JPS63202612A - ポリ尿素樹脂の製造方法 - Google Patents

ポリ尿素樹脂の製造方法

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JPS63202612A
JPS63202612A JP62034848A JP3484887A JPS63202612A JP S63202612 A JPS63202612 A JP S63202612A JP 62034848 A JP62034848 A JP 62034848A JP 3484887 A JP3484887 A JP 3484887A JP S63202612 A JPS63202612 A JP S63202612A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、製紙もしくは鉄鋼用ロールおよび事務機用ロ
ーラ等の樹脂として有用な硬度及び強度か高く、かつ、
耐熱性（熱特性）の優れるポリ尿素樹脂の製造方法に関
する。
（従来の技術） 従来、ポリ尿素樹脂の製造方法としては、例えば、硬化
剤として特定のオリゴマー状アミノ安息香酸エステル化
合物を用い、これをポリイソシアネートと反応させるポ
リ尿素エラストマーの製造方法がある（特公昭６０−３
２６４１号、特開昭５６−１３５５１４号、米国特許第
４．３２−８゜３２２号）。
また、アミノ安息香酸エステル化合物に水酸基を所定比
率で付加した化合物を硬化剤として用い、これをポリイ
ソシアネートと重付加反応させポリウレタンウレア重合
体を製造する方法が提案（発明が解決しようとする問題
点） しかし、上記のアミノ安息香酸エステル化合物を用いる
ポリ尿素エラストマーの製造方法では、得られるエラス
トマーの硬度がショアーＤ硬度４５程度が最大であり、
さらに硬度を上げるために、アミノ安息香酸エステル化
合物中のポリオール成分の分子量を小さくすると、取扱
い時の粘度が高くなり作業性か悪く、しかも得られるエ
ラストマーは温度依存性の大きい材料となる。したがっ
てこの系では高硬度系耐熱性エラストマーは合成できな
かった。
また、上記の、水酸基を有するアミノ安息香酸エステル
化合物を用いて得られるポリウレタンウレア重合体は、
ポリ尿素系の重合体とは構造的に明らかに異なるもので
あるが末端に約１０％以上の水酸基を含有するため耐熱
性が低いという欠点があった。またこの重合体では製紙
もしくは鉄鋼ロール用として用いることのできる硬度（
Ｈｓ　（Ｄ））７０−８０のものが得られず、せいぜい
Ｈｓ　（Ｄ）５０程度のものしか得られなかった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、このような従来のポリ尿素エラストマー
の製造における欠点を克服し、優れた物性及び熱特性を
示すポリ尿素樹脂を製造するため鋭意研究を重ねた結果
、下記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ安息香酸誘導体
と、芳香族ポリアミンを併用し、これをポリイソシアネ
ートと反応させることにより、高硬度で、高強じん性を
有し、しかも、耐熱性が高く、物性の温度依存性が少な
い新しいポリ尿素樹脂が得られることを見出し、この知
見に基づき本発明を完成するに至った。
（式中、Ｒはｎ価の平均分子量２００以上のポリアルキ
レン、ポリアルキレンエーテルまたはポリアルキレンポ
リエステルを表わし、Ａは酸素原子またはイミノ基を表
わす、　Ｒは好ましくは平均分子量２００〜５０００で
ある。但し、ポリアルキレンの中に不飽和結合を含んで
いてもよい、また、ｍは１〜３の整数を表わし、ｎは２
〜４の整数を表わす。） で表わされるアミン化合物と、芳香族ポリアミンと、ポ
リイソシアネートとを反応させることを特徴とするポリ
尿素樹脂の製造方法を提供するものである。
本発明方法で用いられる前記一般式（Ｉ）で示されるア
ミン化合物は特公昭６０−３２８４１号および特開昭５
６−１３５５１４号記載の方法により合成することがで
きる。すなわち、一般式％式％（） （式中、Ｒ，Ａ及びｎは前記と同じ意味をもつ、）で示
されるポリオール化合物もしくは末端アミノ基含有ポリ
オール化合物とｎ当量の。−５ｍ−もしくはｐ−ニトロ
ベンゾイルクロリドまたはジーもしくはトリニトロベン
ゾイルクロリドとを脱塩酸剤の存在下反応させて得られ
たニトロ化合物を通常の方法で還元するか、または前記
一般式（Ｉ）で示されるポリオール化合物もしくは末端
アミノ基含有ポリオール化合物とｎＭ量のイサト酸無水
物とを反応させることにより得られる。
本発明の方法で使用する前記一般式（Ｉ）で示されるア
ミン化合物を合成するに際して使用される前記一般式（
ＩＩ）で示されるポリオール化合物もしくは末端アミノ
基含有ポリオール化合物としては、例えば、脂肪族グリ
コールをジカルボン酸と縮合させ鎖長を延長させて得ら
れるポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート
、ポリプロピレンアジベート等の脂肪族ポリエステルグ
リコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テ
トラヒドロフランなどの開環重合によって得られるポリ
プロピレンエーテルグリコール、テトラメチレンエーテ
ルグリコールなどのボッアルキレンエーテルグリコール
、（−カプロラクトンの開環重合によって得られるポリ
エステルグリコールや、ポリブタジェンの末端基を水酸
基化したもの、２種以上のアルキレンオキシドの共重合
物、２種以上のグリコールとジカルボン酸との共重合物
及び芳香族グリコールの混合物などの長鎖状ジオールや
、グリセリン、トリメチロールプロパンなどのポリオー
ルと脂肪族グリコールとジカルボン酸とを共縮重合させ
て得られるポリエステルポリオール、あるいはグリセリ
ン、トリメチロールプロパンなどのポリオールな開始剤
として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テト
ラヒドロフランなどを開環重合させて得られるポリエー
テルポリオールまたはこれらの末端水酸基を公知のアミ
ノ化法によりアミノ基に置換した末端アミノ基含有ポリ
オール等をあげることができる。
本発明では、既存のポリウレタンエラストマーの製造に
おけるプレポリマー法と同様にポリオール成分としてポ
リエーテルポリオールを使用するのがエラストマーとし
ての物性に良好な結果を与える。
本発明の方法で使用する前記一般式（Ｉ）で示されるア
ミン化合物としては５例えば次のものがあげられる。
ポリエチレングリコールビス（４−アミノベンゾエート
）ポリエチレングリコールビス（２−アミノベンゾエー
ト）ポリエチレングリコールビス（３−アミノベンゾエ
ート）ポリテトラメチレングリコールビス（４−アミノ
ベンゾエート ポリテトラメチレングリコールビス（２−アミノベンゾ
エート） ポリプロピレングリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト） ポリプロピレングリコールビス（２−アミノベンゾエー
ト） ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコール
ビス（４−アミノベンゾエート） ポリオキシブチレングリコールビス（４−アミノベンゾ
エート） ポリテトラメチレングリコールビス（３，５−ジアミノ
ベンゾエート） ポリプロピレンエーテルグリセロールトリス（４−アミ
ノベンゾエート） ボリブロビレンエーテルベンタエリストールテトラキス
（４−アミノベンゾエート） ポリオキシエチレンビス（４−アミノベンズアミド）ポ
リオキシプロピレンビス（４−アミノベンズアミド）、
ｌ？ｌＪオキシプロピレンビス（３，５−アミノベンズ
アミド）これらの式において、見および文′は常に中心
部のアルキル基の平均分子量が２００以上の範囲に入る
ような値の整数である。
本発明で用いられる芳香族ポリアミンは芳香核に、ハロ
ゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、アルコ
キシカルボニル基などの任意の置換基が導入されていて
もよい。
芳香族ポリアミンの例としては、４，４′−メチレンビ
スアニリン、４．４′−メチレンビス（２−クロロアニ
リン）、４．４′−メチレンビス（２，３−ジクロロア
ニリン）（ＴＣＤＡＭ）、４．４′−メチレンビス（２
，５−ジクロロアニリン）、４．４”−メチレンビス（
２−メチルアニリン）、４．４’−メチレンビス（２−
エチルアニリン）、４．４”−メチレンビス（２−イソ
プロピルアニリン）、４．４”−メチレンビス（２，６
−シメチルアニリン）、４．４′−メチレンビス（２，
６−ジエチルアニリン）、４．４′−メチレンビス（２
−エチル−６−メチルアニリン）、４．４’−メチレン
ビス（２−クロロ−６−メチルアニリン）、４．４′−
メチレンビス（２−クロロ−６−エチルアニリン）、４
．４＝−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチル
アニリン）、４．４−−メチレンビス（２−トリフルオ
ロメチルアニリン）、４．４”−メチレンビス（２−メ
トキシカルボニルアニリン）等のジアミノジフェニルメ
タン系の芳香族ジアミン、４．４′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジクロロ
ジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルス
ルホン、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジクロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−アミノフェノキシフェニル
）スルホン、１．２−ビス（２−アミノフェニルチオ）
エタン、ビス−［２−（２−アミノフェニルチオ）エチ
ル］テレフタレート等の酸素原子または硫黄原子含有芳
香族ジアミン、１．３−プロパンジオールビス（４−ア
ミノベンゾエート）、１．４−ブタンジオールビス（４
−アミノベンゾエート）、ジエチレングリコールビス（
４−アミノベンゾエート）、トリエチレングリコールビ
ス（４−アミノベンゾエート）、４−クロロ−３，５−
ジアミノ安息香酸イソプロピル、４−クロロ−３，５−
ジアミノ安息香酸イソブチル等のアミノ安息香酸エステ
ル系芳香族ジアミン、２．４−）−ルエンジアミン、２
．６−トルエンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−
）−ルエンジアミン、３．５−ジエチル−２，６−トル
エンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエ
ンジアミン、３．５−ジメチルチオ−２，６−）−ルエ
ンジアミン等のトルエンジアミン系の芳香族ジアミン、
２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アミノ−３−エチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−アミノ−３−イソプロピルフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（４−アミノ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ア
ミノ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４−アミノ−３，５−ジイソプロピルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−エチル−５
−メチルフェニル）プロパン等のジアミノジフェニルプ
ロパン系の芳香族ジアミン、３．３′−ジアミノベンゾ
フェノン、ｍ−もしくはｐ−フェニレンジアミン、ｍ−
もしくはｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン、
３．３’、４．４′−テトラアミノフェニルエーテル、
３．３’４．４’−テトラアミノビフェニル等の芳香族
テトラミン等が挙げられる。これらの芳香族ポリアミン
は単独であるいは混合物として使用することができる。
本発明において使用されるポリイソシアネート化合物と
しては例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、２，２．４−）−ジメチルへキサメチレンジイソ
シアネート、１，３．６−ヘキサメチレントリイソシア
ネート、シクロヘキサンジイソシアネート、２．４−）
−リレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２．６
−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）及びこ
れら２．４−ＴＤＩと２．６−ＴＤＩの混合物。
２．４−トリレンジイソシアネートの二量体、キシリレ
ンジイソシアネート（ＸＤ　Ｉ　）　、メタキシリレン
ジイソシアネート（ＭＸＤ　Ｉ　）　、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、４．４′−ビフェニルジイソシアネート、ジフ
ェニルエーテル−４，４’−ジイソシアネート、３．３
’−ジトルエン−４゜４′−ジイソシアネート（ＴＯＤ
Ｉ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、４
．４’−ジフェニルメタンジイソシアネー）−（ＭＤＩ
）、３．３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
）−（ＭＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト（ＴＴ　Ｉ　）など通常ポリウレタンエラストマー製
造に使用されている任意のポリイソシアネートを使用す
ることができる。
また、これらの−ポリイソシアネートと通常ポリオール
との反応物、いわゆるプレポリマーもこの反応に使用す
ることがてきる。
本発明において上記芳香族ポリアミンの割合はｉＣｔ四
／ｆＸ外−一し　　　ｋ☆−しや〉　Ｖけ　し　−　イ
　匂ｌ　す）　ア　礒イマ　；　１ノ成分（上記一般式
（Ｉ）で表わされるアミン化合物と芳香族ポリアミン）
中、通常５〜５０重量％であり、好ましくは２０〜４０
重量％である。芳香族ポリアミンが５重量％未満では得
られるポリ尿素樹脂の硬度が不十分であり、５０重量％
を越えると一般式（Ｉ）で表わされるアミン化合物と芳
香族ポリアミンとの混合溶液が液状を保ちにくくなり、
たとえ液状を保ったとしても高粘度となり取扱いおよび
成形作業が困難となり、また成形時成形物中にポリウレ
アの結晶が析出し、均一な樹脂が得られないことがある
。
また、本発明において前記一般式（Ｉ）て表わされるア
ミン化合物と芳香族ポリアミンとを含むアミン化合物と
ポリイソシアネートとの割合は通常アミノ基（−Ｎｌ２
）とイソシアネート基（−ＮＧＯ）　のモル比−ＮＨｚ
／−ＮＣＯモ／Ｌ’比が０．９〜１．５、好ましくは１
．０〜１．３である。
本発明方法の製造方法の実施態様は次の通りである。す
なわち、一般式（Ｉ）で表わされるアミン化合物に所定
量の芳香族ポリアミンを混合し、加熱して完全に溶解し
た後、この混合液を１０〜２０　＋ｕｉＨｇ減圧下で十
分脱泡し、室温まで冷却する。
次いで、得られた混合液に所定量のポリイソシアネート
を加えて十分混合した後、脱泡し、これをあらかじめ１
００〜１２０℃に加熱した金型に注入しその温度で数十
分間硬化させる。その後、成型物を金型より脱型し１０
０〜１８０℃に設定したオーブン中でアフターキュアー
し、さらに室温で１週間熟成して目的とするポリ尿素樹
脂を得る。
本発明においては必要により、触媒を用いることができ
る。この触媒としては前記一般式（Ｉ）て表わされるア
ミン化合物および芳香族ポリアミンの混合液に溶解する
ものが好ましく、例えば次のものがあげられる。
例えば、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン。
ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−アルキルモルホリン、
Ｎ−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−へキサメ
チルトリエチレンテトラミン、Ｎ。
Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウリルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルピペリジン、Ｎ、Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンエチルジアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ′、Ｎ’−テトラメチルプロピルジアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ”、Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン
、Ｎ。
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンジアミン
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”　、Ｎ　”−ペンタメチルジエチ
レントリアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、Ｎ、Ｎ”、Ｎ”−トリス（ジアルキルアミノア
ルキル）へキサヒドロ−５−トリアジン、１．８−ジア
ザ−ビシクロ−５゜４．０−ウンデセン、１，８−ジア
ザ−ビシクロ−５，４，Ｏ−ウンデセンーメチルアンモ
ニウムメトサルフエイトなどの第三級アミン類、アジリ
ジニル化合物があげられる。また、他の触媒として有機
金属触媒が挙げられ、このようなものとしてルイス酸触
媒、たとえば、テトラ−ｎ−ブチルスズ、トリーｎ−ブ
チルスズアセテート、ｎ−ブチルスズトリクロライド、
トリメチルスズハイドロオキサイド、ジメチルスズジク
ロライト、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ
ー２−エチルヘキソエート、スタナスオクトエートなど
のような有機スズ化合物、アセチルアセトン亜鉛塩、ア
セチルアセトンアルミニウム塩、アセチルアセトンコバ
ルト塩などのようなアセチルアセトン金属塩、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸鉛、カプリル酸鉛、ナフテン酸コバル
トなどのようなナフテン酸金属塩、フェニル水銀アセテ
ート、フェニル水銀オレート、水銀オクトエート、水銀
ナツタネートなどのような有機水銀化合物、鉛オクトエ
ート、鉛ナフタネートなどのような有機鉛化合物、又は
有機ボレートエステルの塩基性金属塩および有機ホウ素
化合物、炭素数が２〜１２カルボン酸のアルカリ金属塩
（酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルヘ
キサン酸カリウム。
安息香酸ナトリウム等）、炭素数が１３以上のカルボン
酸のアルカリ金属塩（オレイン酸ナトリウム、ツルン酸
カリウム等）、ナトリウムフェルレートのようなカルボ
ン酸以外の弱酸のアルカリ金属塩などの塩基性物質、ナ
トリウムメトキシド、ベンジルトリメチルアンモニウム
ヒドロキシド、アルカリ金属水酸化物などの強塩基性物
質、サリチルアルデヒドとカリウムのキレート化合物で
代表されるキレート化合物、または助触媒（フェノール
類、エポキシ化合物、アルキルカーボネート類など）。
以上の触媒は、単独または混合物としても使用できる。
触媒を使用する場合の使用量は前記一般式（Ｉ）で表わ
されるアミン化合物と芳香族ポリアミンの混合液１００
重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０
５〜３重量部である。
さらに本発明方法においては、従来ポリウレタンエラス
トマー等に使用されている酸化防止剤、紫外線吸収剤、
着色防止剤、加水分解防止剤、防ぽい剤、難燃化剤、着
色剤、増量剤、充填剤などを、そのポリ尿素樹脂の用途
に応じて適宜添加することかできる。
（発明の効果） 本発明によれば、高硬度で強度が高く、かつ強じん性の
高いポリ尿素樹脂（ポリ尿素エラストマー）が得られる
。
さらに従来のポリ尿素樹脂に比べ本発明方法により得ら
れるポリ尿素樹脂は耐熱性が高く、物性の温度依存性が
小さいという優れた効果を奏する。
さらに本発明においては芳香族ポリアミンを用いること
により、従来なしえなかったフェニル基を多量に持つポ
リ尿素エラストマーを、溶媒を用いずに容易に製造する
ことができるという効果を奏する。このエラストマーは
従来見られなかった極めて高い硬度を示し、さらに５０
％以上の伸びによる優れた強じん性を有し、さらに、従
来のポリウレタンウレアエラストマーに比べ高い耐熱性
を有する。
いわば、本発明方法は、熱硬化性樹脂（エポキシ、メラ
ミン、ポリアミド樹脂など、硬いがもろい性質をもつ）
とウレタン樹脂（高強度であるが、耐熱性に劣る）の両
者の間をうめる耐熱性を有し、硬くて、強じん性を有す
る新しい型の材料を提供するものということができる。
このような本発明方法により得られるポリ尿素樹脂は種
々の用途に用いることがてきるが、例えば、高硬度、強
じん性及び耐熱性が同時に要求される製紙もしくは鉄鋼
ロール、プラスチック。
合板、事務機用ローラなどとして特に好適である。
（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例１ ポリテトラメチレングリコール　ビス（ｐ−アミノベン
ゾエート）（一般式（Ｉ）のＲに相当する部分の分子量
が９７０のアミン化合物）、１００重量部に対し、４，
４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）４３重量部
を混合し、加熱溶解後、脱泡し室温に冷却した０次いで
この液に、室温で液状ＭＤＩを７３．４重量部混合し、
脱泡し、これを１００℃に予熱しておいた鋳型に注入し
て２０分で硬化させ、脱型した０次いで、さらに強制通
風オーブン中でアフターキュアーさせた後室温で１週間
熟成してポリ尿素樹脂を得た。
このようにして得られたポリ尿素樹脂の物性、ポリアミ
ン条件（組成、粘度）、配合及び硬化条件、作業性を第
１表に示した。なお、物性はＪ　Ｉ　５Ｋ６３０１の方
法に従って測定した。
また得られたポリ尿素樹脂の熱特性を測定し、これを第
１表に併せて示した。この熱特性の試験方法は次の通り
である。
（イ）ＴＧインデックス（ポリマーダイジェスト、１９
８４年１月号第２６〜３４ページに記載の方法） ＴＧインデックスは電気絶縁材料等の耐熱寿命の指櫟と
してよく使用される。
窒素下、昇温速度５°Ｃ／分により測定して得ら柄九麩
播凰Δに＾−イｔ〒ごＡ　ｒｌｈ伯）九１１−τｈしう
に図上解析して算出される。すなわち、ＴＧＡ曲線上の
２０％と５０％の重量減少点を結ぶ直線の延長線が重量
減少Ｏのベースラインと交叉するる。
（ロ）　Ｔ　ｇ　；　ｔａｎδｗａｘ　（’Ｃ）Ｔｇは
、材料の高硬度１強靭性を有する温度範囲（７ｇ以下の
温度範囲）を示す値としてよく利用されるが、粘弾性ス
ペクトルメーター（老来製作所製：ＶＥＳ−Ｆｍ）を使
用し、昇温速度３℃／分、周波数１０）１ｚの条件下て
測定したｔａｎδのガラス転移点に相当するピーク値の
温度で示した。
実施例２〜８ ポリテトラメチレングリコールビス（ｐ−アミノベンゾ
エート）に対する、芳香族ポリアミン及び芳香族ポリイ
ソシアネートの量もしくは、種類を変え、実施例１と同
様にして、ポリ尿素樹脂を製造した。実施例１と同様に
して、得られたボリ尿素樹脂の物性及び熱特性を測定し
、この結果を第１表に実施例２〜８として示した。
また実施例１〜８で得られたポリ尿素樹脂の昇温下にお
ける硬度を測定した。この結果を第２表に示した。
比較例１ 芳香族ポリアミン成分としての、４，４′−メチレンビ
ス（２−クロロアニリン）を添加しないで、ポリテトラ
メチレングリコールビス（４−アミノベンゾエート）１
００ｇに対し、液状ＭＤＩを２４．４ｇ配合しくＮＨ２
／ＮＣＯ上２／Ｎ００５）、実施例１と同様にしてポリ
尿素樹脂を製造し、得られた樹脂の物性及び熱特性を実
施例１と同様の方法で測定した。
このようにして得られたポリ尿素樹脂の物性、ポリアミ
ン条件（組成、粘度）、配合及び硬化条件１作業性を第
１表に示した。なお、物性はＪＩＳＫ６３０１の方法に
従って測定した。
第１表より、比較例１のポリ尿素樹脂は硬度と１００％
モジュラスが非常に劣ることがわかる。
これに対し本発明（実施例１〜８）の各種ポリ尿素樹脂
は、硬度、１００％モジュラス等総合的に物性が優れ、
かつ、ＴＧインデックス、Ｔｇとも高く、明らかに熱特
性が優れていることかわかる。
また第２表の結果より、温度が２５°Ｃから１８０℃に
昇温しても実験Ｎ００１〜８では最初のショア硬度的７
０〜８０か若干低下するのみであり、温度依存性が極め
て小さいことがわかる。
手続補正書（自発） 昭和６２年９月１４日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第３４８４８号 ２、発明の名称 ポリ尿素樹脂の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都台東区池之端１丁目４番２６号名称　イハ
ラケミカル工業株式会社 代表者　　漬方　信彦 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 （１）明細書第４ベージ第２行の「発明が・・・問題点
」を「問題点を解決するための手段」に補正します。
（２）同書第１６ページ第１６行の「サンジイソシアネ
ート、」の次に「ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、２−インシアネートエチル−２，６−ジイツシア
ネートヘキサノエート、トリメチロールプロパンとへキ
サメチレンジイソシアネートの付加体、」を加入します
。
（３）同書第１７ページ第１５行の「ことができる。」
の次に「これらのポリイソシアネート単独で又は混合物
として使用することがでる。」を加入します。
（４）同書第２４ページ第６行の「樹脂は」のに「機械
部品、マイニング材、靴底材、ボティング材、リギット
積層板、バッキング剤バインダー等」を加入します。
（５）同書第２６ページ第１５行の「実施例２８」を「
実施例２〜ＩＩＪに補正します６に「、第３表に実施例
９〜１１として」を加入します。
（７）同書同ページ第１７行の「第１表」の次に「及び
第３表」を加入します。
（８）回書同ページ第１９行の「第１表」の次に「及び
第３表」を加入します。
（９）同書第２８ページ第２行の「１〜８」を「ｌ〜ｌ
ｌ」に補正します。
（ｉｏ）回書第３０ページの「第２表」の次に下記の「
第３表」を加入します。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはｎ価の平均分子量２００以上のポリアルキ
    レン、ポリアルキレンエーテルまたはポリアルキレンポ
    リエステルを表わし、Ａは酸素原子またはイミノ基を表
    わす。但し、ポリアルキレンの中に不飽和結合を含んで
    いてもよい。また、ｍは１〜３の整数を表わし、ｎは２
    〜４の整数を表わす。） て表わされるアミン化合物と、芳香族ポリアミンと、ポ
    リイソシアネートとを反応させることを特徴とするポリ
    尿素樹脂の製造方法。
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