JPH03162462A - モノアゾ色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はモノアゾ色素に関するもので、詳しくは、反応
基を有する水不溶性の黄色系モノアゾ色素に関するもの
である。

［従来の技術］ 近時、「反応型分散染料］と呼ばれる反応基を有する水
不溶性染料が染色業界で注目を集めている。この染料は
ポリエステル繊維を染色する分散染料の機能とセルロー
ス繊維を染色する反応染料の機能の両方を持ち、ポリエ
ステル繊維、セルロース繊維または含窒素繊維のいずれ
をも染色することが可能であり、また、これらの混合繊
維についても同時に染色することができるので、その応
用分野は非常に広いものである。

この反応分散染料については、既に多くの検討がなされ
ており、その一つとして、例えば、特開昭６３−４６，
２６１号公報に示されるような、クロロトリアジン型反
応基を有するピリジン系モノアゾ染料が知られている。

ここに開示される染料は橙色〜赤色のものであり、いず
れも、耐光、耐摩擦、耐溶剤の各堅牢度及び湿潤堅牢度
が優れたものである。また、このピリジン系モノアゾ化
合物の基本骨格をベースとし、これにハロゲン原子など
の電子吸引性基をバランスよく導入すれば、黄色系の色
素になり得ると予想される。

［発明が解決しようとする課題１ ところが、上記のピリジン系モノアゾ化合物をベースと
して黄色系色素を合或した場合、色素にホトトロビーが
現れると言う欠点がある。

ホトトロビーとは光エネルギーにより色調が可逆的に変
化する現象であり、例えば、光が当る場所と光が当らな
い場所では色調自体が相違するので、染料としての商品
価値は著しく劣る。

［課題を解決するための手段１ 本発明者等は上記実情に鑑み、黄色系のピリジン系モノ
アゾ色素において、優れた各種堅牢度を有し、しかも、
ホトトロビーのない色素を得るために種々検討を重ねた
結果、ベンゼン系のジアゾ戒分を用い、特定の位置に特
定の置換基を導入した化合物に限り、本発明の目的が達
威されることを見い出した。

すなわち、本発明の要旨は、下記一般式［Ｉ］（式中、
Ｐはハロゲン原子、トリフロロメチル基、アルコキシカ
ルボニル基またはシアノ基を表わし、ＱおよびＴはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、トリフロロメチル基また
はシアノ基を表わし（但し、Ｐがハロゲン原子またはト
リフロロメチル基である場合には、ＱおよびＴのいずれ
か一方は水素原子以外のものである）、Ｒ１およびＲ２
はそれぞれエチレン基またはプロピレン基を表わし、Ｒ
３およびＲ４はそれぞれ水素原子または低級アルコキシ
基若しくは低級アルコキシアルコキシ基で置換されてい
もよいアルキル基を表わし、Ｒ６は水素原子またはハロ
ゲン原子を表わし、２はハロゲン原子を表わす）で示さ
れるモノアゾ色素に存する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の前示一般式［Ｉ］で示される本発明のモノアゾ
色素の構造的特徴は、カツプラーのピリジン環にトリア
ジン環が一ＮＨ　−　Ｒｌ　−　０　＋　Ｒ２　＋　Ｏ
一結合により接続されている点、特定のジアゾ或分を有
する点、及びカップラーのピリジン環が、メチルる点て
ある。特に、ジアゾ戒分の置換基の種類並びに置換位置
は本発明にとって重要である。要するに、この構造が異
なる場合には、各堅牢度にはあまり影響がないものの、
ホトトロピーのない黄色系色素を得ることはできない。

本発明のモノアゾ色素は「反応型分散染科」と呼ばれる
新しい分野に属するもので、基本的には水不溶性のもの
であり、従来、ポリエステル繊維用として用いられてい
る分散染料と同種のものであるが、更にセルロース繊維
と反応可能な反応基（ハロゲノトリアジン基）を構造中
に有している。

前示一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素において、Ｐ
，Ｑ，ＴおよびＲ６で表わされるハロゲン原子としては
、例えば、塩素原子、臭素原子、フ・ノ素原子等が挙げ
られ、特に塩素原子が好ましい。

また、Ｐで表わされるアルコキシカルボニル基としては
、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
オクトキシカルボニル基等が挙げられ、好ましくは０１
〜Ｃ４のアルコキシカルボニル基である。

更に、２で表わされるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、特にフッ素原子
が好ましい。

Ｒ３及びＲ４で表わされるアルキル基としては、メチル
基、エチル基、直鎖状または分枝鎖状のプロビル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基等のＣ＋　”’−　Ｃｓの末置換アルキル基、また
は、３−メトキシプロビル基、エトキシエチル基、３−
エトキシプロビル基、３−プロポキシープロビル基、３
−イソプロボキシプロビル基、３一ブトキシブロピル基
、ブトキシエチル基、３−イソブトキシプロビル基、メ
トキシエトキシエチル基、エトキシプロポキシプロビル
基、等の低級アルコキシ基または低級アルコキシ低級ア
ルコキシ基で置換された０１〜Ｃ８のアルキル基が挙げ
られる。

置換されたモノアルキルアミノ基が好ましい。

前示一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素は、例えば、
下記一般式［ＩＩ］ （式中、Ｐ，ＱおよびＴは前記定義と同じ）で示される
アミン類を常法に従ってジアゾ化し、次いで下記一般式
［ＩＩ１　］ （式中、Ｒｌ，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｚは、それ
ぞれ前記定義と同じ） で示される化合物とカップリングさせることにより容易
に製造することができる。

なお、カップリング或分を製造する際、先ず、構造式 しｌ で示される化合物と下記一般式［ＩＶ］（式中、Ｒ５は
前記定義と同じ） で示される化合物とを反応させ、 式［Ｖ］ Ｈ２Ｎ　−Ｒｌ　−０−Ｒ２　−ＯＨ 次に、 下記一般 ・・・・・［Ｖ］ （式中、Ｒｌ及びＲ２は、それぞれ前記定義と同じ）で
示される化合物とを反応させて、下記一般式［ＶＩ］Ｎ
ＨＲＩ＋Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ６は、 同じ） で示される化合物を得るが、 一般式［■１ それぞれ前記定義と この際、 若干の下記 （式中、Ｒｌ，Ｒ２およびＲ６は、それぞれ前記定義と
同じ） で示される化合物が含まれる。従って、カップリング戒
分として前示一般式［１１Ｉ　］で示される化合物以外
に、少量の、例えば、１０％以下の量の下記一般式［Ｔ
ＩＩ　′］で示される化合物が含まれる場合があるが、
このような場合でも、本発明の効果には変わりはない。

（式中、 ＲＩ１ Ｒ２、 Ｒ３、 Ｒ４、 Ｒ５及び２は、 それぞれ 前記定義と同じ） ［作用］ 本発明のモノアゾ色素は、繊維或いは布を染色するため
の染料、紙或いは合成樹脂を着色するための色素、更に
、インクジェット式プリンター用インク等の色素として
広く利用することができるが、一般的には染料としての
利用分野が大きい。

次に、本発明のモノアゾ色素を染料として用いた場合に
ついて説明する。本発明のモノアゾ色素により染色され
る繊維類としては、セルロース（木綿）、麻等、ビスコ
ースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等、部分アミノ化
または部分アシル化された改質セルロース、ポリエステ
ル、ボリアミド、ナイロン、羊毛、絹、ポリウレタン、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等
の繊維類、あるいはこれらから製造される布、混紡布、
混織布、織編物等（以下、繊維等と記す）が挙げられる
が、本発明のモノアゾ色素は、特にセルロースとポリエ
ステルとの混合繊維等に対して適用すると有効である。

すなわち、本発明のモノアゾ色素は、分散染料としての
働きと反応染料としての働きがあるので、セルロースと
ポリエステルを同時に染色することができる。

染色を実施するにあたっては、前示一般式［Ｉ］で示さ
れるモノアゾ色素を媒体中に０．５〜２ｌＪ程度に微分
散させるのが望ましく、その方法としては、 （１）例えば、プルロニック型の非イオン界面活性剤ま
たは例えば、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナフタレ
ンスルホン酸一ホルマリン縮金物のナトリウム塩等のア
二オン性分散剤よりなる水溶性分散剤を用い、サンドグ
ラインダー等の粉砕機を使用し水中に微分散させる方法
、 （２）スルホコハク酸エステル、ノニルフェノール等に
エチレンオキシドを低モル付加させた化合物等を用い、
例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素類、ハロゲ
ン化炭化水素類、エステル類、工一テル類、あるいはこ
れらの混合物よりなる有機溶剤中に微分散させる方法、 （３）水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤
との混合系中に微分散させる方法、などが挙げられる。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液は、そのままで浸染々色法、バデイン
グ染色法の各染色浴として、さらに捺染々色法における
色糊として使用するこができる。

一般には、上記方法により製造された染料微分散液は、
水、有機溶剤水溶剤、あるいは石油系炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素等で目的とする染色濃度に希釈してＯ／Ｗ
型またはＷ／Ｏ型エマルジョンとし、浸染浴、バデイン
グ浴や捺染色糊として使用する。

浸染浴、パディング浴および捺染色糊の調製に当り、ア
ルカリ金属化合物、あるいは水の存在下において加温す
るとアルカリを発生するアルカリ前駆化合物等を酸結合
剤として添加することができる。これらの酸結合剤の使
用量は、通常、浸染浴、パディング浴または捺染色糊の
ｐＨが７．５〜９．０となる範囲の量を使用すればよい
。

また、セルロースを含有する繊維等を染色する際には、
染浴または色糊中にセルロース繊維膨潤剤を存在させる
のが好ましい。セルロース繊維膨潤剤の使用量としては
、染浴または色糊に対して５〜２５重量％の範囲、好ま
しくは６〜１２重量％の範囲を挙げることができる。

本発明の上記一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素によ
り前記繊維等を染色するには、常法に従い、例えば上記
方法により調製した染浴または色糊に該繊維等を含浸ま
たは印捺し、乾燥後熱処理を行い、次いで、界面活性剤
を含む熱水で洗浄等を行えば良い。

本発明の上記一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素を使
用する好ましい染色法と繊維等との関係を第１表により
説明する。

第１表 ［実施例］ 以下に実施例により本発明を説明するが、明はこれら実
施例に限定されるものではない。

実施例１ 下記構造式 本発 で示されるモノアゾ染料 非イオン系分散型 （日本乳化剤（株）製■Ｎｅｗｃｏ１　７１０Ｆ）リグ
ニンスルホン酸系アニオン分散剤 エチレングリコール １５ｇ および水７１ｍｌからなる染料組或物を、微分散機とし
てペイントシェーカーを用いて微分散させ、染料分散液
を調製した。この染料分散液を使用して、下記組戒 染料分散液　　　　　　　　　　　　Ｌｏｇアルギン酸
ナトリウムをベース　　　５５ｇにしたＯ／Ｗ型エマル
ジョン糊 ＣＨ３０一ぜＣ２Ｈ，　０元一Ｈ　　　　　　６ｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　残量計　　　　　　　
　　　　　　　　　１００　ｇの捺染色糊（ｐＨ　８．
０　）を調整し、ポリエステル／木綿（混合比６５／３
５）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印捺し、８０°
Ｃで３分間中間乾燥した後、Ｈ．　Ｔ．Ｓ．機（高温蒸
熱固着機）を用いて、１８５°Ｃで７分間固着した。こ
れを水洗したのち、ノニオン界面活性剤（リボトールＴ
Ｃ　−　３００　（商標）、日華化学株式会社製造）２
ｇ／（、および炭酸ソーダ１　ｇｅｔを含有する洗浄液
を用いて、浴比１：３０で１０分間８０’Ｃで洗浄を行
ない、鮮明な黄色の染色物を得た。

得られた染色物につき、ホトトロビー現象の有無及び耐
光堅牢度（ＪＩＳ　Ｌ　−　０８４２　）の評価を行な
い、第２表に示す結果を得た。

なお、ホトトロビー現象の有無は、染色物の一部をカバ
ーで覆い、これを日中の太陽光下に２時間、露光した後
、カバーを外し露光部と非露光部の色差を目視判定する
ことにより評価した。

この実施例で使用した染料は下記のようにして製造した
。

下記化合物 ２０．３　ｇをア七トン１４０　ｇに添加した後、これ
を−５００に冷却し、トリフロロトリアジン９．７ｇを
徐々に添加し、１時間撹拌する。次に、トリエチルアミ
ン７．２ｇを添加し、３０分間撹拌した。更にエトキシ
プロビルアミン８．０ｇを添加し、次式の構造を有する
化合物のアセトン溶液を得た。

この溶液に更にメタノール５６０ｇを加えカップリング
溶液とした。

一方、２，４−ジクロロアニリン１１．３　ｇを水２０
０ｍｌ及び３５％ＨＣＩ　２５　ｍｌの混合溶液中へ加
えＯ〜５°Ｃで亜硝酸ナトリウム５．５ｇを添加し、２
時間撹拌しジアゾ化した。

得られたジアゾ液を、前記カップリング溶液に０°Ｃ以
下、ｐＨ２〜４の範囲にコントロールしながら徐々に加
えた。２時間撹拌後、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥
して橙色結晶４０ｇを得た。

なお、この結晶のλｍａｘ　（アセトン）は４５８　ｎ
ｍであった。

比較例１〜２ 第２表に示す構造を有する比較染料につき、実施例１に
記載の方法に準じて染色し、実施例１に記載の方法に準
じてホトトロピーの有無及び耐光堅牢度を評価したとこ
ろ、第２表に示す′結果が得られた。

第２表の結果より、ジアゾ戒分のベンゼン環の置換基で
ある塩素原子の数または置換位置が若干、異なるだけで
、耐光堅牢度が大きく相違する上、ホトトロビー現象の
有無が完全に異なり、染料としての品質差が明確である
ことが判る。

実施例２ 構造式 で示されるモノアゾ染料１５ｇ１ポリオキシエチレング
リコールノニルフエニルエーテル（ＨＬＢ　１３．３　
）５ｇ、ナフタレンスルホン酸一ホルムアルデヒド縮金
物３ｇ、および水７７　ｍｌ　！ｊ・らなる染料組或物
をサンドグラインダーを用いて微分散させ、染料分散液
を調製した。

この染料分散液を使用して下記組戒 染料分散液　　　　　　　　　　　　１３ｇＣＨ３０一
六Ｃ２Ｈ４０−九一Ｈ　　　　　　８０ｇ酢酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　１ｇ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　残量計　　　　　　　　　　　　　
　　　１００　ｇのパデイング浴を調製し、ポリエステ
ルｌ木綿（混合比６５　／　３５　）混紡布に含浸させ
、絞り率６５％に絞った後、１００’Ｃで２分間乾燥さ
せ、２１０°Ｃで１分間乾熱固着した。

このものを更に、続いて下記組戒 ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸０．８ｇナトリウム 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１ｇ水　　　　
　　　　　　　　　　　　残量計　　　　　　　　　　
　　　　　　１００　ｇからなるアルカリ浴に含浸し、
絞り率６０％に絞った後、１００’Ｃで４５秒間スチー
ミング処理をした。

その後、実施例１に記載の方法に準じて、水洗、洗浄す
ることにより、ホトトロピー現象のない黄色の染色物が
得られ、この染色物の耐光堅牢度は５級と良好であった
。

なお、この実施例で使用した染料は実施例１に記載の方
法に準じて製造し、また、得られたケーキのλｍａｘ（
アセトン）は４６２　ｎｍであった。

実施例３ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料１０ｇ、ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮金物２５ｇ、水６５　ｍｌからな
る染料組戒物を微分散機としてサンドグラインダーを用
いて微分散させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組戒 染料分散液　　　　　　　　　　　　２ｇ計　　　　　
　　　　　　　　　　　３００　ｇの染色浴（ｐＨ　８
．０　）を調製し、ナイロンタフタ．１０ｇを染浴中に
入れ室温から徐々に９５°Ｃまで加熱し、この温度で１
時間染色した。

以下、実施例１に記載した方法に従って洗浄処理を行な
ったところ、ホトトロピー現象のない黄色の染色物が得
られ、この染色物の耐光堅牢度は５級と良好であった。

なお、この実施例で使用した染料は実施例１に記載の方
法に準じて合戒し、また、得られたケーキのλｍａｘ　
（アセトン）は４６０　ｎｍであった。

実施例４ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料１５ｇ、ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物１５ｇ、水７０ｍｌからなる
染料組或物を微分赦させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組或 染料分散液　　　　　　　　　　　　１０ｇのパデイン
グ浴を調製し、ポリエステル繊維布に含浸し、絞り率４
５％に絞った後、１００’Ｃで２分間乾燥させ、１８５
°Ｃの過熱水蒸気中で７分間固着させた後、常法により
還元洗浄を行なったところ、ホトトロピー現象のない黄
色の染色物が得られ、この染色物の耐光堅牢度は５級と
良好であった。

この染料のλｍａｘ（アセトン）は４６２　ｎｍであっ
た。

実施例５ 実施例１に従って下記第３表に示した染料を用いてポリ
エステルｌ綿混紡布（混合比６５　／　３５　）を染色
し、同表に示す色調の染布を得た。

得られた各染色物の耐光堅牢度は５級と良好で、ホトト
ロビー現象はなかった。

実施例６ 実施例１において、ポリエステルｌ木綿（混合比６５／
３５）混紡布をポリエステルｌ絹（混合比６５／３５）
混紡布に置換えた以外は、実施例１に記載の方法に準じ
て捺染したところ、鮮明な黄色の染色物が得られた。

この染色物はホトトロピー現象はなく、しかも、酎光堅
牢度は５！＆と良好であった。

［発明の効果１ 本発明のモノアゾ色素を使用し、上記各種繊維等を染色
することにより、鮮明でかつ均一に染色された耐光堅牢
度の良好で、かつ、摩擦堅牢度および溶剤堅牢度の優れ
たホトトロピーのない黄色系の繊維等を得ることができ
る。

更に、本発明のモノアゾ色素は、繊維或いは布を染色す
るための染料としてのみならず、紙或いは合成樹脂を着
色するための色素、更に、インクジェット式プリンター
用インクなどの色素としても使用することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・［ I ］ （式中、Ｐはハロゲン原子、トリフロロメチル基、アル
   コキシカルボニル基またはシアノ基を表わし、Ｑおよび
   Ｔはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、トリフロロメチ
   ル基またはシアノ基を表わし（但し、Ｐがハロゲン原子
   またはトリフロロメチル基である場合には、ＱおよびＴ
   のいずれか一方は水素原子以外のものである）、Ｒ＾１
   およびＲ＾２はそれぞれエチレン基またはプロピレン基
   を表わし、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ水素原子また
   は低級アルコキシ基若しくは低級アルコキシアルコキシ
   基で置換されていてもよいアルキル基を表わし、Ｒ＾５
   は水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｚはハロゲン
   原子を表わす）で示されるモノアゾ色素。