どが挙げられる。

また、上記繊維と、ポリエステル繊維、カチオン可染ポ
リエステル繊維、アニオン可染ポリエステル繊維、ポリ
アミド繊維、羊毛、アクリル繊維、ウレタン繊維、ジア
セテート繊維、トリアセテート繊維等の他種繊維との混
紡品または混繊品が挙げられる。これらのうち、セルロ
ース繊維およびセルロース繊維とポリエステル繊維との
混紡品または混繊品に対して特如有効である。

染色を実施するにあたっては前示一般式〔Ｉ〕で示され
る染料を媒体中に０．！μ〜λμ程度に微分散させるの
が望ましく、その方法としては非イオン性たとえばプル
ロニック型界面活性剤またはアニオン性分散剤たとえば
リグニンスルホン酸ナトリウムあるいはナフタレンスル
ホン酸−ホルマリン縮金物のナトリウム塩等の水溶性分
散剤を用い、サンドグラインダー、ミル等の粉砕機を使
用し水中に微分散させる方法、スルホコハク酸エステル
、ノニルフェノール’ＳＫエチレンオキシドを低モル付
加させた化合物等の水難溶性あるいは水不溶性の分散剤
を用い水以外の溶剤、たとえばエチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ポリエチレングリコール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類
、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、ミネラルターペ
ン等の炭化水素類、テトラクロロエチレン等のハロゲン
化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類
、ジオキサン、テトラエチレングリコールジメチルエー
テル等のエーテル類中にあるいはこれらの混合溶剤中に
微分散させる方法、水と上記の溶剤のうち水と任意に混
合し得る溶剤との混合系中に微分散させる方法などがあ
げられる。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液はそのままでもパディング染色法にお
けるパディング浴として、また、捺染法における捺染色
糊として使用できるが、普通パディング浴および捺染色
糊としては更に上記染料微分散液を水あるいは水と任意
に混合し得る溶剤と水の混合系あるいは油層がミネラル
ターペン等の石油系炭化水素、テトラクロロエチレン等
のハロゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型エマルションｔた
はＷ１０Ｗエマルション系へ目的とする染色濃度に応じ
た割合に希釈させたものが使用される。

パディング浴および捺染色糊の調製にあたシ染色を有利
に実施するためにセルロース繊維膨潤剤あるいは染料と
セルロース繊維との反応を促進させる目的でアルカリ金
属化合物、有機工ボキシ化合物、有機ビニル化合物など
を酸結合剤として添加することができる。

アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属炭酸基以外
にアルカリ金属重炭酸塩、アルカリ今風リン酸塩、アル
カリ金属ホウ酸塩、アルカリ金属けい酸塩、アルカリ金
属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩等のアルカリ金属脂肪
酸塩あるいはトリクロロ酢酸ナトリウム、アセト酢酸ナ
トリウム等の水の存在下において加温するとアルカリを
発生するアルカリ前駆化合物等が使用できる。

これらの使用量は、通常、パディング浴または捺染色糊
のｐＨが２．オ〜？、！となる量で十分である。有機エ
ポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、平均分子ｉｔ　／−！ｒＯ−％−’；ｔｏ
ｏ　（２）ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ルなどが挙げられ、有機ビニル化合物としては、エチレ
ングリコールジアクリレート、平均分子量／６０−Ｑ’
θＯのポリエチレングリコールのジアクリレートまだは
ジメタクリレートなどが挙げられる。

これらの使用量は、パディング浴または捺染色糊に対し
て３〜６重量％程度である。

また、パディング染色時におけるドライマイグレーショ
ン防止のだめ、または各種捺染法に最適な色糊粘度に調
節するために、増粘剤、たとえば、アルギン酸ナトリウ
ム等の水溶性高分子を添加してもよい。

パディング浴あるいは捺染色糊の調製は上記方法に限定
されるものではなく、また、セルロース膨潤剤および酸
結合剤は必ずしもパディング浴あるいは捺染色糊中に存
在させる必要はなく、繊維側に前もって存在させておい
てもよい。

セルロース繊維膨潤剤としては節点が／Ｊ′θ℃以上で
セルロース繊維を膨潤させる効果を有しているものであ
ればすべて使用可能であシ、たとえば、Ｎ、Ｎ、Ｎ／　
、　Ｎ／−テトラメチル尿素等の尿素類、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコ
ールまたはその誘導体があげられる。

特に平均分子量が２００〜５００程度のポリエチレング
リコール、、！−’ｌＪ７’ロビレンクリコール等の両
末端の水酸基がジメチル化、ジアセチル化された染料の
反応基と反応しない多価アルコール誘導体がセルロース
繊維膨潤剤として好ましい。

セルロース繊維膨潤剤の使用量はパディング浴あるいけ
捺染色糊に対して！〜、２！重量％程度が適自であり、
好ま１−　＜は１〜／！重量九程度である。

一般式〔Ｉ〕で示される染料によシ前記繊維を染色する
には常法に従って、例えは上記方法によシ調製したパデ
ィング浴または捺染色糊をセルロース繊維含有材料に含
浸または印捺し、乾燥した後に７６００〜２２０℃の熱
風まだは過熱蒸気で３０秒〜７０分間熱処理、あるいは
７２００〜／！θ℃の高圧飽和水蒸気中で３〜３０分間
処理し、界面活性剤を含む熱水で洗浄するか、あるじは
油層がテトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素で
ある０／ＷまたはＷ　／　Ｏ型エマルジョン洗浄浴で洗
浄するか、あるいは通常のドライクリーニング方式で洗
浄することによシ完了する。

上記の方法によって鮮明でかつ均一に染色された耐光堅
牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を得ることができ
る。

以下、本発明を実施例によシさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。

同、実施例中「部」とあるのは「１量部」を示す。

実施例／ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料７５部、ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物／！部および水７０部力）ら
なる染料組成物を、微分散機としてペイントシェーカー
を用いて染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　６・タ部！％アルギン酸
ナトリウム水溶液　　　　！！部平均分子量９００のポ
リエチレン グリコールジメチルエーテル　　　　　タ部水　　　　
　　　　　　　　　　　２９．！部１００部（ｐＨぺの の捺染色糊を調製し、ポリエステル／木綿（混合比６タ
／３り混紡布をスクリーン捺染機を用いて印捺し、２０
℃で３分間中間乾燥した後、２／！℃で７０秒乾熱固着
した。これを水洗したのち、ノニオン界面活性剤（スコ
アロール＃りｏｏ（商標）、花王石鹸■製）２９／ｌを
含有する洗浄液を用いて浴比／：３０で２θ分間ｔｏ℃
でソーピングを行ない、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の
優れた青色の染色物を得た。

本実施例で使用した染料は以下の方法に従つて製造した
。

７＝リン／と、≦１を２％塩酸３０θｄ中に溶解しこの
溶液を一℃に冷却しついで一２Ｎ−亜硝酸ンーダ１００
−を加えた。このとき温度は５℃を越えないようにした
。得られたアニリンのジアゾニウム塩溶液を一一アミノ
ー３−シアノー＜ｉ’−フェニルチオフェン３ｏｙをメ
タノール￥００ｄに溶解した溶液中に２℃に添加し、同
温度で一時間撹拌し、析出したモノアゾ化合物を渥取後
、水洗して乾燥した。

次に、９ｒＣ）６硫酸２と、？−に亜硝酸ナトリウム２
．０２を加えＳＳ℃に加温して溶解させニトロシル硫酸
を調製した。

この反応液を冷却し、５〜１０℃で酢酸り、／２２を添
加し、引続いてθ〜！℃でグ０％硫酸を滴下した。

更に上記の方法で製造した で示される化合物＆、ｊ　、ｇ　ｆを添加り、−，２’
Ｃ〜θ℃で２時間撹拌したのち尿素／、０．ｆを加えジ
アゾ液とした。

一方一一アニリノー３−シアノーグーメチル−６−（β
−アミノエチルアミノ）ピリジンに、と１をメタノール
！θＯｄに溶解させカップリング液とした。

このカップリング溶液にＱ〜！℃にてジアゾ液を３θ分
間を要して添加し、さらに！時間撹拌した。析出した結
晶を戸別したのち、水洗および乾燥を行い？、０２０色
素を得た。

このようにして得られた色素４ｔ、６　？をＮ−メチル
ーーービロリドン１００−に溶解しθ〜夕℃でコ、クー
ジフルオロ−６−メドキシトリアジン／、ざ７およびト
リエチルアミン八２ｆを加えて２時間撹拌した。得られ
た反応液を水へ！ｔに滴下し、生成した沈澱を戸別し水
洗したのち減圧乾燥し、前記構造の黒色の粉末！、７２
を得だ。

本品のλｍａＸ　（アセトン）はｊＰ＆ｎｍであつた、 実施例λ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料／！部プロニック型界面活性剤
■プルロニックＬｇｇ（旭電化工業■製）７０部および
水７５部からなる染料組成物を、微分散機としてサンド
グラインダーを用い染料分散液を調製した。この液料分
散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　７部 ！％アルギン酸ナトリウム水溶液　　　５５部平均分子
量３００のポリプロピレン グリコールのジアセテート　　　１０部平均分子量２０
０のポリエチレン グリコールジグリシジルエーテル　　　　　３都水　　
　　　　　　　　　　　　　　２部部／θ０部（ｐＨ６
，ｊ） の捺染色糊を調製し、シルケット加工された綿ブロード
（ａＯ番手）にスクリーン捺染機を用いて印捺し、？θ
℃で３分間中間乾燥した後、／♂ｊ℃で２分間、過熱蒸
気を用すて処理をした。

以下、実施例／に記載、した方法に従って洗浄処理を行
なったところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた青
色の染色物が得られた。

本実施例で使用した染料は実施例／に準じて合成した。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は６０２ｎｍでおった。

実施例３ 下記構造式 ％式％（ で示されるジスアゾ染料７０部、ポリオキシエチレンク
リコールーノニルフェールエーテル（ＨＬＢｆＪ）２部
およびジエチレングリコール−ジアセテートとと部から
なる染料組成物を微分散機としてペイントコンディショ
ナーを用いて磨砕して染料インキを調製した。

との″染料インキ７０部とミネラルターペン！！部を混
合した後、これをホモミキサーで撹拌（ｊ、ｏｏｏ〜７
，０００　ＰＰＭ　）　ｌ、つつ、下記組成の水溶液３
−５′部に徐々に社訓し均一になる壕で撹拌し、粘稠な
Ｏ／　Ｗ型エマルション色糊を調製した、 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部部
レビトールＧ３・２部 （商標、第−工業製薬製、特殊ノニオン界面活性剤）ト
リクロロ酢酸ナトリウム　　　　　ｏ、ｉ　ｓ３グ、２
部 次に、との色糊を用いてポリエステル／木綿（混合比６
　ｊ　／　３　Ｊ′）混紡布をスクリーン捺染機を用い
印捺し、７００℃で２分間乾燥した後、過熱蒸気を用い
て／２！℃で２分間処理をした。

その後、少量の水を含有する熱テトラクロロエチレン浴
で洗浄し、乾燥を行なったところ、耐光堅牢度および湿
潤堅牢度の優れた山場汚染のな―青色の染色物が得られ
た。

本実施例で使用した染料は実施例／に準じて合成した。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は乙／＆ｎｍであった。

実施例グ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料７６部、ポリオキシエエチレン
クリコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ　ｉ３．３
）／７部、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
合物３部および水７グ部からなる染料組成物をサンドグ
ラインダーを用いて微分散させ染料分散液を調製した。

この染料分散液を使−用して下記組成 染料分散＊　　　　　　　　　　’部 デトラエナレングリコール−　　　　　　７５部ジメチ
ルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　７７部／θθ部（
ｐＨ，ｒ、０） のバテイング畜を調製し、ポリエステル／木綿（混合比
ｔｓ／３ｓ）混紡布に含浸し、絞り率り！％に絞った後
、１００℃でコ分間乾燥させ２００℃で／分間乾熱固着
した。このものを熱エタノール浴で洗浄することにより
耐光堅牢度および湿＠堅牢度の優れた緑青色の染色物を
得だ。

本実施例で使用した染料は実施例／に記載の方法に準じ
て合成した。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は４Ｊ４ｔｎｍであった
。

実施例！ 繊維をナイロン／レーヨン（混合比！Ｏ１５θ）混紡布
に変更し、更に乾熱固着温度を／ざ５℃に変更したこと
以外は実施例／と全く同様にし。

て捺染を行なったところ、湿潤堅牢度および耐光堅牢度
の良好な青色の捺染物が得られた。

／に記載した方法に準じて捺染を行なった。

得られた染布の耐光堅牢度及び湿潤堅牢度はいずれも良
好であった。

染布の色相および染料のλｍａｘ　（アセトン）を衣−
／に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中、ＲＩ　、　Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲ
   ンｙｔ子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基
   、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシ
   カルボニル基、低級アルキルスルホニル基、スルファモ
   イルｉ、Ｎ−低級アルキルスルファモイルｔｉ、Ｎ、Ｎ
   −ジ低級アルキルスルファモイル基またはアシルアミノ
   基を表わし、Ｙは炭素原子数／〜よのアルコキシ基（−
   ０−Ｒ４−）ｍＯ−Ｒ１基、（Ｒ４はエチレ基またはプ
   四ピレン基を表わし、Ｒ５はメチル基またはエチル基を
   表わし、ｍは／またはコでおる。）またはフェノキシ基
   を表わし、ｎは２または３である。〕で示されるセルロ
   ース含有繊維類用ジスアゾ染料。