JPS63252912A - 安定した粉末状赤燐並びにその製造法 - Google Patents

安定した粉末状赤燐並びにその製造法

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JPS63252912A JP63072184A JP7218488A JPS63252912A JP S63252912 A JPS63252912 A JP S63252912A JP 63072184 A JP63072184 A JP 63072184A JP 7218488 A JP7218488 A JP 7218488A JP S63252912 A JPS63252912 A JP S63252912A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明に、粒径セいせい２闘を有する燐粒子からなる安
定した粉床状流動性赤燐並びに七の製造法に関する。
従来の技術 赤燐は、周知のように黄燐を安定な赤色の変形体に変換
して祷られる。黄ｆ１４＠賃約０．５〜１．５實賃％な
有する粗製の赤燐は、反応終了後にちみつな物負を形成
する。これは不活性ガス界囲気下に粉砕し、水懸濁液中
で希苛性ソーダ浴准と煮沸して黄燐を除去する〔参照：
　Ｕｌｌｍａｎｎｓｇｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｓ
ｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｌｅ　、第６版
、第１６会（１９６２年〕、帽り第５１７１５１８ｊ＝
Ｌ、ウルバ７　（Ｕｒｂａｎ　）及びシュハル７　ｘ　
ｙ　／（ｋ　ヒ（ｉ３ｃｈｗａｒｚｅｎｂｅｒｇ　）社
刊、ミュンヘン／ベルリン〕。最近変換は回転反応器で
行ない、赤燐は粉末として生じる。反応器から取出した
赤燐のＸ愁瀾ａ（ヨーロッパ舟ト第００１５３８４号明
細會）は、撹拌容器中で蒸気で加熱し、苛性ンーダ俗液
を夕輩つつ院加し′Ｃ黄燐の９３笛底分約０．１負量チ
をト去する。
赤ｆ１４に、花火の製造並びにマツテの皐擦面で公費で
あジ、プラスチック、例えはポリアミド又はポリウレタ
ンの火灸＋！ｌＡ護剤として使用される。
′Ｊ＠但のように、湿った雰囲気中では赤燐の表面で化
学反応か行われ、この反応で酸化及び不均化により異な
っている酸化工程（＋１〜＋５）のｇ４酸及び燐化水素
が形成する。
それ故、赤燐の不十分な酸化安定度を安定にして改良す
る課題か存在する。
この場合安定化とは、赤燐に大気の′＃書に幻して十分
な保護か待られ、このようにして、汐１」えは保存及び
史に処理する場合に、燐のオキン酸及び燐化Ｘ系のわず
かな形成である方法である。
赤燐？：百定にするためには、既に水酸化アルεニウム
か提案された〔Ｃ照：Ｇｍθ１１ｎ８Ｈａｎａｂｕｃｈ
　ｄｅｒ　ａｎｏｒｇａｎ１ａｃｈ８ｎ　Ｃｈｅｍｉａ
、第８版（１９６４年ン、燻編、Ｂ都、第８６貝、ヘミ
（Ｃｈｅｍｉｅ　）社刊、ワインハイム／ペルクシュト
ラーセ〕。彼檀の方法は、５５〜６０℃に加熱した酸性
炭絃ナトリウム及び硫鍬アルεニウムの１０％の水浴液
を、燐粒子に連続的に碓加して沈殿させる。次いで水懸
濁液を濾過し、濾過残渣を乾燥する。この方法に、十分
な安定化効果を得るために所望される大量の水酸化アル
ミニウムを使用しなければならないので、燐は椎々の使
用分野でのその使用に関してｔ＋谷されない程度で不純
化する欠点を有する。
赤燐′ｔｊｔ女定にする他の方法（米国特吐第２３５９
２４ろ゛号＃ＰＵ細普）は、赤燐を０．０４　Ｎ−アル
ばン飲ナトリウム水浴准に愁濁させることを′７５慮し
、これによれば空気を患濁欣に８５〜９０°Ｃで１０時
間通じ、嬶遇し、熱湯で洗浄し、真空中で礼法する。
史に、木山符計第２６３５９５３号明細★からは、赤燐
を安定にするために水酸化アルミニウム以外に水酸化亜
鉛又は−マンガンを便用することも公知である。
蛤抜にドイツ公開特許第２８１３１５１号によって、赤
燐を安定にするために、水酸化アルミニウムと水酸化鉛
とからなる混合物を便用することか従業される。
従来の齢杷方法は、最小鼠の安定剤で酸化に対する赤燐
の十分な安定化を保証することに不過当である。即ち、
これらの公知酸化安定剤は熱に不安定な欠点を有する。
それというのもこれらの安定剤は、高温度で本を脱離す
るからである。
しかしながら赤燐を火炎保護剤として富有する（この場
合赤燐自体が酸化剤を含有する）プラスチックの押出加
工では、臥化安定朔は熱に安定であり、温度３００°Ｃ
以上では水を脱離せず、分解しないことか絶対公費であ
る。
最後に李けたこの欠点は、ドイツ公開％許第２６２２２
９６号に記載の安定化法にもおてはまる。この場合安定
化効果は、わずかな當の柚棟の敵性正燐酸エステルの金
鵜塙を、赤燐の表面に沈殿させて得られる。
多くの使用分野に対して不十分な酸化安定性に、安定剤
としてドイツ公開特許第２６３１５３２号による正燐嘔
の金Ｔｈ塩を使用する場合にも住じろ。
ドイツ公開特許第２６４７０９３号又は第２６６２２９
６号によるホスホン酸及びホスフィン酸の蛍ｊＩｆ４塩
によって、十分な熱及び酸化の安定性が得られるか、こ
のためＶＣは比較的高価なホスホン畝又はホスフィン眼
約３〜５％ｔ％か必要である。
赤燐の酸化安定性の有効な改良は、ドイツ待針第２６５
５７３９号明細★及びドイツ公開特許０４２７０５０４
２号に相応して、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂の漸
増を、赤燐粒子の次面に仮積しＣ得ることもできる。し
かしなからこの安定剤は、不十分であることか判明し、
安定化幼果としては、安定化−を熱帯性鍮粁）、部ち湿
気／熱株存臥験で行われる５０℃及び亜気の相対湿１ｉ
ｏｏ％で保存すると者しく失われる。
ドイツ時ｉＹｔ第２６２５６７４号明細簀には、グラス
ナックの加工温度及びわずかな童のボ又は湿気の存在に
基ついて、加工丁べきグラスナックに対して燐化水素か
遊紬、シないで、赤燐のプラスチックへの使用が可能な
方法か記載されている。この方法は一粒子をと９まくエ
ポキシド樹脂を包含し、そのｖＡ樹脂取分は５〜５０實
譬チである。
最俵に、ドイツ特許第２９４５１１８号明細★には、粒
径せいセい２１を有する一粒子及び酸化安定剤からなる
安定した粉末状赤燐がａｈボされている。この中ではエ
ポキシド位（脂と水散化アルミニウムとからなる混合物
か使用さｒし、酸化安定剤は一粒子を簿湘の形で被狼し
ている。
意外なことにも、前ａＧ刊行物−Ｍｕちドイツ待ｆ＋第
２６５５７３９号明細★及びドイツ公開特設第２７０５
ＣＪＡ２号−により、メラミン／ホルムアルデヒドＪＩ
Ａ肛ン被覆して簀足にした亦珈の醸化安定ｇｔは、共安
定剤として金為ボ取化物を使用し℃なお看しく改良する
ことかできることか判明した（彼ｉｃ　ｊｊ４２表参照
、本発明による例１０〜１３）。
発明か解決しようとするａ組 本発明の課粗は、粒径せいせい２ＪＩＩを有する一粒子
からな９、一粒子の表面Ｖｃ酸化安定剤の薄層か被覆さ
れ℃お９、そのｖＡ酸化安定剤−１少くとも水に難給又
は不溶の戴槁水醸化吻及びメラミンとホルムアルデヒド
とのｋ　Ｒ’ｔｒ合生敗物からなる安定した粉末状赤燐
でと・る。この場合酸化安定剤の全能は、赤燐の菫に対
して１６１〜２５’Ｊｔ滅チである。殊に赤燐の黛に対
して、それぞれ笠鳩享融化物成分は０．１〜５負膳゛囁
であり、メ２ばン／ホルムアルデヒド棟恥成分は１〜２
０貢４ｉＣチである。
住橘水鉦化吻とし′Ｃは、不発明により好ましい方法で
はアルミニウム、珪素、ナック、クロム、マンガン、亜
鉛、ゲルマニウム、ゾルコニウム、ニオブ、カドずラム
、地、鉛、ヒ゛スマス及び／又はセリウムのＸ劇化物を
便用する。
安定した粉末状赤燐な製造する方法は、赤燐の水患〜欣
に水畠性金り堪を倣加し、それぞれの金ＮＪｊ４水酸化
の禮適沈殿条汗による両値４〜９′ｌｊ！：ｖｔｖｍし
、メラミンとホルムアルデヒドとからなる子線合物の水
浴液を６加した俵に、混合物を緊密に混合し、温度４０
〜１００”Ｃで０．５〜３時間反応さセ、予網合物を硬
化さセ、最恢に一粒子を濾過した後に、′＆温度で乾燥
することである。
好ましくは最終乾燥は、象ム気流中で１反８０〜１２０
”Ｃで行なわなけれはならない。
予す合物のメラミン：ホルムアルデヒドのモル比は、本
発明によれば１：１〜１：３、好ｌしくに１：１．２〜
１：１．８である。
本方法な実施するためには、市場で得られる原料を使用
した。この場合個々ｒ（は、次の化成物であろ： ［Ｆ］ （１）マデュリト（Ｍａａｕｒｉｔ　）　ＭＷ　　８１
５、カセラ（Ｃａａｓｅ：Ｌｌａ　）社、フランクフル
ト／マイン。
■ （２）　　マデュリト（Ｍａｄｕｒｉｔ　）　ＭＷ　　
９０９、カセラ（Ｃａ５ｓｅｌｌａ　）社、フランク７
　／ｌ、ト／マイン。
■ （３）　　マデュリトーヘルター（ｙａａｕｒｌｔ　−
Ｈｉｉｒｔｓｒ　）　ＶＭＨ３８４３、カセラ（Ｃａａ
ｓｅｌｌａ　）社、フランクフルト／マイン。
（１１に挙けた生成Ｗは、７５％のＸ浴液の杉の１部分
エーテル化したメラミン／ホルムアルデヒド樹脂であり
、これは軸的粘度６００〜５００ｍＰａ、１１　　（２
３’Ｃ）　　、　ｐｉ−１８，２−９，２（２３’Ｃ）
　　及び密度１．２０〜１．２５＆／ｍｉ（２３’Ｃ）
を有する。
（２１に挙けたメラミン／ホルムアルデヒド樹脂は、非
硬化状態で粉末でル）り、七の５０チの水浴液は動的粘
ａＦＪ３０　ｍｐａ、ｓ　（２０°Ｃ）、Ｐ）′１９〜
１０（２０’Ｃ）及び密！１．２１〜１．２３＆／ｍｔ
（２０’Ｃ）を有すル。
（３１に挙げた硬化促進剤はアミン水浴液であり、これ
はジ（６，２〜７．［、ｌ　（２０°Ｃ）、密度１．１
６〜１．１７　ｊｌ／ＭＬ　（２０’Ｃ）及び屈折率１
．３９２〜１．４００（２５℃）を有する。
酸化安定性の測定。
酸化９ｚ”本性の測定は、湿気／熱−保存臥験によって
行なった。
このためには、赤燐５．０　、！／を直径５０朋を有−
ｆる粕晶皿中に杵にし、皿を密閉ガラス容器中で５０’
Ｃ及び金気の相対湿度１００％で１６８時間株存した。
この場’Ｇ’　ＩｔＣ杉成したー化水素を、金気気流（
１０Ａ／ｈｒ）によってガラス容器から駆出し、ガス洗
浄ビン中で２．５負菫チの塩化水銀（Ｕ）浴液と反応さ
せ、七の除任じた基数の門をＩ＾足によつ”（６１＋１
足するか又はドレジエル＜　ｐａＸｏＥａ　）試ｋＮ′
ムを用いて°−化水系ｂｔｕ／ａ″な駆出する。
燐の樋々のオキン叡の警りを測定するためｌこは、燻り
詠科を２５０ｍｃｐノヒ゛−力？Ｌ入れ、１慢の基数２
０　Ｑ　ａｔｂを加え、１１１分間加熱して沸古させ、
軟いて繍遇した。次いで濾液で融に口」浴の実のｄｌ１
１定を、側九により七すブタートーバナダトー燐ば方法
によつ′″ＣｆＴなった。
賊に可溶の燐の出発憧を卸ｊ定するためには、赤燐に四
じ分ｖ１法を、前記湿気／熱−保存乞有しないでｈこ丁
。
夾施例 例１（比較例） 赤燐２５０ｙの含賃を有する燐水慰濁液５００酎を、ガ
ラスからなる２１の撹拌反応器中で水２５０紅で希釈し
、６０℃に加熱した。次いで＊酸化アルミニウム２．０
ンを２０％の苛性ソーダ浴液２０　ｉｔＫ苗所し、赤９
４愁濁液に冷加した。
５チの懺欧を硲加して、−８を調節した。絖いて懸濁液
を６０°Ｃで１時間撹拌した。
措辿後、ｎ＃遇残渣を水で況浄し、金糸気流中で１００
℃で乾燥した。分析で、７ＩＣｒ：ＩＬ化アルミニウム
甘せｔＯ，７９％を測定した。
酸化安定性の値は、第１表に記載されている。
例２（比較例） 例１と同じようにして操作するか、水酸化アルεニウム
６．０ｇを使用した。分析で、水酸化アルミニウム含ｊ
ｉ１．１８％を測定した。
融化安定性の値は、第１表に記載されている。
例６（比載例ン 例１と同じようにして操作するが、７ＸＭ化アルミニウ
ム５．０ｇを使用した。
分析で、水酸化アルミニウム電波１．９４チを測定した
。
葭化女定性の値は、第１表に記載されている。
例４（比較例） 赤ψ２５０ｇの含量を有する燐京懸濁液５００彪を、ガ
ラスからなる２１０）撹拌反応器中で水２５０縦で希釈
し、６０℃に加熱し、た。５％の譲しを賂加して−５を
ン・節し、この値を、＠ｙａａｕｒ１ｔ、　　ＭＷ　　
８１５　３５１１を添加した後にもう１度５に訓整した
。ｆｆ１Ａａ６０℃で１時間ｋに拝した恢に、懸濁液ｌ
赫遇した。ａ過残渣を水で洗浄し、窒累気か０中で１０
０℃で乾燥した。
赤燐のメラミン／ホルムアルデヒド樹脂成分は６．１　
％であった。これは樹脂の収率５８％に相応する。
酸化安定性の値は、第１表に記載されている。
例５（比較例） 例４と同じようにして操作するが、■ＭａｄｕｒｉｔＭ
Ｗ８１５　　７５＆を使用した。
赤燐のメラミン／ホルムアルデヒド樹脂成分は１３．７
％であった。これは樹脂の収車６１チに相応する。
酸化安定性の値は、第１衣に記載されている。
例６（比較例） 例４と同じようにして操作するが、■ｙａａｕｒ１ｔＭ
Ｙ　　９０９　１８ｇを使用した。
赤燐のメラミン／ホルムアルデヒド樹脂成分は５．６％
であった。これは樹脂の収率７５％に相応する。
欧化安定性の値は椰１表に記載されている。
例７（比較例ン 例４とｌ’ｃｆｌじようにして操作するか、（８１）、
Ｉａｄｕｒｉｔｕｗ　　９０９　３８＆を使用した。
赤燐のメラミン／ホルムアルデヒド樹脂成分は１０．７
％であった。これは徊膓の収率７１チに相応する〇 酸化安定性の値は、第１表にｌｄ滅されている。
例８（本発明による） 赤燐２５０ｙの３′ｊｔン有する燐水懸陶液５００ｍｔ
を、ガラスからなる２１の撹拌反応器中で水２５０μで
希釈し、６０℃に加熱した。次いで伏臥アルミニウムＡ
１ｇ（８０４）ｓ・１８）１２ｏ　　１２．５どｔ水１
００ｄにとかした浴液を添加した。５チの苛性ンーダ＃
１液を冷加して−５をｐ整した。
続イて■Ｍａａｕｒ１ｃ　　ＭＷ　　８１５　３１　＆
を滴加した。一度６０℃で２時間反応させた恢に諸遇し
た。濾過残渣を水で洗浄し、韻：ｓｌ、気流中で１００
℃で乾燥した。
分有で、＊線化アルミニウムを菫１．１６％及びメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂含量ｔｊ１７．２％を測定し
た。これは樹脂の収率７７チに相応する。
酸化安定性の値は、第１懺に記載されている。
例９（本発明による） 例８と同じようにして操作するが、ａｙｓアルミニウム
１６．５　Ｆ及び■ＭａｃＬｕｒｉｔ　　ＭＷ８１５４
５ｇを使用した。
分析で、７ｊＣ酸化アルミニウム含Ｊｉ１．５３％及ヒ
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂官、ｔ　９．８　％を
測定した。これは樹脂の収率７２優に相応する。
酸化安定性の値は、第１表に記載されている。
例１０（本発明による） 例８と同じようにして操作するが、硫酸アルｓ＝つ＊１
０．０＆＆び［Ｆ］Ｍ＆ｄｕｒｉｔ　　ＭＷ　　９０９
２７ｇを使用した。
分析で水内化アルミニウム含量０．９４チ及びメラミン
／ホルムアルデヒド樹脂ｔｌニア、７％を測定した。こ
れは樹脂の収あ７２％に相応する。
酸化安定性の値に、第１表に記載されている。
例１１（本発明による） 例８と同じようにして操作するが、硫顛アルミニウム１
７．５ｇ及び■Ｍａｄｕｒｉｔ　　ＭＹ　　９０９３Ｅ
Ｍを使用した。
分析で、水酸化アルミニウム含Ｊｉ１．６３％及びメラ
ミン／ホルムアルデヒド樹脂含量１０．２チをｌ１ｉｌ
ｌｌ定した。これは樹脂の収率７４％に相応する。
酸化安定性の（［は、第１表に記載されている。
例１２（比較例ン 例１と同じようにして操作するが、Ｘ１００ｕＫとかし
た鎖酸亜鉛（ｚｎｓｏ４　ａ　７　Ｈ２Ｏ）　７−５９
を使用した。
分析で水酸化亜鉛含ｊｌＯ，９１％を測定した。
酸化安定性の値は、第２表に記載されている。
例１６（比較例ン 例１と同じようにして操作するが、硫酸亜鉛１５ｇを使
用した。
分析で、水酸化亜鉛含１ｔ１．７５％を測定した。
酸化安定性の値は、第２表に記載されている。
例１４（比較例ン 例１と同じようにして操作するが、硫酸亜鉛３７．５　
、Ｆを使用した。
分所で、水敵化亜鉛含Ｍ　４．＜５５チを測定した。
酸化安定性の値は、第２表に記載されている。
例１５（本発明による） 例１０と同じようにして操作するか、硫＃に亜鉛７．５
ｇ及び■Ｍａａｕｒ１ｔ　　ＭＷ　　９０９　２７　＆
並びに■Ｍａｄｕｒｉｔ　−Ｈａｒｔｅｒ　　ＶＭＨ３
８４３５ｇを使用した。金拘＊酸化物の沈殿及びメラミ
ン樹脂の縮合は、ｇｈ峡静濁液のＰ）′１７で行なった
。
分析で、水醜化亜鉛ｔｊｌｔＯ，９６％＆びメラミン／
ホルムアルデヒド樹脂ｔｊ１．７％を測定した。これを
ユ榔脂の収率８１％に相応する。
酸化安定性の値は、第２衣に記載されている。
例１６（本発明による） 例１５と同じようにして操作するが、（ｊ［亜鉛１５．
９を添加した。
分析で水酸化亜鉛含量１．９２％及びメラミン／ホルム
アルデヒド樹脂室ｊ１９．３％を測定した。
これは１１脂の収＄８３％に相応する。
酸化安定性の値は、第２表に＝ｅ載されている。
例１７（本発明による） 例１５と同じようにして操作するか、塩化亜鉛（ｎ）　
７．５．９を便用した。
分析で、水酸化亜鉛（ｎ）百ｆｉ１．８７％及びメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂−１ｍ９．３％を測定した。
これは樹脂の収車８８チに相応する。
酸化安定性の値は、第３ｋＫ記載されている。
例１８（本発明による） 例１５と同じようにし【操作するが、塩化亜鉛（１）　
１１　ｇを使用した。
分析で、水酸化亜鉛（ｎ）　ｔ１２．７３　％及びメラ
ミン／ホルムアルデヒドｍ脂９．１　％を測定した。こ
れは樹脂の収単８９チに相応する。
酸化安定性の値は、第３表に記載されている。
例１９（比較例） 例１と−じようにして操作するか、硝酸セリウＡ　（Ｉ
ＩＩ）、Ｃｏ（ＮＯ３）ｉ　・６　Ｈ２Ｏ９−０１１を
使用した。
分析で、水酸化セリウム（ＩＩＩ）１鷺１．１４俤を測
定した。
酸化′ｆｚ一定性の値は、第４表に記載され℃いる。
例２０（比較例ン 例１と同じようにして操作するが、硝酸セリウム（酌２
１．３．？を使用した。
分析で水酸化セリウム（ｌＩｌ）官ｊｔ２．３６チを測
定した。
酸化安定性の値は、第４表に記載されている。
例２１（本発明による〕 例１５と同じようにして操作するか、硝酸セリクＡ　（
ＩＩＩ）　５．７９及び■Ｍａａｕｒ１ｔ　ＭＷ　　９
０９３４ｇを使用した。金Ｍｌ化物の沈殿及びメラミン
樹脂の動台は、ｆ１４酸憇濁液の−８で行なった。
分析で、水酸化セリウム（ｉｌｌ）含Ｊ１１．０２％及
びメラミン／ホルムアルデヒドａ＋ｕｈｔｉｔ　１ｏ、
。
チを測定した。これはｍ脂の収率７４％に相応する。
数比安定性の値は、第４表に記載されている。
例２２（本発明によるン 例２１と同じようにして機作するが、硝酸セリウム（Ｉ
ｎ）　１１．４　＆を使用した。
分析で、水飲化セリウム（幻含量１．９６チ及びメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂金ｔ９．７ｑｂを測定した。
これは樹脂の収率７６％に相応する。
酸化安定性の値は、第４表に記載されている。
例２３（比較例） 例１と同じようにして操作するが、硫酸マンガン（ＩＩ
）、Ｍｎ３Ｏ４・Ｈ２Ｏ５−ＯＪｌ”１便用シタ。
分析で、水酸化マンガン（論）官１ｉ１．００％を測定
した。
酸化安定性の値は、第５奴に記載されている。
例２４（比較例ン 例１と同じようにして操作するが、ｍｆＲマンガン（ｎ
ン２５＆を使用した。
分析で、水酸化マンガン（ｎ）含ｆｆｉ　４．７５　％
を測定した。
酸化安定性の値は、第５表に記載されている。
例２５（本発明によるン 例１５と同じようにして操作するが、硫酸マンゴｙ　（
ｎ）　５１１及び＠’４ａｄｕｒｉｔ　　ＭＷ　　９０
９６５１！を使用した。
金絢水敵化物の沈殿及びメラミン樹脂の縮分は、燐散の
−９で行なった。
分析で、水酸化マンガン（１）　ｔｊｉＯ，９４％及び
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂ｆｉ−Ｊｉ９．０チを
測定した。これは樹脂の収車６９１に相応する。
欧化安定性の値は、第５＆にｌｉｃ軌されている。
例２６（本発明によるン 例２５と同じようにして操作するが、硫酸マンガン（ｎ
）　１５　ｇを使用した。
分析℃、＊散化マンガン＜１１）含量２．８２％及ヒメ
ラミン／ホルムアルデヒド樹脂言ｉ８．９％を測定した
。これは樹脂の収車７１％に相応する。
酸化安定性の値は、第５表に記載されている。
例２７（比較例ン 例１と同じようにして操作するが、４５％の珪酸ナトリ
ウムｍ液２０ｇを使用した。
分析で、水酸化珪素宮Ｊｉｔ１．０９チ（８１０２とし
て計算）を測定した。
酸化安定性の値は、第６衣に孔部されている。
例２８（比軟例ン 例１と同じようにして操作するが、４５ｑｂの珪酸す）
　ＩＪウム溶液８５ｇを使用した。
分析で、水酸化珪素含量４．０３チ（８１０，としてｔ
Ｉ算ンを測定した。
酸化安定性の値は、第６表に記載されている。
例２９（本発明によ７８） 例１５と同じようにして操作するが、４５チの珪酸ナト
リウム浴液２０＆を使用した。
分析で、水酸化珪素官ｊ１１．０２１％（８１０２とし
て計算ン及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂含量８．
６　％を測定した。これは樹脂の収車８０％に相応する
。
酸化安定性の値は、第６表に記載されている。
例６０（本発明による〕 例１５と同じようにして操作するが、４５チの珪酸ナト
リウム清液５０ｇを使用した。
分析で、水酸化珪Ｘｔｔ２．４４　％　（８１０２とし
て！！′ｔ３１Ｌ）及びメラミン／ホルムアルデヒド樹
脂含量８．２　％を測定した。これはｍ脂の収率７５％
に相応する。
酸化安定性の値は、第６表に記載されている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、粒径せいせい２ｍｍを有する燐粒子からなり、燐粒
    子の表面に酸化安定剤の薄層か被覆されている安定した
    粉末状赤燐において、酸化安定剤は、少くとも水に難溶
    又は不溶の金属水酸化物及びメラミンとホルムアルデヒ
    ドとの重縮合生成物からなる安定した粉末状赤燐。 ２、酸化安定剤の全量は、赤燐の量に対して１．１〜２
    ５質量％である請求項１記載の安定した赤燐。 ３、赤燐の量に対して、それぞれ金属水酸化物成分は０
    ．１〜５質量％であり、メラミン／ホルムアルデヒド樹
    脂成分は１〜２０質量％である請求項１又は２記載の安
    定した赤燐。 ４、金属水酸化物として、アルミニウム、珪素、チタン
    、クロム、マンガン、亜鉛、ゲルマニウム、ジルコニウ
    ム、ニオブ、カドミウム、錫、鉛、ビスマス及び／又は
    セリウムの水酸化物である請求項１から３までのいずれ
    か１項記載の安定した赤燐。 ５、請求項１から４までのいずれか１項記載の安定した
    粉末状赤燐を製造する方法において、赤燐の水懸濁液に
    水溶性金属塩を添加し、それぞれの金属水酸化の最適沈
    殿条件によるｐＨ値４〜９を調節し、メラミンとホルム
    アルデヒドとからなる予縮合物の水溶液を添加した後に
    緊密に混合し、温度４０〜１００℃で ０．５〜３時間反応させ、予縮合物を硬化させ、最後に
    燐粒子を濾過した後に、高温度で乾燥することを特徴と
    する安定した粉末状赤燐の製造法。 ６、最終乾燥を、窒素気流中で温度８０〜１２０℃で行
    なう請求項５記載の方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02107512A (ja) * 1988-10-13 1990-04-19 Nippon Chem Ind Co Ltd 安定化赤リンおよびその製造法
JPH02111610A (ja) * 1988-10-20 1990-04-24 Nippon Chem Ind Co Ltd 安定化赤リンおよびその製造方法
JPH02111611A (ja) * 1988-10-20 1990-04-24 Nippon Chem Ind Co Ltd 安定化赤リンおよびその製造方法
JP2002201012A (ja) * 2000-11-28 2002-07-16 Clariant Gmbh 安定化赤燐およびその製造方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3900965C1 (ja) * 1989-01-14 1989-10-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De
DE4039905A1 (de) * 1990-12-14 1992-06-17 Hoechst Ag Stabilisierter roter phosphor sowie verfahren zu seiner herstellung
JP2601743B2 (ja) * 1992-02-18 1997-04-16 燐化学工業株式会社 微粉末状赤リン及びその製造方法
JP2832672B2 (ja) * 1993-08-12 1998-12-09 燐化学工業株式会社 赤リン系難燃剤及び難燃性樹脂組成物
US5543447A (en) * 1994-09-28 1996-08-06 Southwest Research Institute Stabilization of red amorphous phosphorus by ordered polymeric structures for the manufacture of non-emissive fire retardant plastics
FR2734257B1 (fr) * 1995-05-19 1997-08-22 Nyltech France Phosphore rouge stabilise, et son utilisation comme agent ignifugeant pour matieres plastiques
FR2734256B1 (fr) * 1995-05-19 1997-07-04 Nyltech France Phosphore rouge stabilise, et son utilisation comme agent ignifugeant pour matieres plastiques
DE10126760A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-05 Bayer Ag Mikroverkapselter roter Phosphor
US20060219341A1 (en) 2005-03-30 2006-10-05 Johnston Harold E Heavy metal free, environmentally green percussion primer and ordnance and systems incorporating same
US8641842B2 (en) 2011-08-31 2014-02-04 Alliant Techsystems Inc. Propellant compositions including stabilized red phosphorus, a method of forming same, and an ordnance element including the same
US8540828B2 (en) 2008-08-19 2013-09-24 Alliant Techsystems Inc. Nontoxic, noncorrosive phosphorus-based primer compositions and an ordnance element including the same
US7857921B2 (en) 2006-03-02 2010-12-28 Alliant Techsystems Inc. Nontoxic, noncorrosive phosphorus-based primer compositions
US8202377B2 (en) 2007-02-09 2012-06-19 Alliant Techsystems Inc. Non-toxic percussion primers and methods of preparing the same
US8192568B2 (en) 2007-02-09 2012-06-05 Alliant Techsystems Inc. Non-toxic percussion primers and methods of preparing the same
US8206522B2 (en) 2010-03-31 2012-06-26 Alliant Techsystems Inc. Non-toxic, heavy-metal free sensitized explosive percussion primers and methods of preparing the same
CN102010618B (zh) * 2010-11-19 2013-05-01 桐城市信得新材料有限公司 一种包覆红磷的制备方法
AU2013320577B2 (en) 2012-09-19 2016-06-16 Basf Se Flame-proofed polyamides with light colouring
CN110790247B (zh) * 2019-12-16 2021-10-08 湖北尧治河化工股份有限公司 一种用黄磷生产红磷的工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54133496A (en) * 1978-03-25 1979-10-17 Hoechst Ag Powdery stabilized red phosphorus
JPS6221704A (ja) * 1985-07-17 1987-01-30 Rin Kagaku Kogyo Kk 被覆赤リンの製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2359243A (en) * 1943-08-13 1944-09-26 Oldbury Electro Chemical Co Treatment of phosphorus
US2635953A (en) * 1947-10-08 1953-04-21 Martin S Silverstein Inflammable compositions including red phosphorus
FR2314221A1 (fr) * 1975-06-10 1977-01-07 Rhone Poulenc Ind Compositions destinees a l'ignifugation de matieres plastiques
DE2622296C2 (de) * 1976-05-19 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Stabilisierter roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE2631532C2 (de) * 1976-07-14 1984-09-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Stabilisierter pulverförmiger roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE2632296C2 (de) * 1976-07-17 1979-02-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Stabilisierter roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE2646835C2 (de) * 1976-10-16 1984-11-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mikrogekapselter roter Phosphor als Brandschutzmittel für Polyamid-Formmassen
DE2647093C2 (de) * 1976-10-19 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Stabilisierter pulverförmiger roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung
CA1097152A (en) * 1976-12-09 1981-03-10 Horst Staendeke Stabilized red phosphorus and process for making it
DE2655739C2 (de) * 1976-12-09 1978-12-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Stabilisierter roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE2705042A1 (de) * 1977-02-08 1978-08-10 Hoechst Ag Stabilisierter roter phosphor sowie verfahren zu seiner herstellung
DE2945118C2 (de) * 1979-11-08 1981-12-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Stabilisierter roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US4525520A (en) * 1983-03-28 1985-06-25 Kanzaki Paper Manufacturing Company, Ltd. Method of preparing microcapsules
US4489183A (en) * 1983-12-13 1984-12-18 Erco Industries Limited Stabilization of red phosphorus
IT1200424B (it) * 1985-03-19 1989-01-18 Saffa Spa Fosforo rosso stabilizzato per uso come ritardante di fiamma,particolarmente per composizioni a base di polimeri
JPH105996A (ja) * 1996-06-27 1998-01-13 Sony Corp 半田供給装置と半田液面変位測定方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54133496A (en) * 1978-03-25 1979-10-17 Hoechst Ag Powdery stabilized red phosphorus
JPS6221704A (ja) * 1985-07-17 1987-01-30 Rin Kagaku Kogyo Kk 被覆赤リンの製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02107512A (ja) * 1988-10-13 1990-04-19 Nippon Chem Ind Co Ltd 安定化赤リンおよびその製造法
JPH02111610A (ja) * 1988-10-20 1990-04-24 Nippon Chem Ind Co Ltd 安定化赤リンおよびその製造方法
JPH02111611A (ja) * 1988-10-20 1990-04-24 Nippon Chem Ind Co Ltd 安定化赤リンおよびその製造方法
JP2002201012A (ja) * 2000-11-28 2002-07-16 Clariant Gmbh 安定化赤燐およびその製造方法

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