JPS6136366A - ピリドン系モノアゾ化合物及び反応性ピリドン系モノアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （イ）産業上の利用分野 本発明は１反応性ピリドン系モノアゾ染料に関する。畦
しくは特定の構造ならびに特定の置換基を有する反応性
トリアジン環及びピリドン環を分子中に有する反応性ピ
リドン系モノアゾ染料に関する。

（ロ）従来の技術 従来から、ポリエステル／木綿繊維配合物上に、洗たく
に対して胆牢な黄色反応性ピリドン系モノアゾ染料（下
記構造式〔ア〕）が知られている（特開昭ｊｊ−／ｊ１
０ｔ４を号公報）。

ＯＲ。

ではなく更に改善が望まれてｂた。

に）　　　目　　　的 本発８Ａｈ、セルロース（木綿）、　　ビスコースレー
ヨン、ポリエステル、羊毛、ポリアミド、ナイロン、ア
セテート等のＳ！維、あるいけ、これらの繊維から製造
される布、混紡布。

混繊布、特にセルロースとポリエステルと、あるいは、
ポリエステルと羊毛との混紡布。

混繊布等を、耐ｆ、Ｎ牢度ＶＣ優れ、均一かっ。

鮮明な黄色に染色する反応性ピリドン系モノアゾ染料を
提供することをその目的とするものである。

（式中、−Ｘは、水素原子、低級アルキル基。

ニトロ基、またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは、を換
もしくは非置換のアルキル基またはアラルキル基を表わ
し、−２Ｆ１．塩素原子または弗素原子を表わし　＋　
Ｒ１および−Ｒ２は、水素原子または置換もしくは非置
換のアルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル基、ア
リール基２アラルキル基を表わし、またー　＜１が−Ｒ
１とＲ２との連結によシｊ員もしくは６員の含窒素複素
環を形成してもよい）で示される反応性ピリドン系モノ
アゾ染料をその要旨とするものである。

上記一般式［１）において、−Ｘで表わされる低級アル
キル基としては、メチル基、エチル基。

直鎖状または分岐鎖状のプロピル基及びブチル基が挙げ
られる。また、ハロゲン原子としては弗素原子、塩素原
子、臭素原子が挙げられ、好ましくは、塩素原子が挙げ
られる。

−Ｙで表わされる非置換のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、直鎖状または分岐鎖状の酸素原子数３〜
／ｌのアルキル基が挙げらし、置換アルキル基としては
、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチ
ル基等の低級アルコキシアルキル基；メトキシエトキシ
エチル基、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキ
シエチル基の低級アルコキシアルコキシアルキル基；フ
ェノキシエチル基等の２エノキシアルキル基があげられ
、非置換のアラルキル基としてはベンジル基、フェネチ
ル基、りｐロベンジル基、メトキシベンジル基等が挙け
られる。

−２は、塩素原子または弗素原子を表わし。

好ましくは、弗素原子を表わす。

また、上記一般式〔Ｉ〕において、−Ｒ１およびＨｚで
表わされるアルキル基としてはメチル基。

エチル基、直鎖状または分岐鎖状の戻素原子数３〜／？
のアルキル基が挙げられ、置換アルキル基としては、シ
アノメチル基５．２−シアンエチル基％３−シアノグロ
ビル基、２−ヒドロキヒドロキシブロビル基、４ｔ−ヒ
ドロキシブチルａ、２−（コーヒドロキシェトキシ）エ
チル基。

トリス（ヒト四キシメチル）メチル基、−一エトキシエ
チル基、３−イングロボキシプロビル基、Ｊ−（Ｊ−メ
トキシエトキシ）プロピル基。

コ、２−ジェトキシエチル基、　２　　（’、’−ジエ
チルアミノ）エチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）エチル基、ｊ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル
基等のシアノ基、ヒドロキシル基。

低級アルコキシ基またはジアルキルアミノ基によジ置換
されたアルキル基が芋げられる。

アルケニル基としてけアリル基、２−メチルアリル基、
３−メチルアリル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素原子
数グ〜／／のアルケニル基が糸けられ、置換アルケニル
基としては３−シアノアリル基１．２−ヒト四キシアリ
ル基、３−メトキシエトキシアリル基、／−メチル−５
−（ＩＪ、Ｎ−ジエチルアミノ）アリル基等のシアン基
、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基で置換さぁ４丁、−
Ａ−、、ｉｔ　ａｔ　％　ｕたお１アリール基としては
、フェニル基やナフチル基、０−トリル基、ｐ−ブチル
フェニル基などが挙けられ、シアノ基、ヒドロキシル基
、低級アルコキシ基またはジアルキルアミノ基によジ置
換されたアリール基としては１ｍ−シアノフェニル基、
ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、
ｐ−（２−メトキシエトキシ）フェニル基、２．ｓ−ジ
メトキシフェニル基。

ｐ　−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基などが挙
げられる。

アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基１ｍ
−メチルベンジル基、ｐ−メチルフェネチル基等が挙げ
られ、に換アラルキル基としては１ｍ−シアノベンジル
基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−ヒドロキシフェネ
チル基。

０−フェニル基などが皐けられる。

また＊　　　”’Ｈ２が表わす宮窒素扱素環の基として
は、／−ピロリジニル基、３−メチル−／−ピロリジニ
ル基、−−ヒドロキシエチル−／−ビロリジニル基、λ
、！−ジメチル−／−ピロリジニル基、３−チアゾリジ
ニル基、／−ピロリル基、／−ピラゾリル基、／−イミ
ダゾリル基１モルポリノ基、ピペリジノ基、−１に一ジ
メチルピペリジノ基、／−ピペラジニルｉ、ｐ−メチル
−／−ピペラジニル基などが挙けられる。

なおｈ　　　”−Ｒ２としては　−Ｒ１と−Ｒ２との合
計炭素原子数か／ｌ以下であるのが好ましく。

さらに好ましくは、−Ｒ１と−Ｒ２との合計炭素原子数
がグ〜／２のジ置換アミノ基が挙けられ。

特ニ好ましくは、ジアルキルアミノ基が挙げられる。

以下に１本発明の上記一般式〔１〕で示されるＣ１） （式中、　−Ｘおよび−Ｙは前記一般式〔１〕Ｋおける
定義に同じである）で示さハるモノアゾ化合物と下記一
般式［１［１） （式中、−２、ＨＩおよび−Ｒ２は同じく前記一般式ｍ
Ｋおける定義に同じでめる）で示されるジハロゲノトリ
アジン類とを＠０−９０℃にθ、ｊ−！時間加熱する。

次いで得られた反応生成液を冷却したのち１例えは水中
に排出し、生成する洗炭を濾過または遠心分離などの方
法によって分離し１本発明の上記一般式［１）で示され
る反応性ピリドン系モノアゾ染料を得ることができる。

上記製造方法→において用いられる有機溶媒としては、
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ニトロベン
ゼン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルーーービロリドン、ジメチルスルホキシド等が
挙げられ。

酸結合剤としては、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリンなどの三級アミンまたは炭酸カリウム、炭酸
水素カリウムなどの無機塩基が挙げられる。

また、酸結合剤の使用量としては、一般式［１１）で示
されるモノアゾ化合物に対して７〜λモル倍の範囲を誉
げることができ、一般式〔■〕で示されるジハロゲノト
リアジン類の使用量としては、一般式［１）で示される
モノアゾ化合物に対してへ〇〜７．２モル倍の範囲を挙
げることができる。

本発明に係る染料によシ染色される繊維類としてはセル
ロース（木Ｍ６　）　、麻等、ビスコースレーヨン、銅
アンモニアレーヨン等１部分アミン化または部分アシル
化された改質セルロース。

ポリエステル、ポリアミド、ナイロン、羊毛。

ウレタン、ジアセテート、トリアセテート等の繊維類、
あるいはこれらから製造される布、混紡布、混繊布、織
編物等（以下繊維等と記す）を挙げることができる６ま
たこれらのうち、セルロースおよびセルロースとポリエ
ステルさの混合繊維等に対して特に有効である。

染色を実施するにあたっては、前示一般式〔Ｉ〕で示さ
れる染料を媒体中にθ、ｊ−λμ程度に微分散させるの
が望ましく、その方法としては。

■　非イオン性界面活性剤たとえばプルロニック型界面
活性剤またはアニオン性分散剤たトエばリグニンスルホ
ン酸ナトリウムある込はナフタレンスルホン酸−ホルマ
リン縮合物のす）ＩＪウム塩等の水溶性分散剤を周込、
サンドグラインダー等の粉砕機を使用し水中に微分散さ
せる方法。

■　Ｘ　ｋ　＊　！ハク酸エステル、ノニルフェノール
等にエチレンオキシドを低モル付加させた化合物等を用
い水以外の溶剤、たとえばアルコール類、ケトン＠、炭
化水素類。

ハロゲン化炭化水素類、エステル類、エーテル類に、あ
るいはこれらの混合溶剤中に微分散させる方法。

０）水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤と
の混合系中に微分散させる方法などがあげられる。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液は、そのままで浸染４色法。

パディング染色法の各染色浴として、さらに捺染４色法
における色糊として使用することができる。

一般には、上記によ）製造された染料微分散液は、水、
有機溶剤水溶液、あるいは石油系炭化水素、ハロゲン化
炭化水素等と水とのＯ／　Ｗ型またはＷ１０型エマルジ
ョンへ、目的とする染色濃度に希釈し、浸染浴、パディ
ング浴や捺染糊として使用する。

浸染浴、パディング浴および捺染色糊の調製にあたり、
アルカリ金属化合物、あるいは水の存在下におりて加温
するとアルカリを発生するアルカリ前駆化合物等を酸結
合剤として添加することができる。

これらの酸結合剤の使用ｈ１・は５通常、浸染浴、バブ
イブ浴またＦｉ捺染色糊のｐｌ（が７．オ〜？、０とな
る範囲の量を使用すればよい。

またセルロースを含有する繊維等を染色する際１ｃＦｉ
、染浴また線色物中にセルロース繊維膨潤剤を存在させ
るのが好ましい。

セルロース繊＃Ｉ膨調剤の使用量としては、染浴または
色糊に対してま〜、２ｊ重量％の範囲。

好ましくは♂〜／！重量係の範囲を挙けることができる
。

本発明の上記一般式〔１〕で示される染料にょシ前記繊
維等を染色するＫは、常法に従い５たとえば上記方法に
よシ調射した染浴または色糊に該繊維等を含浸または印
捺し、転線後熱処理を行い１次いで界面活性剤を含む熱
水で洗浄等を行えば良い。

本発明の上記一般式［１）で示される染料を使ＦＲ，Ｊ
＋アＪＩ７！１ｌ−ｎｔ、４＞←１−ｍ１ｂｔｃ＆ｌ＋
Ｎｌ１ＭＶｊ＆−表により説明すれば次のとおりである
。

本発明の染料を使用し、上記各種繊維勢を染色する仁と
により、鮮明でかつ均一に染色された諸堅牢度、特にｔ
１光堅牢度の良好な黄色の繊＃１等をイ＃ることができ
る。

実施例 以下に実施例によシ本発明を説明するが本発明はかかる
実施例に限定される本のではない。

実施例／ 本発明の下記構造式 ％式％） で示されるモノアゾ染料／！２．す７タレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物ｌ！ｔおよび水７０ｔｎｌを
、微分ｖｅＬ機としてペイントシェーカーを用いて微分
散させ、染料分散液を調製した。この染料分散液を使用
して下記組成染料分数ａ　　　　　　　　　　　イ、！
２！チアル祥ン醒ナトリウム水浴液　　　　　！Ｊ゛２
０Ｈ，０４−０．Ｈ４０→、Ｊ（９ｆ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
　前針　　　　　　　　　　　　１００　　ｔの餘８：
巳勧（ｐＨよ、θ）を調製し、ポリエステル／木＃＋ｌ
　（混合比乙Ｊ／３ｊ）混ポリ布會スクリーン捺染機を
用いて印捺し、２０℃で３分間中曲′ｌ！！録した債、
コｌ！℃で９０秒帖熱向崩した。

これを水洗したのち、ノニオン界面粘性剤（スコアロー
ル＃りθθ（商標）、化上石鹸ｒに式会比／：３０でλ
θ分間？Ｑ℃でソーピングが行ない、射光堅牢度１級お
よび汎舷堅牢＃：を級の黄色の染色物を得た。

本実施ｆｌＩ／で使用した染料は以下の方法によシ合成
した。

下記構造式 で示される化合物３．９　／　ｔ　、　２．’Ｉ−ジフ
ルオロ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−トリアジンＪ
ｊｆ、）リエチルアミン／、ｊｆおよび無水炭酸カリウ
ム八θ２をアセトン３０−に加え、Ｒ流下でグ時間反応
した後、冷水に放出し、得られた沈殿をＦ別、水洗した
のち室温にて乾燥して実施例／の染料（黄色粉末）　ｊ
、４ｔｙ　（収率１７％）を得た。

本染料の最大吸収波長、λｍａｘ　（アセトン）はダ＋
２ｄ’ｎｍであった。

実施例λ 下記構造式 で表わされるモノアゾ染料／Ｑ２．す７タレンスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物、２６？。

水／５ｊｌｄｆ、微分散機としてサンドグラインダーを
用いて微分散させ、染料分散液を満製した、この染料分
散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　、２２ 水　　　　　　　　　　　　残　置 針　　　　　　　３０θ２ の染色浴（ｐＨＪ’、Ｏ）を調製し、ナイロンタフタ１
０９を染浴中に入れ、室温から徐々［？ｊ℃まで加熱し
、この温度で７時間染色した。

以下実施例／に記載した方法に従って洗浄処理を行なっ
たところ、耐光堅牢度６級およびド２イクＩＪ−ニング
堅牢度ｊ級の黄色の染色物が得られた。・ 本実施例−で使用した染料は下記構造式で示される化合
物３．Ｏｆと２．ダージクロロー乙−ジエチルアミノ−
トリアジンλ、４ｔ／　ｆとを実施例／に記載の方法に
従って合成した。

本染料のλｍａｘ（アセトン）は４ｔ　３４ｔｎｍであ
った。

実施例３ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料／６２．ポリオキシエチレング
リコールノニルンエニルエーテル（ＨＬＢ　／３．ｊ　
）　７　ｆ、す７タレンスルホン酸−ホルムアルデヒド
縮合物３ｆおよび水７ｇｄを、サンドグラインダーを用
いて微分散させ染料分散液を調製した。この染料分散液
を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　６２デトラエチレン
グリコールジメチルエーテル　　　　／３９計　　　　
　　　　　　　　／θθ２ ツバティング浴（ｐＨ？、θ）を調製し、ポリエステル
／木＃ｉ！（混合比４６／３ｊ）混紡布に含浸し。

絞シ率４ｔ１チに絞った後、７００℃で２分間乾燥させ
コＯＯ℃で／分間乾熱固着した。このものを熱エタノー
ル浴で洗浄することＫよシ耐光堅牢度ｊ級および洗′ｌ
ｌＩ堅牢度！級の黄色の染色物を得た。

本実施例３で使用した染料は下記構造式で示される化合
物３．．２ｒｆと、２譲−ジフルオロ−に−ｎ−プロピ
ルアミノ−トリアジン八り／２とを実施例／忙記載の方
法に従って合成した、本染料のλｍａｘ　（アセトン）
はｕ　！　／　ｎｍであった。

実施例グ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料／　ｊ　ｆ、プルロニックｆｆ
１Ｗ面活性剤プルロニックＯＬｇり（旭電化工業株式会
社製造）１０１および水７！−を、微分散機としてサン
ドグラインダーを用いて微分散させ、染料分散液を調製
した。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　　７２ｊチアルギ
ン酸ナトリウム水溶液　　　　　　　！！？平均分子童
３００のボリア０ヒしクリコー）Ｖ；ｌ’）７＋テート
　／θ２水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　残量の捺染色１ｆＡ（ｐＨｚ、θ）を調製し、
シルケット加工された蒋ブロード（１０査手）にスクリ
ーン捺染機を用いて印捺し、ｇｏ℃で３分間中間乾燥し
た後、ｉｒｚ℃で７分間、過熱蒸気を用いて処理をし、
た。以下、実施例／に記載した方法に従って洗浄処理を
行なったところ、副光堅牢度ｊ級および洗濯堅牢度９−
５級の黄色の染色物が得られた。

本実施例弘で使用した染料は実施例／に記載の方法に従
って合成した。

本染料のλｒｎａｘ　（アセトン）はＱ７．２ｎｍであ
ったわ 実施例！ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料／θ２．ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物／θｔ、水♂θゴを、微分散
機としてペイントシェカーを用いて微分散させ、染料分
散液をｐｌ製した。この染料分散液を用いて下記組成 染料分散准　　　　　　　　　１０９ トリエチレングリコールジメチルエーテル　　　　Ｚｏ
　ｆｔ％アルギン酸ナトナトリウム水溶液　ｔｒｏｔ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　置針　
　　　　　　　　　１０００９ の捺染色糊（ｐｋｌｚ、θ）を調製し、ポリエステル／
ウール（混合比♂θ／２θ）混紡布をスクリーン捺染機
を用いて印捺し、？θ℃で３分間中間乾燥した後ｉ４熱
蒸気を用いて／？θ℃で６分間処理した。これを実施例
／に記載した方法に従って洗浄処理をしたところ、均一
に染色された。

ドライクリーニング堅牢度！級の黄色の染色物が得られ
た。

本実施例ｊで使用した染料は実施例／に８己載の方法に
従って合成した。

本染料のλｍａｗ　（アセトン）は４７３　＋２ｎｍで
あった。

実施例６ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料／イ２．ポリオキシエチレンク
リコールノニルフェニルエーテル５　Ｈｌ、Ｂ　　／３
．３）　７　ｙ、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮合物３２および水７Ｑｄを、サンドグラインダー
を用いて微分散させ染料分散液を調製した。この染料分
散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　３ｆ 水　　　　　　　　　　　　残量 計　　　　　　　／θＯｆ のパディング浴を調製し、ポリエステル繊維布に含浸し
、絞シ率グｊ％に絞った後、１００℃で４分間乾燥させ
／？！℃の過熱水蒸気中で７分間固着させたのち常法に
よシ還元洗浄を行ない黄色の染布を得た。本染料のλｍ
ａｘ　（アセトン〕はグｊ　Ｏｎｍであった。

実施例７ 第−表に記載されているモノアゾ染料を用いて、実施例
／に記載の方法に従いポリエステル／木綿（ｔｔ／３ｔ
　）混紡布を捺染した。得られた染色物は白色部に汚染
がなく、また、耐光堅牢度及び湿潤堅牢度が特に優れて
いた。

該モノアゾ染料は、実施例／または実施例−の方法に従
って合成した。

染色物の色相と染料のλｍａｗ　（アセトン）を第−表
に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・〔
   I 〕 （式中、−Ｘは、水素原子、低級アルキル基、ニトロ基
   、またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは、置換もしくは
   非置換のアルキル基またはアラルキル基を表わし、−Ｚ
   は、塩素原子または弗素原子を表わし、−Ｒ＾１および
   −Ｒ＾２は、水素原子または置換もしくは非置換のアル
   キル基、アルケニル基、シクロヘキシル基、アリール基
   、アラルキル基を表わし、また ▲数式、化学式、表等があります▼が−Ｒ＾１と−Ｒ＾
   ２との連結により５員もしくは６員の含窒素複素環を形
   成してもよい）で示される反応性ピリドン系モノアゾ染
   料。