JPS60252660A - ピリドン系ジスアゾ化合物及び反応性ピリドン系ジスアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （イ） 産業上の利用分野 本発明は、反応性ピリドン系ジスアゾ染料に関する。詳
しくはセルロース（木綿〕およびセルｐ−スとポリエス
テルとの混合繊維を染色するための反応性ピリドン系ジ
ス了ゾ染料に関する。

（ロ）従来の技術 従来、ポリエステル／木綿繊維配合物を染色し得る染料
の中で、洗たく堅牢度の優れた染料として、下記構造式
〔ア〕で示される反応性ピリドン系モノアゾ染料が知ら
れている（特開昭ｋｌ−／Ａ；１０６Ｑ号公報）。

ｅ″Ｉ　発明が解決しようとする問題点しかし、上記構
造式〔ア〕で示される染料は黄色の染料であシ、鮮明な
橙色の色相を得ることはできなかった。

←→　目　的 本発明は、セルロース（木綿）およびセルロースとポリ
エステルとの混合繊維な耐光堅牢度に優れ、均一かっ、
鮮明な橙色に染色する反応性ピリドン系ジスアゾ染料を
提供することをその目的とするものである。

体）　発明の構成 本発明は一般式ＣＤ （式中、７〈へ）は炭素数ｌ−一のアルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子によジ置換されていてもよい
フェニレン基を表わし、（シは炭素数ｌ〜コのアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアセチルアミノ
基により置換されていてもよいフェニレン基ヲ表わし、
−Ｘ−は−〇−または−Ｂ−なる連結基を表わし、Ｙｌ
およびＹｌは水素原子、またはシアノ基、ヒドロキシル
基、低級アルコキシ基、低級アルコキシアルコキシ基も
しくはジアルキルアミノ基で置換されていてもよいアル
キル基、アルケニル基、シクロヘキシル基、アリール基
もしくはアラルキル基を表わし、そして−ＮＹＩＹ”は
７１とＹ２との連結によシ５負もしくは６員の含窒素複
素環を形成していてもよく、さらに該含窒素複素環はチ
オエーテル結合を有していてもよく、−２は塩素原子ま
たは弗素原子を表わし、−Ｗは低級アルコキシ基で置換
されていてもよいアルキル基アリル基またはアラルキル
基を表わす）で示される反応性ピリドン系ジスアゾ染料
をその要旨とするものである。

前記一般式ＣＤにおいて乃およ乃の置 換基であるハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子ま
たは臭素原子があけられる。

ｙｌ、ｘｌおよびＷで表わされるアルキル基としてはメ
チル基、エチル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数３〜
ｌＳのアルキル基があげられる。

また、ＹｌおよびＹｌで表わされる置換アルキル基とし
ては、シアンメチル基、コーシアノエチル基、３−シア
ノプロピル基、コーヒドロキシエチル基、、２−ヒドロ
キシグロビル基、３−ヒドロキシメチル基、クーヒドロ
キシブチル基、ニー（−−ヒドロキシエトキシ）エチル
基、トリス（ヒドロキシメチル）メチル基、−一エトキ
シエチル基、３−イソプロポキシプロビル基ｂｙ　（’
−メトキシエトキシ〕グロビル基、、２．ニージェトキ
シエチル基、ニー（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基
、ニー（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、３−（Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ）グロビル基等のシアン基、ヒド
ロキシル基、低級アルコキシ基またはジアルキルアミノ
基によジ置換されたアルキル基が挙げられる。

アルケニル基としてけアリル基、２−メチルアリル基、
３−メチルアリル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素原子
数り〜ｉｇのアルケニル基が挙げられ、置換アルケニル
基としては３−シアノアリル基、−一ヒドロキシアリル
基、３−メトキシエトキシアリル基、／　−メチル−，
７−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）アリル基等のシアノ基
、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基で置換されたアルケ
ニル基が挙げられる。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ｏ−ト
リル＆、ｐ−ブチルフェニル基などが挙げられ、シアン
基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基またはジアルキ
ルアミノ基により置換されたアリール基としては、ｍ　
−シアノフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−
メトキシフェニル基、ｐ−（２−メトキシエトキシ）フ
ェニル基１，１１．！ｔ−ジメトキシフェニルｔｉｈ　
ｐ　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基などが挙け
られる。

アラルキル基としては、ベンジル基−、フェネチル基、
ｍ−メチルベンジル基、ｐ−メチルフェネチル基等が挙
げられ、置換アラルキル基としては、ｍ−シアノベンジ
ル基、ｐ＝ヒドロキシベンジル基、ｐ−ヒドロキシフェ
ネチル基、０−フェニル基などが誉けられる。

また、　−ＮＹ’でか表わす含窒素複素環の基としては
、／−ピロリジニル基、３−メチル−１−ピロリジニル
基、コーヒドロキシエチルー／−ピロリジニルＭ％！、
、ｔ−ジメチル−７−ピロリジニル基、Ｊ−チアゾリジ
ニル基、ｌ−ピロリル基、／ヘビラゾリル基、／−イミ
ダゾリル基、モルホリノ基、ピペラジノ基、λ、６−シ
メチルーｌ−ピペラジニル基等があげられる。

なお、　−ＮＹ’Ｙ”としては、　−Ｙ’と−Ｙ３との
合計炭素、原子数が７ｇ以下であるのが好ましくさらに
好ましくはｙｌとでとの合計炭素原子数がグ〜／コのジ
置換アミノ基があげられ、特に好ましくはジアルキルア
ミノ基があげられる。

また、Ｗで表わされる低級アルコキシ基によジ置換され
たアルキル基としてはコーエトキシエチル基、２−メト
キシエチル％、３−イングロボキシ／ロピル１Ｌｓ−（
−一メトキシエトキシ）プロピル基等があげられ、アラ
ルキル基としてはベンジル基、フェネチルＭ、ｍ−メチ
ルベンジル基、ｐ−メチル７エネチル基、ｍ−メトキシ
ベンジル基等力あげられる。

−２としては、・塩素原子または弗素原子があげられ、
好ましくは弗素原子があけられる。

以下に、本発明の上記一般式［１）で示される染料の製
造方法について説明する。

有機溶媒中、酸結合剤の存在下で、下記一般式〔Ｈ〕 式［１）における定義に同じであるフで示されるジスア
ゾ化合物と下記一般式〔］〕 （式中、−Ｚ、　−Ｙ’および−では前記一般式〔■〕
における定義に同じである）で示されるジハロゲノトリ
アジン類とをダＯ〜デＯ℃にＯＪ〜３時間加熱する。次
いで得られた反応生成液を冷却したのち、例えば水中に
排出し、生成する沈殿をｆ過または遠心分離などの方法
によって分離し、本発明の上記一般式［１）で示される
反応性ピリドン系ジスアゾ染料を得ることができる。

上記製造方法において用いられる有機溶媒としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、トルエン、ニトロベンゼ
ン、ジオキサｙ、Ｎ、Ｎ−’）メチルホルムアミド、Ｎ
−メチルーコーピロリドン、ジメチルスルホキシド等が
挙けられ、酸結合剤としては、トリエチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリンなどの三級アミンまたは炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基が挙げられる。

また、酸結合剤の使用量としては、一般式（Ｉｔ）で示
されるジスアゾ化合物に対して／、４モル倍の範囲を挙
けることができ、一般式（ｌ［）で示されるジハロゲノ
トリアジン類の使用量としては、一般式〔■〕で示され
るジスアゾ化合物に対して／、０〜ノ、−モル倍の範囲
を挙げることができる。

次に、本発明に係る染料を用いた染色方法について説明
する。

本発明に係る染料によシ染色される繊維類としてはセル
ロース（木＃９）、麻等、ビスコースレーヨン、銅アン
モニアレーヨン等、部分アミン化または部分アシル化さ
れた改質セルロース、ポリエステル、ポリアミド、ナイ
ロン、羊毛、ウレタン、ジアセテート、トリアセテート
等の繊維類、あるいはこれらから製造される布、混紡布
、混繊布、織編物等（以下繊維等と記す）を挙けること
ができる。またこれらのうち、セルロースおよびセルロ
ースとポリエステルとの混合繊維等に対して特に有効で
ある。

染色を実施するにあたっては、前売一般式［１１１で示
される染料を媒体中に０．！−−μ程度に微分散させる
のが望ましく、その方法としては、（１）非イオン性界
面活性剤たとえばプルロニック型界面活性剤またはアニ
オン性分散剤たとエバリグニンスルホン酸ナトリウムあ
るいはす７タレンスルホン酸−ホルマリン縮合物のナト
リウム塩等の水溶性分散剤を用い、サンドグライダ−等
の粉砕機を使用し水中に微分散させる方法、 ｆ２＋　スルホコハク酸エステル、ノニルフェノール等
にエチレンオキシドを低モル付加させた化合物等を用い
水以外の溶剤、たとえばアルコール類、ケトン類、炭化
水素類、ハロゲン化炭化水素類、エステル類、エーテル
類に、あるいはこれらの混合溶剤中に微分散させる方法
、 （３）水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤
との混合系中に微分散させる方法、などがあげられる。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液は、その捷まで浸染４色法、パディン
グ染色法の各染色浴として、さらに捺染４色法における
色糊として使用することができる。

一般には、上記によシ製造された染料微分散液は、水、
有機溶剤水溶液、あるいは石油系炭化水素、ハロゲン化
炭化水素等と水とのＯ／Ｗ型またはＷ１０型エマルジョ
ンへ、目的とする染色濃度に希釈し、浸染浴、パディン
グ浴や捺染色糊として使用する。

浸染浴、パディング浴および捺染色糊の調製にあたり、
アルカリ金属化合物、あるいは水の存在下において加温
するとアルカリを発生するアルカリ前駆化合物等を酸結
合剤として添加することができる。

これらの酸結合剤の使用量は、通常、浸染浴、パディン
グ浴または捺染色糊のｐＨがり＊、ｒ−９，０となる範
囲の量を使用すれはよい。

またセルロースを含有する繊維等を染色する際には、染
浴または色糊中にセルロース繊維膨潤剤を存在させるの
が好ましい。

セルロース繊維膨潤剤の使用量としては・染浴または色
糊に対してＳ−コ５重量係の範囲。

好ましくはｇ〜ｌＳ重量係の範囲を挙けることができる
。

本発明の上記一般式Ｃ１）で示される染料によシ前記繊
維等を染色するには、常法に従い、たとえば上記方法に
よシ調製した染浴または色糊に該繊維等を含浸または印
捺し、乾燥後熱処理を行い、次いで界面活性剤を含む熱
水で洗浄等を行えば良い。

本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示される染料を使用する好
ましい染色法と繊維等との関係を第１表によシ説明すれ
ば次のとおシである。

第　ｌ　表 【 本発明の染料を使用し、上記各種繊維等を染色すること
によプ、鮮明でかつ均一に染色された諸堅牢度、特に耐
光堅牢度の良好な橙色の繊維等を得ることができる。

却下に実施例により本発明を説明するが本発明はかかる
実施例に限定されるものではない。

実施例 実施例／ 本発明の下記構造式 で示されるジスアゾ染料ｉｓｇ、ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物／！ｆ、！ｉ＋および水ｔｏ
ｍｌからなる染料組成物を、微分散機としてペイントシ
ェーカーを用いて微分散させ、染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　６゜５ｇ ！チアルギン酸ナトナトリウム水溶液　５５ｇの捺染色
糊（ｐＨｇ、０　）を調製し、ポリエステル／木綿（混
合比１．！７８　）混紡布をスクリーン捺染機を用いて
印捺し、ｇｏ℃で３分間中間乾燥した後、コｌｊ℃で９
０秒乾熱固着した。これを水洗したのち、ノニオン界面
活性剤（スコアロール＃９００（商標）、花王石鹸株式
会社製造）２１／ｌを含有する洗浄液を用いて浴比ｌ：
３０で一〇分間ｇθ℃でソーピングを行ない、射光堅牢
度ｊ級および洗濯堅牢度５級の橙色の染色物を得た。

本実施例１で使用した染料は以下の方法により製造した
。

溶解し、更に塩酸３ｄを加えて５℃以下に冷却した。次
に亜硝酸ナトリウム０．７１を加えた。

この時温度は５℃を超えないようにした。得られたジア
ゾニウム塩溶液をｌ−メチル−３−シアソーダーメチル
−６−ヒドロキシピリドーコーオン／、６’ｌｌの水溶
液にｐＨ１になる様調節しながら３℃以下で添加した。

析出したジスアゾ化合物なＰ取扱、水洗して乾燥した。

得られたジスアゾ化合物３．ｉｐｌ、ｔ、ｅ−ジフルオ
ロ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）トリアジンＪ、／＆
Ｉ、トリエチルアミンへｏｐ及び無水炭酸カリウム０．
ＡＩをアセトンｋＯｒａｌ中へ加え、３時間還流加熱し
て縮合反応をおこなった。得られた反応液を氷水１０１
００Ｏに滴下し生成した沈殿をろ化し、水洗したのち室
温にて乾燥して上記構造式で示される染料１．／　ｂ　
Ｉ　（橙色粉末、縮合収率ｔｓチ〕を得た。

本染料のλｍａｘ　（アセトン）はｌ　４　ｏｎｍであ
った。

実施例コ で示されるジスアゾ染料／Ａｌ１％ポリオキシエチレン
クリコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ／、？、、
？　）７１％ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド
縮合物３１／および水ｑ４Ｉｔｎｌからなる染料組成物
をサンドグライダ−を用いて微分散させ染料分散液を調
製した。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　６１ 計　１００１ のパディング浴（ｐＨｆ、Ｏ）を調製し、ポリエステル
／木綿（混合比＆！ｒ７３！　）混紡布に含浸し、絞シ
率ダ５ｑｂに絞った後、１００℃でλ分間乾燥させ一１
００℃で１分間乾熱固着した。このものを熱エタノール
浴で洗浄することによシ耐光堅牢度Ｓ級および洗濯堅牢
度５級の橙色の染色物を得た。

本実施例コで使用した染料は実施例／に記載の方法に従
って３′−メチル−ｌ−アミノーグーヒドロキシアゾベ
ンゼンなジアゾ化し％　／−（γ−メトΦジプロピル）
−３−シアノ−グーメチル−６−ヒドロキシビリドーコ
ーオンとカップリングさせ、得られた色素とコ、クージ
フルオロ−６−ビペリジノトリアジンとを反応させるこ
とにより得た。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は＋６．ｙｎｍであった
。

実施例Ｊ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料ｉｏｇ、ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物２！；７７、水６３ｍ１から
なる染料組成物を微分散機としてサンドグラインダーを
用いて微分散させ、染料分散液を調製した。この染料分
散液を使用して下記組成 染料分散液　２ｇ 計　３００１ の染色浴（ｐＨざ、Ｏ）を調製し、ナイロンタフタｉｏ
ｙを染浴中に入れ室温から徐々に９３′Ｃまで加熱し、
この温度で１時間染色した。

以下実施例／に記載した方法に従って洗浄処理を行なっ
たところ、耐光堅牢度５級およびドライクリーニング堅
牢度３級の橙色の染色物が得られた。

本実施例で使用した染料は実施例／に記載の方法に従っ
て合成した。

本染料のλｍａｘ　（アセトン〕は＋４／ｎｍであった
。

実施例ダ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料／！１１グルロニツク型界面活
性剤プルロニック■ＬＡＮ（旭電化工業株式会社製造）
１０９および水７　ｋ　Ｔｄｌからなる染料組成物を、
微分散機としてサンドグラインダーを用いて微分散させ
、染料分散液を調製した。この染料分散液を使用して下
記組成染料分散液　７１１ ５％アルギン酸ナトリウム水溶液　ＳＳＩ計　１００１
１ の捺染色糊（ｐＨｇ、０）を調製し、シルケット加工さ
れた綿ブロード（ダＯ番手）にスクリーン捺染機を用い
て印捺し％ｇｏ℃で３分間中間乾燥した後、／ざｔ　’
（＋でり分間、過熱蒸気を用いて処理をした。以下、実
施例／に記載した方法に従って洗浄処理を行なったとこ
ろ、耐光堅牢度３級および洗濯堅牢度グー１級の橙色の
染色物が得られた。

本実施例で使用した染料は実施例１に記載の方法に従っ
て合成した。

本染料のλｍａｘ　（アセトン）は＆ｊ７ｎｍであった
。

実施例よ 下記構造式 で表わされるジスアゾ染料１０１．ナフタレンスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物／　０１　。

水ｇＯｒｄからなる染料組成物を、微分散機としてペイ
ントシェカーを用いて微分散させ、染料分散液を調製し
た。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　１０１ ６チアルギン酸ナトリウム水溶液　５ｓｏｉ計　１０θ
ｏｐ の捺染色糊（ｐＨ１，０）を調製、ポリエステル／ウー
ル（混合比１０．ＱＯ）混紡布をスクリーン捺染機を用
い印捺し、’ｇＯ℃で３分間中間乾燥した後、過熱蒸気
を用いて１１０℃で６分間処理した。これを実施例１に
記載した方法に従って洗浄処理をしたところ、均一に染
色された。ドライクリーニング感牢度３級の橙色の染色
物が得られた。

本実施例で使用した染料は実施例１に記載の方法に従っ
て合成した。

本染料のλｍａｘ　（アセトン〕はダｂｏｎｍであった
。

実施例６ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料／　Ａ　ｇ　％ポリオキシエチ
レンクリコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ／３．
３）りｙ、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
合物３７７および水り１Ｉｙｄからなる染料組成物をサ
ンドグラインダーを用いて微分散させ染料分散液を調製
した。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　６９ 計　１ｏｏｉ のパディング浴を！１ｉｌｌｉ　Ｌ、、ポリエステル繊
維布に含浸し、絞シ率４Ｉ３ＩＩｂに絞った後、１００
℃で一分間乾燥させ、１ｇｚ℃の過熱水蒸気中で７分間
固着させた後、常法によシ還元洗浄な行ない、橙色の染
布な得た。

本染料のλｒｎａｘ　（アセトン）＃′ｉ１６４ｎｍで
めった。

実施例り 第コ〜ダ表に記載されているジスアゾ染料を用いて実施
例１に記載の方法に従いポリエステル／木綿（Ａ！７３
！　）混紡布を捺染した。得られた染色物は白色部に汚
染がなく、また、耐光堅牢度及び湿潤堅牢度が特に優れ
ていた。

該モノアゾ染料Ｆｉ、実施例１の方法に従って合成した
。

染色物の色相と染料のλｍａｘ　（アセトン）を第一〜
参表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔Ｉ〕 アルコキシ基またはハロゲン原子により置換されていて
   もよいフェニレン基を表わし、シ基、ハロゲン原子また
   はアセチルアミノ基によ多置換されていてもよいフェニ
   レン基を表わし、−Ｘ−は−〇−または−８−なる連結
   基を表わし、Ｙｌおよびｒは水素原子、またはシアノ基
   、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシ
   アルコキシ基４Ｌ＜はジアルキルアミノ基で置換されて
   いてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル
   基、アリール基もしくはアラルキル基を表わし、そして
   −ＮＹ’Ｙ’はＹｌとでとの連結によりｊ員もしくは６
   員の含窒素複素環を形成していてもよく、さらに該含窒
   素複素環はチオエーテル結合を有していてもよ＜、　−
   Ｚは塩素原子または弗素原子を表わし、−Ｗは低級アル
   コキシ基で置換されていてもよいアルキル基アリル基址
   たはアラルキル基を表わす）で示される反応性ピリドン
   系ジスアゾ染料。