JP3060108B2 - ポリウレタンウレアエラストマーの製造法 - Google Patents
ポリウレタンウレアエラストマーの製造法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
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- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/4615—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen containing nitrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
- C08G18/5027—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups directly linked to carbocyclic groups
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、製紙、鉄鋼、事務機用ロール、キャスター
または一般成形品等に有用な所定の硬度で、かつ耐熱性
の優れるポリウレタンウレアエラストマーの製造方法に
関するものである。
または一般成形品等に有用な所定の硬度で、かつ耐熱性
の優れるポリウレタンウレアエラストマーの製造方法に
関するものである。
（従来の技術） 従来、ポリウレタンウレアエラストマーを得る方法と
しては、Bulletin NO.12 Adiprene L−167,1967（R.J.A
they）においてポリイソシアネートとポリオールを反応
させて得られたプレポリマー（以下プレポリマーは同意
とする）をアミンで硬化させポリウレタンウレアエラス
トマーを製造する方法が提案されている（以下Ａ法は同
意とする）。また特開昭63−202612号公報においてアミ
ノ安息香酸誘導体と芳香族ポリアミンとポリイソシアネ
ートとを反応させポリウレアエラストマーを得る方法
（以下Ｂ法は同意とする）が提案されている。
しては、Bulletin NO.12 Adiprene L−167,1967（R.J.A
they）においてポリイソシアネートとポリオールを反応
させて得られたプレポリマー（以下プレポリマーは同意
とする）をアミンで硬化させポリウレタンウレアエラス
トマーを製造する方法が提案されている（以下Ａ法は同
意とする）。また特開昭63−202612号公報においてアミ
ノ安息香酸誘導体と芳香族ポリアミンとポリイソシアネ
ートとを反応させポリウレアエラストマーを得る方法
（以下Ｂ法は同意とする）が提案されている。
（発明が解決しようとする課題） 上記Ａ法の、プレポリマーとポリアミンよりポリウレ
タンウレアエラストマーを得る方法では、一般的にトル
エンジイソシアネート（TDI）系のプレポリマーが用い
られるが、得られたポリウレタンウレアエラストマーは
耐熱性が低く本目的の用途には使用できない。またジフ
ェニルメタンジイソシアネート（MDI）系のプレポリマ
ーを使用する方法も考えられるが、ポットライフが非常
に短く作業性の点でアミン硬化が困難であり、いまだ実
用化されていない。また上記Ｂ法によりポリウレアエラ
ストマーを得た場合は耐熱性および強度の点では優れて
いるものの、硬度ショアＡ［Hs（Ａ）］98程度が通常に
製造できる最低硬度であり、本目的の用途に必要な硬度
70〜97程度の硬度を有するエラストマーを得ることは難
しかった。
タンウレアエラストマーを得る方法では、一般的にトル
エンジイソシアネート（TDI）系のプレポリマーが用い
られるが、得られたポリウレタンウレアエラストマーは
耐熱性が低く本目的の用途には使用できない。またジフ
ェニルメタンジイソシアネート（MDI）系のプレポリマ
ーを使用する方法も考えられるが、ポットライフが非常
に短く作業性の点でアミン硬化が困難であり、いまだ実
用化されていない。また上記Ｂ法によりポリウレアエラ
ストマーを得た場合は耐熱性および強度の点では優れて
いるものの、硬度ショアＡ［Hs（Ａ）］98程度が通常に
製造できる最低硬度であり、本目的の用途に必要な硬度
70〜97程度の硬度を有するエラストマーを得ることは難
しかった。
従って、作業性が良くしかも所定硬度で高強靱性を有
し、しかも耐熱性が優れ、物性の温度依存性が少ないポ
リウレタンウレアエラストマーの提供が待ち望まれてい
た。
し、しかも耐熱性が優れ、物性の温度依存性が少ないポ
リウレタンウレアエラストマーの提供が待ち望まれてい
た。
（問題を解決するための手段） 本発明者らは、優れた物性および熱特性を示すポリウ
レタンウレアエラストマーを製造するため鋭意研究を重
ねた結果、意外にも一般式（１） で表されるアミノ安息香酸誘導体と芳香族ポリアミンか
らなるアミン成分と、ポリイソシアネートとプレポリマ
ーからなるイソシアネート成分とを反応させることによ
り、所定の硬度で高強靱性を有し、しかも耐熱性が優
れ、物性の温度依存性が少ないポリウレタンウレアエラ
ストマーが得られることを見出し、この知見に基づき本
発明を完成した。
レタンウレアエラストマーを製造するため鋭意研究を重
ねた結果、意外にも一般式（１） で表されるアミノ安息香酸誘導体と芳香族ポリアミンか
らなるアミン成分と、ポリイソシアネートとプレポリマ
ーからなるイソシアネート成分とを反応させることによ
り、所定の硬度で高強靱性を有し、しかも耐熱性が優
れ、物性の温度依存性が少ないポリウレタンウレアエラ
ストマーが得られることを見出し、この知見に基づき本
発明を完成した。
すなわち本発明は、一般式（１） （式中、Ｒはｎ価の平均分子量200以上のポリアルキレ
ン、ポリアルキレンエーテルまたはポリアルキレンポリ
エステルを示し、Ａは酸素原子またはイミノ基を示し。
Ｒは好ましくは平均分子量200〜5000である。但し、ポ
リアルキレン中に不飽和結合を含んでも良い。またｍは
１〜３の整数を示し、ｎは２〜４の整数を示す。）で表
されるアミン化合物および芳香族ポリアミンからなるア
ミン成分と、ポリイソシアネート５〜90重量％およびポ
リイソシアネートとポリオールを反応させ末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマー10〜95重量％とからな
るイソシアネート成分を反応させることを特徴とするポ
リウレタンウレアエラストマーの製造方法を提供するも
のである。
ン、ポリアルキレンエーテルまたはポリアルキレンポリ
エステルを示し、Ａは酸素原子またはイミノ基を示し。
Ｒは好ましくは平均分子量200〜5000である。但し、ポ
リアルキレン中に不飽和結合を含んでも良い。またｍは
１〜３の整数を示し、ｎは２〜４の整数を示す。）で表
されるアミン化合物および芳香族ポリアミンからなるア
ミン成分と、ポリイソシアネート５〜90重量％およびポ
リイソシアネートとポリオールを反応させ末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマー10〜95重量％とからな
るイソシアネート成分を反応させることを特徴とするポ
リウレタンウレアエラストマーの製造方法を提供するも
のである。
本発明で用いられる上記一般式（１）で示されるアミ
ン化合物は特公昭60−32641号公報および特開昭56−135
514号公報記載の方法により合成する事ができる。すな
わち 一般式（２） （HA）nR （式中、Ｒ、Ａおよびｎは上記と同じ意味を示す。）で
表されるポリオール化合物もしくは末端アミノ基含有ポ
リオ−ル化合物とｎ等量のｏ−、ｍ−もしくはｐ−ニト
ロベンゾイルクロリドまたはジ−もしくはトリニトロベ
ンゾイルクロリドとを脱塩酸剤の存在下反応させて得ら
れたニトロ化合物を通常の方法で還元するか、または上
記一般式（２）で表されるポリオ−ル化合物もしくは末
端アミノ基含有ポリオ−ル化合物とｎ等量のイサト酸無
水物とを反応させることにより得られる。
ン化合物は特公昭60−32641号公報および特開昭56−135
514号公報記載の方法により合成する事ができる。すな
わち 一般式（２） （HA）nR （式中、Ｒ、Ａおよびｎは上記と同じ意味を示す。）で
表されるポリオール化合物もしくは末端アミノ基含有ポ
リオ−ル化合物とｎ等量のｏ−、ｍ−もしくはｐ−ニト
ロベンゾイルクロリドまたはジ−もしくはトリニトロベ
ンゾイルクロリドとを脱塩酸剤の存在下反応させて得ら
れたニトロ化合物を通常の方法で還元するか、または上
記一般式（２）で表されるポリオ−ル化合物もしくは末
端アミノ基含有ポリオ−ル化合物とｎ等量のイサト酸無
水物とを反応させることにより得られる。
本発明の方法で使用する上記一般式（１）で表される
アミン化合物を合成するに際して使用される上記一般式
（２）で表されるポリオ−ル化合物もしくは末端アミノ
基含有ポリオ−ル化合物としては、例えば脂肪族グリコ
ールをジカルボン酸と縮合させ鎖長を延長させて得られ
るポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリプロピレンアジペート等の脂肪族ポリエステルグリ
コール；エチレンオキシド、ピロピレンオキシド、テト
ラヒドロフラン等の開環重合によって得られるポリプロ
ピレンエーテルグリコール、テトラメチレンエーテルグ
リコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール；ε
−カプロラクトンの開環重合によって得られるポリエス
テルグリコール；ポリブタジエンの末端基を水酸基化し
たもの;2種以上のアルキレンオキシドの共重合物と２種
以上のグリコールとジカルボン酸との共重合物などの長
鎖状ジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン等
のポリオ−ルと脂肪族グリコールとジカルボン酸とを共
重合させて得られるポリエステルポリオ−ル；グリセリ
ン、トリメチロール等のポリオ−ルを開環剤として、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフ
ラン等の開環重合させて得られるポリエーテルポリオ−
ル；ε−カプロラクトン等とテトラヒドロフラン等を開
環重合させることにより得られるポリアルキレンエーテ
ルエステルポリオ−ル及びこれらの末端の水酸基を公知
のアミノ化法によりアミノ基に置換した末端アミノ基含
有ポリオ−ル等を挙げることができる。また本発明で
は、既存のポリウレタンウレアエラストマーの製造にお
けるプレポリマー法と同様にポリオ−ル成分としてポリ
エーテルポリオ−ルを使用するのがエラストマーとして
の物性に良好な結果を与える。
アミン化合物を合成するに際して使用される上記一般式
（２）で表されるポリオ−ル化合物もしくは末端アミノ
基含有ポリオ−ル化合物としては、例えば脂肪族グリコ
ールをジカルボン酸と縮合させ鎖長を延長させて得られ
るポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリプロピレンアジペート等の脂肪族ポリエステルグリ
コール；エチレンオキシド、ピロピレンオキシド、テト
ラヒドロフラン等の開環重合によって得られるポリプロ
ピレンエーテルグリコール、テトラメチレンエーテルグ
リコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール；ε
−カプロラクトンの開環重合によって得られるポリエス
テルグリコール；ポリブタジエンの末端基を水酸基化し
たもの;2種以上のアルキレンオキシドの共重合物と２種
以上のグリコールとジカルボン酸との共重合物などの長
鎖状ジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン等
のポリオ−ルと脂肪族グリコールとジカルボン酸とを共
重合させて得られるポリエステルポリオ−ル；グリセリ
ン、トリメチロール等のポリオ−ルを開環剤として、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフ
ラン等の開環重合させて得られるポリエーテルポリオ−
ル；ε−カプロラクトン等とテトラヒドロフラン等を開
環重合させることにより得られるポリアルキレンエーテ
ルエステルポリオ−ル及びこれらの末端の水酸基を公知
のアミノ化法によりアミノ基に置換した末端アミノ基含
有ポリオ−ル等を挙げることができる。また本発明で
は、既存のポリウレタンウレアエラストマーの製造にお
けるプレポリマー法と同様にポリオ−ル成分としてポリ
エーテルポリオ−ルを使用するのがエラストマーとして
の物性に良好な結果を与える。
本発明の方法で使用する上記一般式（１）で表される
アミン化合物としては、例えば次のものが挙げられる。
ポリエチレングリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリエチレングリコールビス（２−アミノベンゾ
エート）、ポリエチレングリコールビス（３−アミノベ
ンゾエート）、ポリテトラメチレングリコールビス（４
−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレングリコー
ルビス（２−アミノベンゾエート）、ポリプロピレング
リコールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリプロピ
レングリコールビス（２−アミノベンゾエート）、ポリ
（オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコールビス
（４−アミノベンゾエート）、ポリオキシブチレングリ
コールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメ
チレングリコールビス（3,5−ジアミノベンゾエー
ト）、ポリプロピレンエーテルグリセロールトリス（４
−アミノベンゾエート）、ポリプロピレンエーテルペン
タエリスリトールテトラキス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリオキシエチレンビス（４−アミノベンズアミ
ド）、ポリオキシプロピレンビス（４−アミノベンズア
ミド）、ポリオキシプロピレンビス（3,5−ジアミノベ
ンズアミド）等を挙げることができる。これらの化合物
は常に中心部のアルキル基（一般式（１）中のＲ）の平
均分子量は200以上の範囲に入るものである。
アミン化合物としては、例えば次のものが挙げられる。
ポリエチレングリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリエチレングリコールビス（２−アミノベンゾ
エート）、ポリエチレングリコールビス（３−アミノベ
ンゾエート）、ポリテトラメチレングリコールビス（４
−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレングリコー
ルビス（２−アミノベンゾエート）、ポリプロピレング
リコールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリプロピ
レングリコールビス（２−アミノベンゾエート）、ポリ
（オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコールビス
（４−アミノベンゾエート）、ポリオキシブチレングリ
コールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメ
チレングリコールビス（3,5−ジアミノベンゾエー
ト）、ポリプロピレンエーテルグリセロールトリス（４
−アミノベンゾエート）、ポリプロピレンエーテルペン
タエリスリトールテトラキス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリオキシエチレンビス（４−アミノベンズアミ
ド）、ポリオキシプロピレンビス（４−アミノベンズア
ミド）、ポリオキシプロピレンビス（3,5−ジアミノベ
ンズアミド）等を挙げることができる。これらの化合物
は常に中心部のアルキル基（一般式（１）中のＲ）の平
均分子量は200以上の範囲に入るものである。
本発明で用いられる芳香族ポリアミンは、芳香環にハ
ロゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、アル
コキシカルボニル基等の任意の置換基が導入されても良
い。
ロゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、アル
コキシカルボニル基等の任意の置換基が導入されても良
い。
芳香族ポリアミンの例としては、4,4′−メチレンビ
スアニリン,4,4′−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）、4,4′−メチレンビス（2,3−ジクロロアニリン）
（TCDAM）、4,4′−メチレンビス（2,5−ジクロロアニ
リン）、4,4′−メチレンビス（２−メチルアニリ
ン）、4,4′−メチレンビス（２−エチルアニリン）、
4,4′−メチレンビス（２−イソプロピルアニリン）、
4,4′−メチレンビス（2,6−ジメチルアニリン）、4,
4′−メチレンビス（2,6−ジエチルアニリン）、4,4′
−メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、
4,4′−メチレンビス（２−クロロ−６−メチルアニリ
ン）、4,4′−メチレンビス（２−クロロ−６−エチル
アニリン）、4,4′−メチレンビス（３−クロロ−2,6−
ジエチルアニリン）、4,4′−メチレンビス（２−トリ
フルオロメチルアニリン）、4,4′−メチレンビス（２
−メトキシカルボニルアニリン）等のジアミノジフェニ
ルメタン系の芳香族ジアミン、4,4′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフ
ェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニルスル
ホン、ビス（４−アミノフェノキシフェニル）スルホ
ン、1,2−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、ビ
ス〔２−（２−アミノフェニルチオ）エチル〕テレフタ
レート等の酸素原子または硫黄原子含有芳香族ジアミ
ン、1,3−プロパンジオールビス（４−アミノベンゾエ
ート）、1,4−ブタンジオールビス（４−アミノベンゾ
エート）、ジエチレングリコールビス（４−アミノベン
ゾエート）、トリエチレングリコールビス（４−アミノ
ベンゾエート）、４−クロロ−3,5−ジアミノ安息香酸
イソプロピル、４−クロロ−3,5−ジアミノ安息香酸イ
ソブチル等のアミノ安息香酸エステル系芳香族ジアミ
ン、2,4−トルエンジアミン、2,6−トルエンジアミン、
3,5−ジエチル−2,4−トルエンジアミン、3,5−ジエチ
ル−2,6−トルエンジアミン、3,5−ジメチルチオ−2,4
−トルエンジアミン、3,5−ジメチルチオ−2,6−トルエ
ンジアミン等のトルエンジアミン系の芳香族ジアミン、
2,2−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、2,2−ビス
（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、2,2−
ビス（４−アミノ−３−エチルフェニル）プロパン、2,
2−ビス（４−アミノ−３−イソプロピルフェニル）プ
ロパン、2,2−ビス（４−アミノ−3,5−ジメチルフェニ
ル）プロパン、2,2−ビス（４−アミノ−3,5−ジエチル
フェニル）プロパン、2,2−ビス（４−アミノ−3,5−ジ
イソプロピルフェニル）プロパン、2,2−ビス（４−ア
ミノ−３−エチル−５−メチルフェニル）プロパン等の
ジアミノジフェニルプロパン系の芳香族ジアミン、3,
3′−ジアミノベンゾフェノン、ｍ−もしくはｐ−キシ
リレンジアミン等の芳香族ジアミン、3,3′,4,4′−テ
トラアミノフェニルエーテル、3,3′,4,4′−テトラア
ミノビフェニル等の芳香族テトラミン等が挙げられる。
これらの芳香族ポリアミンは単独であるいは混合物とし
て使用することができる。
スアニリン,4,4′−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）、4,4′−メチレンビス（2,3−ジクロロアニリン）
（TCDAM）、4,4′−メチレンビス（2,5−ジクロロアニ
リン）、4,4′−メチレンビス（２−メチルアニリ
ン）、4,4′−メチレンビス（２−エチルアニリン）、
4,4′−メチレンビス（２−イソプロピルアニリン）、
4,4′−メチレンビス（2,6−ジメチルアニリン）、4,
4′−メチレンビス（2,6−ジエチルアニリン）、4,4′
−メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、
4,4′−メチレンビス（２−クロロ−６−メチルアニリ
ン）、4,4′−メチレンビス（２−クロロ−６−エチル
アニリン）、4,4′−メチレンビス（３−クロロ−2,6−
ジエチルアニリン）、4,4′−メチレンビス（２−トリ
フルオロメチルアニリン）、4,4′−メチレンビス（２
−メトキシカルボニルアニリン）等のジアミノジフェニ
ルメタン系の芳香族ジアミン、4,4′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフ
ェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニルスル
ホン、ビス（４−アミノフェノキシフェニル）スルホ
ン、1,2−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、ビ
ス〔２−（２−アミノフェニルチオ）エチル〕テレフタ
レート等の酸素原子または硫黄原子含有芳香族ジアミ
ン、1,3−プロパンジオールビス（４−アミノベンゾエ
ート）、1,4−ブタンジオールビス（４−アミノベンゾ
エート）、ジエチレングリコールビス（４−アミノベン
ゾエート）、トリエチレングリコールビス（４−アミノ
ベンゾエート）、４−クロロ−3,5−ジアミノ安息香酸
イソプロピル、４−クロロ−3,5−ジアミノ安息香酸イ
ソブチル等のアミノ安息香酸エステル系芳香族ジアミ
ン、2,4−トルエンジアミン、2,6−トルエンジアミン、
3,5−ジエチル−2,4−トルエンジアミン、3,5−ジエチ
ル−2,6−トルエンジアミン、3,5−ジメチルチオ−2,4
−トルエンジアミン、3,5−ジメチルチオ−2,6−トルエ
ンジアミン等のトルエンジアミン系の芳香族ジアミン、
2,2−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、2,2−ビス
（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、2,2−
ビス（４−アミノ−３−エチルフェニル）プロパン、2,
2−ビス（４−アミノ−３−イソプロピルフェニル）プ
ロパン、2,2−ビス（４−アミノ−3,5−ジメチルフェニ
ル）プロパン、2,2−ビス（４−アミノ−3,5−ジエチル
フェニル）プロパン、2,2−ビス（４−アミノ−3,5−ジ
イソプロピルフェニル）プロパン、2,2−ビス（４−ア
ミノ−３−エチル−５−メチルフェニル）プロパン等の
ジアミノジフェニルプロパン系の芳香族ジアミン、3,
3′−ジアミノベンゾフェノン、ｍ−もしくはｐ−キシ
リレンジアミン等の芳香族ジアミン、3,3′,4,4′−テ
トラアミノフェニルエーテル、3,3′,4,4′−テトラア
ミノビフェニル等の芳香族テトラミン等が挙げられる。
これらの芳香族ポリアミンは単独であるいは混合物とし
て使用することができる。
また本発明において使用されるポリイソシアネート化
合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート
（HMDI）、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート、2,4−トリレン
ジイソシアネート（2,4−TDI）、2,6−トリレンジイソ
シアネート（2,6−TDI）、およびこれらの2,4−TDIと2,
6−TDIの混合物、2,4−トリレンジイソシアネートの２
量体、キシリレンジイソシアネート（XDI）、メタキシ
リレンジイソシアネート（MXDI）、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、4,4′−ビフェニルジイソシアネート、ジフェニル
エ−テル−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジトルエ
ン−4,4′−ジイソシアネート（TODI）、ジアニシジン
ジイソシアネート（DADI）、4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（MDI）、3,3′−ジメチル−4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレン
ジイソシアネート（NDI）、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート（TTI）等通常ポリウレタンエラストマー
の製造に使用されている任意のポリイソシアネートを使
用することができる。
合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート
（HMDI）、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート、2,4−トリレン
ジイソシアネート（2,4−TDI）、2,6−トリレンジイソ
シアネート（2,6−TDI）、およびこれらの2,4−TDIと2,
6−TDIの混合物、2,4−トリレンジイソシアネートの２
量体、キシリレンジイソシアネート（XDI）、メタキシ
リレンジイソシアネート（MXDI）、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、4,4′−ビフェニルジイソシアネート、ジフェニル
エ−テル−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジトルエ
ン−4,4′−ジイソシアネート（TODI）、ジアニシジン
ジイソシアネート（DADI）、4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（MDI）、3,3′−ジメチル−4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレン
ジイソシアネート（NDI）、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート（TTI）等通常ポリウレタンエラストマー
の製造に使用されている任意のポリイソシアネートを使
用することができる。
またプレポリマーとしては、上記ポリイソシアネート
に上記一般式（２）で表されるポリオ−ルを所定量反応
させて両末端にイソシアネート基を有する反応物を使用
することができる。
に上記一般式（２）で表されるポリオ−ルを所定量反応
させて両末端にイソシアネート基を有する反応物を使用
することができる。
本発明において用いる芳香族ポリアミンの割合は所望
の物性、作業性等によって異なるがアミン成分〔上記一
般式（１）で表されるアミン化合物と芳香族ポリアミン
の混合物〕中、通常５〜50重量％であり、好ましくは５
〜30重量％である。芳香族ポリアミンが５重量％未満で
は得られるポリウレタンウレアエラストマーの硬度が不
十分であり、50重量％を越えると一般式（１）で表され
るアミン化合物と芳香族ポリアミンとの混合溶液が液状
を保ちにくくなり、たとえ液状を保ったとしても高粘度
となり取扱および成形作業が困難となり、成形時、成形
中にポリウレアの結晶が析出し均一な樹脂が得られない
ことがある。またプレポリマーの割合は所望の硬度、物
性などによって異なるが、イソシアネート成分（上記ポ
リイソシアネートとプレポリマーの混合物）中、通常10
〜95重量％であり、好ましくは40〜90重量％である。プ
レポリマーが10重量％未満では得られるポリウレタンウ
レアエラストマーは、ポリ尿素樹脂と同程度の高硬度を
持ち、ポリウレタンウレアエラストマーとして有用な硬
度〔Hs（Ａ）〕70〜97好ましくは80〜97を出すことがで
きなくなる。また95重量％を越えると、ウレタン基の割
合が増え耐熱性が低下する。
の物性、作業性等によって異なるがアミン成分〔上記一
般式（１）で表されるアミン化合物と芳香族ポリアミン
の混合物〕中、通常５〜50重量％であり、好ましくは５
〜30重量％である。芳香族ポリアミンが５重量％未満で
は得られるポリウレタンウレアエラストマーの硬度が不
十分であり、50重量％を越えると一般式（１）で表され
るアミン化合物と芳香族ポリアミンとの混合溶液が液状
を保ちにくくなり、たとえ液状を保ったとしても高粘度
となり取扱および成形作業が困難となり、成形時、成形
中にポリウレアの結晶が析出し均一な樹脂が得られない
ことがある。またプレポリマーの割合は所望の硬度、物
性などによって異なるが、イソシアネート成分（上記ポ
リイソシアネートとプレポリマーの混合物）中、通常10
〜95重量％であり、好ましくは40〜90重量％である。プ
レポリマーが10重量％未満では得られるポリウレタンウ
レアエラストマーは、ポリ尿素樹脂と同程度の高硬度を
持ち、ポリウレタンウレアエラストマーとして有用な硬
度〔Hs（Ａ）〕70〜97好ましくは80〜97を出すことがで
きなくなる。また95重量％を越えると、ウレタン基の割
合が増え耐熱性が低下する。
また、本発明において上記一般式（１）で表されるア
ミン化合物および芳香族ポリアミンとを含むアミン化合
物とポリイソシアネ−トおよびプレポリマーからなるイ
ソシアネート成分との割合は通常イソシアネート基（−
NCO）とアミノ基（−NH2）のモル比−NCO/−NH2のモル
比が0.9〜1.5、好ましくは1.0〜1.3である。
ミン化合物および芳香族ポリアミンとを含むアミン化合
物とポリイソシアネ−トおよびプレポリマーからなるイ
ソシアネート成分との割合は通常イソシアネート基（−
NCO）とアミノ基（−NH2）のモル比−NCO/−NH2のモル
比が0.9〜1.5、好ましくは1.0〜1.3である。
本発明の製造方法は次の通りである。すなわち、一般
式（１）で表されるアミン化合物に所定量の芳香族ポリ
アミンを混合し、加熱し完全に溶解した後、この混合液
を10〜20mmHg減圧下で十分脱泡し、室温まで冷却する。
式（１）で表されるアミン化合物に所定量の芳香族ポリ
アミンを混合し、加熱し完全に溶解した後、この混合液
を10〜20mmHg減圧下で十分脱泡し、室温まで冷却する。
次いで得られた混合液に所定のポリイソシアネートお
よびプレポリマーを加えて十分混合した後脱泡し、これ
を予め100〜200℃に加熱した金型に注入しその温度で数
十分間硬化させる。その後、成形物を金型より脱型し10
0〜150℃に設定したオーブン中でアフターキュアーす
る。さらに室温で１週間熟成して目的とするポリウレタ
ンウレアエラストマーを得る。
よびプレポリマーを加えて十分混合した後脱泡し、これ
を予め100〜200℃に加熱した金型に注入しその温度で数
十分間硬化させる。その後、成形物を金型より脱型し10
0〜150℃に設定したオーブン中でアフターキュアーす
る。さらに室温で１週間熟成して目的とするポリウレタ
ンウレアエラストマーを得る。
本発明においては必要により、触媒を用いることがで
きる。その触媒としては、上記一般式（１）で表される
アミン化合物および芳香族ポリアミンの混合液に溶解す
るものが好ましく、例えば次のものが挙げられる。例え
ばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリブチルアミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ−ペンタメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ−ヘキサメチルトリエチレンテト
ラミン、N,N,N−ジエチルアニリン、N,N−ジメチルベン
ジルアミン、N,N−ジメチルラウリルアミン、N,N−ジメ
チルピペリジン、N,N−ジメチルピペラジン、N,N,N′,
N′−テトラメチレンエチルジアミン、N,N,N′,N′−テ
トラメチルプロピルジアミン、N,N,N′,N′−テトラメ
チル−1,3−ブタンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチ
ルヘキサメチレンジアミン、N,N,N′,N″,N′−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノール、N,N′,N″−トリス（ジアルキル
アミノアルキル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,8
−ジアザ−ビシクロ−5,4,0−ウンデセン、1,8−ジアザ
−ビシクロ−5,4,0−ウンデセン−メチルアンモニウム
メトサルフェイト等の第三級アミン類、アジリジニル化
合物が挙げられる。また、他の触媒として有機金属触媒
が挙げられ、このようなものとしてルイス酸触媒、例え
ばテトラ−ｎ−ブチルスズ、トリ−ｎ−ブチルスズアセ
テ−ト、ｎ−ブチルスズトリクロライド、トリメチルス
ズハイドロオキサイド、ジメチルスズジクロライド、ジ
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ−２−エチル
ヘキソエート、スタナスオクトエートなどのような有機
スズ化合物、アセチルアセトン亜鉛塩、アセチルアセト
ンアルミニウム塩、アセチルアセトンコバルト塩等のよ
うなアセチルアセトン金属塩、ナフテン酸亜鉛、ナフテ
ン酸鉛、カプリル酸鉛、ナフテン酸コバルト等のような
ナフテン酸金属塩、フェニル水銀アセテート、フェニル
水銀オレート、フェニル水銀オクトエート、フェニル水
銀ナフトエート等のような有機水銀化合物、鉛オクトエ
ート、鉛ナフタネート等のような有機鉛化合物または有
機ボレートエステルの塩基性金属塩および有機硼素化合
物、炭素数２〜12のカルボン酸のアルカリ金属塩（酢酸
カリウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルヘキサン
酸カリウム、安息香酸ナトリウム等）、炭素数13以上の
カルボン酸のアルカリ金属塩（オレイン酸ナトリウム、
リノレイン酸カリウム等）、ナトリウムフェノラートの
ようなカルボン酸以外の弱酸のアルカリ金属塩などの塩
基性物質、ナトリウムメトキシド、ベンジルトリメチル
アンモニウムヒドロキシド、アルカリ金属水酸化物など
の強塩基性物質、サリチルアルデヒドとカリウムのキレ
ート化合物で代表されるキレート化合物または助触媒
（フェノール類、エポキシド化合物、アルキルカーボネ
ート類等）。以上の触媒は、単独または混合物としても
使用できる。触媒を使用する場合の使用量は上記一般式
（１）で表されるアミン化合物と芳香族ポリアミンの混
合液100重量部に対し、0.01〜５重量部、好ましくは0.0
5〜３重量部である。
きる。その触媒としては、上記一般式（１）で表される
アミン化合物および芳香族ポリアミンの混合液に溶解す
るものが好ましく、例えば次のものが挙げられる。例え
ばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリブチルアミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ−ペンタメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ−ヘキサメチルトリエチレンテト
ラミン、N,N,N−ジエチルアニリン、N,N−ジメチルベン
ジルアミン、N,N−ジメチルラウリルアミン、N,N−ジメ
チルピペリジン、N,N−ジメチルピペラジン、N,N,N′,
N′−テトラメチレンエチルジアミン、N,N,N′,N′−テ
トラメチルプロピルジアミン、N,N,N′,N′−テトラメ
チル−1,3−ブタンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチ
ルヘキサメチレンジアミン、N,N,N′,N″,N′−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノール、N,N′,N″−トリス（ジアルキル
アミノアルキル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,8
−ジアザ−ビシクロ−5,4,0−ウンデセン、1,8−ジアザ
−ビシクロ−5,4,0−ウンデセン−メチルアンモニウム
メトサルフェイト等の第三級アミン類、アジリジニル化
合物が挙げられる。また、他の触媒として有機金属触媒
が挙げられ、このようなものとしてルイス酸触媒、例え
ばテトラ−ｎ−ブチルスズ、トリ−ｎ−ブチルスズアセ
テ−ト、ｎ−ブチルスズトリクロライド、トリメチルス
ズハイドロオキサイド、ジメチルスズジクロライド、ジ
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ−２−エチル
ヘキソエート、スタナスオクトエートなどのような有機
スズ化合物、アセチルアセトン亜鉛塩、アセチルアセト
ンアルミニウム塩、アセチルアセトンコバルト塩等のよ
うなアセチルアセトン金属塩、ナフテン酸亜鉛、ナフテ
ン酸鉛、カプリル酸鉛、ナフテン酸コバルト等のような
ナフテン酸金属塩、フェニル水銀アセテート、フェニル
水銀オレート、フェニル水銀オクトエート、フェニル水
銀ナフトエート等のような有機水銀化合物、鉛オクトエ
ート、鉛ナフタネート等のような有機鉛化合物または有
機ボレートエステルの塩基性金属塩および有機硼素化合
物、炭素数２〜12のカルボン酸のアルカリ金属塩（酢酸
カリウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルヘキサン
酸カリウム、安息香酸ナトリウム等）、炭素数13以上の
カルボン酸のアルカリ金属塩（オレイン酸ナトリウム、
リノレイン酸カリウム等）、ナトリウムフェノラートの
ようなカルボン酸以外の弱酸のアルカリ金属塩などの塩
基性物質、ナトリウムメトキシド、ベンジルトリメチル
アンモニウムヒドロキシド、アルカリ金属水酸化物など
の強塩基性物質、サリチルアルデヒドとカリウムのキレ
ート化合物で代表されるキレート化合物または助触媒
（フェノール類、エポキシド化合物、アルキルカーボネ
ート類等）。以上の触媒は、単独または混合物としても
使用できる。触媒を使用する場合の使用量は上記一般式
（１）で表されるアミン化合物と芳香族ポリアミンの混
合液100重量部に対し、0.01〜５重量部、好ましくは0.0
5〜３重量部である。
さらに本発明の方法においては、通常ポリウレタンエ
ラストマー等に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、
着色防止剤、加水分解防止剤、防ばい剤、難燃化剤、着
色剤、増量剤、充填剤などを、そのポリウレタンウレア
エラストマーの用途に応じて適宜添加することができ
る。
ラストマー等に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、
着色防止剤、加水分解防止剤、防ばい剤、難燃化剤、着
色剤、増量剤、充填剤などを、そのポリウレタンウレア
エラストマーの用途に応じて適宜添加することができ
る。
（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
合成例１ 温度計、冷却器、滴下ロートおよび撹拌機を備えた１
四つ口フラスコに、平均分子量1996のポリエチレング
リコールアジペート199.6g（0.1モル）、トリエチルア
ミン24.3g（0.24モル）およびベンゼン200mlを仕込ん
だ。一方４−ニトロベンゾイルクロリド37.1g（0.2モ
ル）をベンゼン200mlに溶解し、滴下溶液を調製した。
上記の反応液を撹拌下、40〜50℃に加熱しておき、上記
調製液を２時間で滴下した。滴下終了後、反応液を加熱
昇温させ還流下1.5時間熟成した。室温まで冷却後、ト
リエチルアミンの塩酸塩を濾過により除いた。濾液を減
圧濃縮し、黄色液体のポリエチレングリコールアジペー
トビス（４−ニトロベンゾエート）を220g得た。収率9
6.0％であった。
四つ口フラスコに、平均分子量1996のポリエチレング
リコールアジペート199.6g（0.1モル）、トリエチルア
ミン24.3g（0.24モル）およびベンゼン200mlを仕込ん
だ。一方４−ニトロベンゾイルクロリド37.1g（0.2モ
ル）をベンゼン200mlに溶解し、滴下溶液を調製した。
上記の反応液を撹拌下、40〜50℃に加熱しておき、上記
調製液を２時間で滴下した。滴下終了後、反応液を加熱
昇温させ還流下1.5時間熟成した。室温まで冷却後、ト
リエチルアミンの塩酸塩を濾過により除いた。濾液を減
圧濃縮し、黄色液体のポリエチレングリコールアジペー
トビス（４−ニトロベンゾエート）を220g得た。収率9
6.0％であった。
合成例２ 温度計、冷却器、滴下ロートおよび撹拌機を備えた２
四つ口フラスコに、鉄粉61.4g（1.1モル）酢酸3g、ト
ルエンおよび水を各々500ml仕込んだ。一方上記におい
て製造したポリエチレングリコールアジペートビス（４
−ニトロベンゾエート）をトルエン200mlに溶解し調製
した。反応はトルエンの還流下、上記滴下溶液を1.5時
間かけ滴下した。滴下終了後、同温度で５時間熟成し反
応を終了した。反応液は炭酸水素ナトリウムを加え酢酸
を中和した。熱時濾過して鉄スリッジを除き、さらに分
液によって水を分離した。次いでトルエンを留去し、淡
紅色ワックスのポリエチレングリコールアジペートビス
（４−アミノベンゾエート）を201.1g得た。収率は90.1
％であった。
四つ口フラスコに、鉄粉61.4g（1.1モル）酢酸3g、ト
ルエンおよび水を各々500ml仕込んだ。一方上記におい
て製造したポリエチレングリコールアジペートビス（４
−ニトロベンゾエート）をトルエン200mlに溶解し調製
した。反応はトルエンの還流下、上記滴下溶液を1.5時
間かけ滴下した。滴下終了後、同温度で５時間熟成し反
応を終了した。反応液は炭酸水素ナトリウムを加え酢酸
を中和した。熱時濾過して鉄スリッジを除き、さらに分
液によって水を分離した。次いでトルエンを留去し、淡
紅色ワックスのポリエチレングリコールアジペートビス
（４−アミノベンゾエート）を201.1g得た。収率は90.1
％であった。
またアミン価は48.0KOHmg/gで理論の95.5％であっ
た。
た。
合成例３ 合成例１の平均分子量1996のポリエチレングリコール
アジペートに変えて、平均分子量970のポリテトラメチ
レングリコールを用い。合成例２及び合成例２と同様な
方法でポリテトラメチレングリコールビス（４−アミノ
ベンゾエート）を111.6g得た。収率は、92.4％であっ
た。
アジペートに変えて、平均分子量970のポリテトラメチ
レングリコールを用い。合成例２及び合成例２と同様な
方法でポリテトラメチレングリコールビス（４−アミノ
ベンゾエート）を111.6g得た。収率は、92.4％であっ
た。
合成例４ 合成例１の平均分子量1996のポリエチレングリコール
アジペートに変えて、平均分子量970のポリテトラメチ
レングリコールを、４−ニトロベンゾイルクロリドに代
えて２−ニトロベンゾイルクロリドを用い、合成例１お
よび合成例２と同様な方法でポリテトラメチレングリコ
ールビス（２−アミノベンゾエート）を105.9gを得た。
収率は、87.7％であった。
アジペートに変えて、平均分子量970のポリテトラメチ
レングリコールを、４−ニトロベンゾイルクロリドに代
えて２−ニトロベンゾイルクロリドを用い、合成例１お
よび合成例２と同様な方法でポリテトラメチレングリコ
ールビス（２−アミノベンゾエート）を105.9gを得た。
収率は、87.7％であった。
合成例５ 温度計、冷却器、N2吹き込み管及び撹拌機を備えた１
四つ口フラスコに、平均分子量970のポリテトラメチ
レングリコールを97.0g（0.1モル）、MDI50.1g（0.2モ
ル）を仕込み、窒素雰囲気中、撹拌下60〜70℃に加熱
し、２時間熟成反応を行い、透明粘稠液体のプレポリマ
ーを145g得た。収率は98.6％であった。なおNCO含有量
は5.3重量％であった。
四つ口フラスコに、平均分子量970のポリテトラメチ
レングリコールを97.0g（0.1モル）、MDI50.1g（0.2モ
ル）を仕込み、窒素雰囲気中、撹拌下60〜70℃に加熱
し、２時間熟成反応を行い、透明粘稠液体のプレポリマ
ーを145g得た。収率は98.6％であった。なおNCO含有量
は5.3重量％であった。
合成例６ 温度計、冷却器、N2吹き込み管及び攪拌機を備えた１
４つ口フラスコに、平均分子量2000のポリテトラメチ
レングリコールを150g（0.075モル）、NDI45.0g（0.214
モル）を仕込み窒素雰囲気中、攪拌下徐々に加熱し、完
全にNDIが溶解してからその温度で15分保持し、徐々に
冷却し、透明粘稠液体のプレポリマー190gを得た。収率
は97.4％であった。なおNCO含有量は6.0重量％であっ
た。このプレポリマーはNDIモノマーを6.9重量％含有す
るものである。
４つ口フラスコに、平均分子量2000のポリテトラメチ
レングリコールを150g（0.075モル）、NDI45.0g（0.214
モル）を仕込み窒素雰囲気中、攪拌下徐々に加熱し、完
全にNDIが溶解してからその温度で15分保持し、徐々に
冷却し、透明粘稠液体のプレポリマー190gを得た。収率
は97.4％であった。なおNCO含有量は6.0重量％であっ
た。このプレポリマーはNDIモノマーを6.9重量％含有す
るものである。
実施例１ 合成例２で得たポリエチレングリコールアジペートビ
ス（４−アミノベンゾエート）100重量部に対し4,4′−
メチレンビス（2,3−ジクロロアニリン）5.5重量部およ
びトリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）5.5重
量部を混合し、加熱溶解後脱泡し室温に冷却した。次い
で液状MDI19重量部と、合成例５で得たMDIプレポリマー
19重量部を混合させイソシアネート成分とする。この２
液を室温で混合し、脱泡後これを100℃に予熱しておい
た鋳型に注入し、15分で硬化させ脱型した。次いでさら
に強制通風オーブン中で150℃で４時間アフターキュア
ーさせた後室温で１週間熟成してポリウレタンウレアエ
ラストマーを得た。このようにして得られたポリウレタ
ンウレアエラストマーの物性、ポリアミンおよびポリイ
ソシアネートの組成、配合および硬化条件、作業性を第
１表に示した。なお物性はJISK6301の方法にしたがって
測定した。
ス（４−アミノベンゾエート）100重量部に対し4,4′−
メチレンビス（2,3−ジクロロアニリン）5.5重量部およ
びトリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）5.5重
量部を混合し、加熱溶解後脱泡し室温に冷却した。次い
で液状MDI19重量部と、合成例５で得たMDIプレポリマー
19重量部を混合させイソシアネート成分とする。この２
液を室温で混合し、脱泡後これを100℃に予熱しておい
た鋳型に注入し、15分で硬化させ脱型した。次いでさら
に強制通風オーブン中で150℃で４時間アフターキュア
ーさせた後室温で１週間熟成してポリウレタンウレアエ
ラストマーを得た。このようにして得られたポリウレタ
ンウレアエラストマーの物性、ポリアミンおよびポリイ
ソシアネートの組成、配合および硬化条件、作業性を第
１表に示した。なお物性はJISK6301の方法にしたがって
測定した。
また得られたポリウレタンウレアエラストマーの熱特
性を測定し、これを第１表に示した。この熱特性の試験
方法は次の通りである。
性を測定し、これを第１表に示した。この熱特性の試験
方法は次の通りである。
（イ）TGインデックス（ポリマーダイジェスト、1984年
１月号第26〜34ページに記載の方法） TGインデックスは電気絶縁材料等の耐熱寿命の指標と
して良く使用される。
１月号第26〜34ページに記載の方法） TGインデックスは電気絶縁材料等の耐熱寿命の指標と
して良く使用される。
窒素下、昇温速度５℃／分により測定して得られた熱
重量分析カーブ（TGA曲線）を以下の図上解析して算出
される。すなわち、TGA曲線上の20％と50％の重量減少
点を結ぶ直線の延長線が重量減少０のベースラインと交
叉する点の温度をＡ、50％重量減少点の温度をＢとする
と として算出する。
重量分析カーブ（TGA曲線）を以下の図上解析して算出
される。すなわち、TGA曲線上の20％と50％の重量減少
点を結ぶ直線の延長線が重量減少０のベースラインと交
叉する点の温度をＡ、50％重量減少点の温度をＢとする
と として算出する。
（ロ）Tm Tmは、材料の軟化点を粘弾性スペクトルメーター（岩
本製作所製:VES−F III）を使用し、昇温速度３℃／
分、周波数10Hzの条件で測定した。貯蔵弾性率Ｅ′のゴ
ム状時の傾きの延長線と、軟化後の傾きの延長線の交叉
する温度として示すものである。
本製作所製:VES−F III）を使用し、昇温速度３℃／
分、周波数10Hzの条件で測定した。貯蔵弾性率Ｅ′のゴ
ム状時の傾きの延長線と、軟化後の傾きの延長線の交叉
する温度として示すものである。
実施例２〜７ アミン化合物に対する芳香族ポリアミン、ポリイソシ
アネートおよびプレポリマーの量もしくは種類を変え実
施例１と同様にしてポリウレタンウレアエラストマーを
製造した。実施例１と同様にして得られたポリウレタン
ウレアエラストマーの物性および熱特性を測定し、この
結果を第１表に示した。
アネートおよびプレポリマーの量もしくは種類を変え実
施例１と同様にしてポリウレタンウレアエラストマーを
製造した。実施例１と同様にして得られたポリウレタン
ウレアエラストマーの物性および熱特性を測定し、この
結果を第１表に示した。
実施例８ 合成例３で得たポリテトラメチレングリコールビス
（４−アミノベンゾエート）100重量部に対し、4,4′−
メチレンビス（２−クロロアニリン）11.1重量部を混合
し、加熱溶融後脱泡し室温に冷却した。
（４−アミノベンゾエート）100重量部に対し、4,4′−
メチレンビス（２−クロロアニリン）11.1重量部を混合
し、加熱溶融後脱泡し室温に冷却した。
次いで合成例６で合成し、70℃に加熱したNDIモノマ
ーを含むNDIプレポリマー185.7重量部を混合し、脱泡後
これを120℃に加熱しておいた鋳型に注入し、30分で硬
化させ脱型した。次いで、さらに強制通風オーブン中で
120℃で４時間アフターキュアーさせた後室温で１週間
熟成してポリウレタンエラストマーを得た。
ーを含むNDIプレポリマー185.7重量部を混合し、脱泡後
これを120℃に加熱しておいた鋳型に注入し、30分で硬
化させ脱型した。次いで、さらに強制通風オーブン中で
120℃で４時間アフターキュアーさせた後室温で１週間
熟成してポリウレタンエラストマーを得た。
このようにして得られたポリウレタンエラストマーの
物性等については第１表に示した。
物性等については第１表に示した。
比較例１ TDIプレポリマー（TDI1モルにポリテトラメチレング
リコール（平均分子量970）0.5モルの割合で反応させ、
イソシアネート基重量が6.24重量％になるプレポリマ
ー）100重量部と加熱溶融した4,4′−メチレンビス（２
−クロロアニリン）を18.9重量部混合し、脱泡後、これ
を100℃に予熱しておいた鋳型に注入して30分で硬化さ
せ、脱型した。次いでさらに、強制通風オーブンで100
℃、15時間アフターキュアさせた。ポリウレタンウレア
エラストマーの物性および熱特性を実施例１と同様の方
法で測定し、第１表に示した。
リコール（平均分子量970）0.5モルの割合で反応させ、
イソシアネート基重量が6.24重量％になるプレポリマ
ー）100重量部と加熱溶融した4,4′−メチレンビス（２
−クロロアニリン）を18.9重量部混合し、脱泡後、これ
を100℃に予熱しておいた鋳型に注入して30分で硬化さ
せ、脱型した。次いでさらに、強制通風オーブンで100
℃、15時間アフターキュアさせた。ポリウレタンウレア
エラストマーの物性および熱特性を実施例１と同様の方
法で測定し、第１表に示した。
比較例２ ポリテトラメチレングリコールビス（４−アミノベン
ゾエート）100重量部に対し4,4′−メチレンビス（２−
クロロアニリン）15重量部を混合し、加熱溶融後脱泡し
室温に冷却した。次いでこの液に室温で液状MDIを41.5
重量部混合し、脱泡し、これを100℃に予熱しておいた
鋳型を注入して15分で硬化させ、脱型した。さらに強制
通風オーブン中でアフターキュアさせた後、室温で１週
間熟成してポリ尿素樹脂を得た。これを実施例１と同様
の方法で物性および熱特性を測定し、第１表に示した。
ゾエート）100重量部に対し4,4′−メチレンビス（２−
クロロアニリン）15重量部を混合し、加熱溶融後脱泡し
室温に冷却した。次いでこの液に室温で液状MDIを41.5
重量部混合し、脱泡し、これを100℃に予熱しておいた
鋳型を注入して15分で硬化させ、脱型した。さらに強制
通風オーブン中でアフターキュアさせた後、室温で１週
間熟成してポリ尿素樹脂を得た。これを実施例１と同様
の方法で物性および熱特性を測定し、第１表に示した。
第１表より、本発明（実施例１〜８）の各ポリウレタ
ンウレアエラストマーは比較例１のポリウレタンウレア
エラストマーに比べ、熱特性が優れており、比較例２ポ
リウレアエラストマーよりさらに低硬度となっている。
ンウレアエラストマーは比較例１のポリウレタンウレア
エラストマーに比べ、熱特性が優れており、比較例２ポ
リウレアエラストマーよりさらに低硬度となっている。
（発明の効果） 本発明によれば、一般式（１） （式中、Ｒ、Ａ、ｍ、ｎは上記と同じ意味を示す。） で表されるアミン化合物および芳香族ポリアミンからな
るアミン成分と、ポリイソシアネートおよびプレポリマ
ーとからなるイソシアネート成分を反応させポリウレタ
ンウレアエラストマーを製造するようにしたので、その
硬度ショアＡ〔Hs（Ａ）〕が70〜97の範囲で、所定の硬
度を有するエラストマーが製造できるようになった。
るアミン成分と、ポリイソシアネートおよびプレポリマ
ーとからなるイソシアネート成分を反応させポリウレタ
ンウレアエラストマーを製造するようにしたので、その
硬度ショアＡ〔Hs（Ａ）〕が70〜97の範囲で、所定の硬
度を有するエラストマーが製造できるようになった。
また得られた本発明のポリウレタンウレアエラストマ
ーは、特にポットライフおよび離型時間等の作業性が良
く、所定硬度で高強靱性を有し、しかも耐熱性が優れ、
物性の温度依存性の少ないポリウレタンウレアエラスト
マーの製造が可能に成ったものである。さらに本発明の
ポリウレタンウレアエラストマーは、もちろん一般成形
品に用いることができるが、例えば耐熱性および強度が
要求されるキャスターもしくは製紙、鉄鋼、事務機用等
のロールとして用いるのが特に好適である。このように
本発明は、ポリウレタンウレアエラストマーの製造方法
として、工業的に価値の高い方法である。
ーは、特にポットライフおよび離型時間等の作業性が良
く、所定硬度で高強靱性を有し、しかも耐熱性が優れ、
物性の温度依存性の少ないポリウレタンウレアエラスト
マーの製造が可能に成ったものである。さらに本発明の
ポリウレタンウレアエラストマーは、もちろん一般成形
品に用いることができるが、例えば耐熱性および強度が
要求されるキャスターもしくは製紙、鉄鋼、事務機用等
のロールとして用いるのが特に好適である。このように
本発明は、ポリウレタンウレアエラストマーの製造方法
として、工業的に価値の高い方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−173029（ＪＰ，Ａ) 特許2577900（ＪＰ，Ｂ２) 特許2671208（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許4129741（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒは平均分子量200以上のポリアルキレン、ポ
リアルキレンエーテルまたはポリアルキレンポリエステ
ルを示し、Ａは酸素原子またはイミノ基を示す。またポ
リアルキレンの中に不飽和結合を含んでも良い。またｍ
は１〜３の整数を示し、ｎは２〜４の整数を示す。）で
表されるアミン化合物および芳香族ポリアミンからなる
アミン部分と、ポリイソシアネート５〜90重量％および
ポリイソシアネートとポリオールを反応させ末端にイソ
シアネート基を有するプレポリマー10〜95重量％とから
なるイソシアネート成分を反応させることを特徴とする
ポリウレタンウレアエラストマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1112877A JP3060108B2 (ja) | 1989-05-02 | 1989-05-02 | ポリウレタンウレアエラストマーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1112877A JP3060108B2 (ja) | 1989-05-02 | 1989-05-02 | ポリウレタンウレアエラストマーの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02292317A JPH02292317A (ja) | 1990-12-03 |
| JP3060108B2 true JP3060108B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=14597767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1112877A Expired - Lifetime JP3060108B2 (ja) | 1989-05-02 | 1989-05-02 | ポリウレタンウレアエラストマーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3060108B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3675945B2 (ja) * | 1996-04-17 | 2005-07-27 | 保土谷化学工業株式会社 | 常温硬化性塗膜防水材の製造方法 |
| US6114488A (en) * | 1999-03-02 | 2000-09-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyurethaneurea elastomers for dynamic applications |
| JP5710856B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2015-04-30 | アイカ工業株式会社 | ウレアウレタン樹脂組成物 |
| JP5824381B2 (ja) * | 2012-02-15 | 2015-11-25 | 三井化学株式会社 | ポリウレタンエラストマーの製造方法およびポリウレタンエラストマー |
| US10626213B2 (en) | 2015-02-05 | 2020-04-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Photoelastic polyurethane resin, detection member, robot, and method for producing photoelastic polyurethane resin |
| JP7348584B1 (ja) * | 2022-02-28 | 2023-09-21 | 横浜ゴム株式会社 | ポリウレタン組成物及びマリンホース |
-
1989
- 1989-05-02 JP JP1112877A patent/JP3060108B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02292317A (ja) | 1990-12-03 |
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