JP3160680B2 - 複合化ポリ尿素エラストマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、製紙、鉄鋼、事務機用
ロール、キャスターまたは一般成形品等に有用な、所定
の硬度で、かつ耐熱性の優れる複合化ポリウレアエラス
トマー組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、汎用タイプのロール用資材として
は、ポリウレタンエラストマーやポリウレタンウレアエ
ラストマーが用いられていたが、使用条件の変化に従い
性能の向上が求められている。しかしながら従来の方法
では、十分なものはなかった。また特開昭６３−２０２
６１２号公報において、強度、硬度、耐熱性の改良され
たポリウレアエラストマーとして、特開平４−３１４１
７号公報においてミルドファイバーによる複合化ポリウ
レアエラストマーが提案されているものの圧縮強度にお
いていまだ十分ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬度および
強度が高く、耐熱性が優れ、ロール、キャスター等の工
業部品に使用した場合、長期使用が可能な複合化ポリ尿
素エラストマー組成物を提供するものである。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、優れた物
性および熱特性を示すポリ尿素エラストマー組成物を製
造するため鋭意研究を重ねた結果、意外にも一般式
（Ｉ）で表されるアミン化合物および芳香族ジアミンか
らなるアミン成分に粒状フィラーを分散させ、ポリイソ
シアネートと反応させたところ、高硬度で耐熱性に優
れ、しかも圧縮強度が高い複合化ポリ尿素エラストマー
が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完
成した。

【０００５】すなわち本発明は、一般式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒはｎ価の平均分子量２００以上
のポリアルキレンエーテルまたはポリアルキレンポリエ
ステルを示すが、ポリアルキレンの中に不飽和結合を含
んでも良い。またｎは２〜３の整数を示す。）で表され
るアミン化合物、芳香族ジアミン、粒状フィラーをポリ
イソシアネートと反応させることを特徴とする複合化ポ
リ尿素エラストマー組成物を提供するものである。

【０００８】本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で示
されるアミン化合物は特公昭６０−３２６４１号公報、
特開昭５６−１３５５１４号公報、または特公平１−４
４７３３号公報記載の方法等により合成する事ができ
る。

【０００９】すなわち、一般式（ＩＩ）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒおよびｎは上記と同じ意味を示
す。）

【００１２】で表されるポリオール化合物もしくは末端
アミノ基含有ポリオール化合物とｎ等量のｏ−、ｍ−も
しくはｐ−ニトロベンゾイルクロリドを脱塩酸剤の存在
下反応させ、得られたニトロ化合物を通常の方法で還元
するか、または上記一般式（ＩＩ）で表されるポリオー
ル化合物とｎ等量のイサト酸無水物とを反応させること
により得られる。また上記一般式（ＩＩ）で表されるポ
リオール化合物とｎ等量のｏ−、ｍ−もしくはｐ−アミ
ノ安息香酸アルキルエステルのエステル交換反応によっ
て得ることもでき、この反応においてはアミノ安息香酸
アルキルエステルの代わりにアミノ安息香酸と脂肪族ア
ルコールを用いることもできる。このようにして製造さ
れる前記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物は、その
製造に際して一部に末端基として未反応の水酸基が残る
場合もあるが、その水酸基の量が少量であればそのまま
使用しても差し支えない。

【００１３】本発明の方法で使用される上記一般式
（Ｉ）で表されるアミン化合物を製造する際に使用され
る上記一般式（ＩＩ）で表されるポリオール化合物とし
ては、例えば脂肪族グリコールをジカルボン酸と縮合さ
せ鎖長を延長させて得られるポリエチレンアジペート、
ポリブチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート等
の脂肪族ポリエステルグリコール、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン等の開環重合
によって得られるポリプロピレンエーテルグリコール、
テトラメチレンエーテルグリコールなどのポリアルキレ
ンエーテルグリコール、ε−カプロラクトンの開環重合
によって得られるポリエステルグリコールやポリブタジ
エンの末端基を水酸基化したもの、２種以上のアルキレ
ンオキシドの共重合物を２種以上のグリコールとジカル
ボン酸との共重合物および芳香族グリコールの混合物な
どの長鎖状ジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等のポリオールと脂肪族グリコールとジカルボン酸
とを共重合させて得られるポリエステルポリオール、あ
るいはグリセリン、トリメチロール等のポリオールを開
環剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
テトラヒドロフラン等を開環重合させて得られるポリエ
ーテルポリオール、あるいはε−カプロラクトン等とテ
トラヒドロフラン等を開環重合させることにより得られ
るポリアルキレンエーテルエステルポリオール等を挙げ
ることができる。また本発明では、既存のポリウレタン
ウレアエラストマーの製造におけるプレポリマー法と同
様にポリオール成分としてポリエーテルポリオールを使
用するのがエラストマーとしての物性に良好な結果を与
える。

【００１４】本発明の方法で使用される上記一般式
（Ｉ）で表されるアミン化合物としては、例えば次のも
のが挙げられる。ポリエチレングリコールビス（４−ア
ミノベンゾエート）、ポリエチレングリコールビス（２
−アミノベンゾエート）、ポリエチレングリコールビス
（３−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレングリ
コールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメ
チレングリコールビス（２−アミノベンゾエート）、ポ
リプロピレングリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリプロピレングリコールビス（２−アミノベン
ゾエート）、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレ
ン）グリコールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリ
オキシブチレングリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリプロピレンエーテルグリセロールトリス（４
−アミノベンゾエート）等を挙げることができる。これ
らの化合物において中心部のアルキル基〔一般式（Ｉ）
中のＲ〕の平均分子量は常に２００以上の範囲に入るも
のである。

【００１５】本発明で用いられる芳香族ジアミンは、芳
香環にハロゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル
基、アルコキシカルボニル基等の任意の置換基が導入さ
れても良い。

【００１６】芳香族ジアミンの例としては、４，４’−
メチレンビスアニリン、４，４’−メチレンビス（２−
クロロアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，３−
ジクロロアニリン）（ＴＣＤＡＭ）、４，４’−メチレ
ンビス（２，５−ジクロロアニリン）、４，４’−メチ
レンビス（２−メチルアニリン）、４，４’−メチレン
ビス（２−エチルアニリン）、４，４’−メチレンビス
（２−イソプロピルアニリン）、４，４’−メチレンビ
ス（２，６−ジメチルアニリン）、４，４’−メチレン
ビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレ
ンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、４，４’
−メチレンビス（２−クロロ−６−メチルアニリン）、
４，４’−メチレンビス（２−クロロ−６−エチルアニ
リン）、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６
−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−
トリフルオロメチルアニリン）、４，４’−メチレンビ
ス（２−メトキシカルボニルアニリン）等のジアミノジ
フェニルメタン系の芳香族ジアミン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノ−３，３’
−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジ
クロロジフェニルスルホン、ビス（４−アミノフェノキ
シフェニル）スルホン、１，２−ビス（２−アミノフェ
ニルチオ）エタン、ビス〔２−（２−アミノフェニルチ
オ）エチル〕テレフタレート等の酸素原子または硫黄原
子含有芳香族ジアミン、１，３−プロパンジオールビス
（４−アミノベンゾエート）、１，４−ブタンジオール
（４−アミノベンゾエート）、ジエチレングリコール
（４−アミノベンゾエート）、トリエチレングリコール
（４−アミノベンゾエート）、４−クロロ−３，５−ジ
アミノ安息香酸イソプロピル、４−クロロ−３，５−ジ
アミノ安息香酸イソブチル等のアミノ安息香酸エステル
系芳香族ジアミン、２，４−トルエンジアミン、２，６
−トルエンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−トル
エンジアミン、３，５−ジエチル−２，６−トルエンジ
アミン、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジア
ミン、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミ
ン等のトルエンジアミン系の芳香族ジアミン、２，２−
ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−アミノ−３−エチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アミノ−３−イソプロピルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ
−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アミノ−３，５−ジイソプロピルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メ
チルフェニル）プロパン等のジアミノジフェニルプロパ
ン系の芳香族ジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ｍ−もしくはｐ−キシリレンジアミン等の芳香族
ジアミン等が挙げられる。これらの芳香族ジアミンは単
独で、あるいは混合物として使用することができる。中
でもジアミノジフェニルメタン系あるいはアミノ安息香
酸エステル系の芳香族ジアミン等の使用が好ましい。

【００１７】本発明で使用される粒状フィラーとして
は、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエチ
レン、ポリスチレン、エポキシ樹脂等の粒状フィラー、
金属粉末、粒状カーボン、溶融シリカ等が挙げられる。
また、これらの粒状フィラーは単独で、あるいは混合し
て使用して差し支え無い。

【００１８】本発明において使用されるポリイソシアネ
ート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＭＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレン
トリイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤ
Ｉ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−Ｔ
ＤＩ）、およびこれらの２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤ
Ｉの混合物、２，４−トリレンジイソシアネートの２量
体、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤ
Ｉ、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート、ジ
フェニルエーテル−４，４’−ジイソシアネート、３，
３’−ジトルエン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯ
ＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、水添ＭＤＩ、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリ
イソシアネート（ＴＴＩ）等、通常ポリウレタンエラス
トマーの製造に使用されている任意のポリイソシアネー
トを使用することができる。また、これらイソシアネー
トの環状トリマーも使用することができる。

【００１９】本発明において使用される芳香族ジアミン
の割合は所望の物性、作業性等によって異なるがアミン
成分〔上記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物と芳香
族ジアミンの混合物〕中、通常５〜７０重量％であり、
好ましくは１０〜６０重量％である。芳香族ジアミンが
５重量％未満では得られる複合化ポリ尿素エラストマー
の物性が不十分であり、７０重量％を越えると一般式
（Ｉ）で表されるアミン化合物と芳香族ジアミンとの混
合溶液が液状を保ちにくくなり、たとえ液状を保ったと
しても高粘度となり取扱および成形作業が困難となり、
成形時、成形中にポリウレアの結晶が析出し均一な樹脂
が得られないことがある。

【００２０】本発明において、アミン成分と粒状フィラ
ーの混合割合は、体積比でアミン成分：粒状フィラー＝
１００：２〜２００である。なお粒状フィラーの割合が
７０体積％を越えるとアミン成分の粘度が上昇し、取扱
いが困難となる。また粒状フィラーは均一に分散してい
るのが好ましいが、逆に意図的に偏らせる事で、特長を
持たせることもできる。

【００２１】本発明において一般式（Ｉ）で表されるア
ミン化合物と芳香族ジアミンを含むアミン成分とイソシ
アネートの混合割合は、通常アミノ基（−ＮＨ_２）と、
イソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル比−ＮＨ_２／−Ｎ
ＣＯモル比が０．９〜１．５、好ましくは１．０〜１．
３である。

【００２２】本発明の製造方法は次の通りである。すな
わち、一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物に所定量の
芳香族ジアミンを混合し、加熱し完全に溶解した後、こ
のアミン成分に所定量の粒状フィラーを混合し均一に分
散させる。この混合液を１０〜２０mmHg減圧下で十分脱
泡し、室温まで冷却する。次いで得られた混合液に所定
のポリイソシアネートを加えて十分混合した後脱泡し、
これを予め８０〜１２０℃に加熱した金型に注入しその
温度で数十分間硬化させる。その後、成形物を金型より
脱型し１００〜１８０℃に設定したオーブン中でアフタ
ーキュアーする。さらに室温で１週間熟成して目的とす
る複合化ポリ尿素エラストマーを得る。

【００２３】本発明においては必要により、触媒を用い
ることができる。その触媒としては、上記一般式（Ｉ）
で表されるアミン化合物および芳香族ジアミンの混合液
に溶解するものが好ましく、例えば次のものが挙げられ
る。例えばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、Ｎ−ヘキサメチルトリエチ
レンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンエチ
ルジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピ
ルジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，
３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”
−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス
（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリ
アジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ
セ−７−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
ウンデセン−メチルアンモニウムメトサルフェート等の
第三級アミン類、アジリジニル化合物が挙げられる。ま
た、他の触媒として有機金属触媒が挙げられ、このよう
なものとしてルイス酸触媒、例えばテトラ−ｎ−ブチル
スズ、トリ−ｎ−ブチルスズアセテート、ｎ−ブチルス
ズトリクロリド、トリメチルスズヒドロキシド、ジメチ
ルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズジ−２−エチルヘキソエート、スタナスオクトエ
ートなどのような有機スズ化合物、アセチルアセトン亜
鉛塩、アセチルアセトンアルミニウム塩、アセチルアセ
トンコバルト塩等のようなアセチルアセトン金属塩、ナ
フテン酸亜鉛、ナフテン酸鉛、カプリル酸鉛、ナフテン
酸コバルト等のようなナフテン酸金属塩、フェニル水銀
アセテート、フェニル水銀オレート、フェニル水銀オク
トエート、フェニル水銀ナフトエート等のような有機水
銀化合物、鉛オクトエート、鉛ナフタネート等のような
有機鉛化合物または有機ボレートエステルの塩基性金属
塩および有機ホウ素化合物、炭素数２〜１２カルボン酸
のアルカリ金属塩（酢酸カリウム、プロピオン酸カリウ
ム、２−エチルヘキサン酸カリウム、安息香酸ナトリウ
ム等）、炭素数１３以上のカルボン酸のアルカリ金属塩
（オレイン酸ナトリウム、リノレン酸カリウム等）、ナ
トリウムフェノラートのようなカルボン酸以外の弱酸の
アルカリ金属塩などの塩基性物質、ナトリウムメトキシ
ド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ア
ルカリ金属水酸化物などの強塩基性物質、サルチルアル
デヒドとカリウムのキレート化合物で代表されるキレー
ト化合物または助触媒（フェノール類、エポキシド化合
物、アルキルカーボネート類等）。以上の触媒は、単独
でも混合物としても使用できる。触媒を使用する場合の
使用量は上記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物と芳
香族ジアミンの混合液１００重量部に対し、０．０１〜
５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。更に
本発明の方法においては、通常ポリウレタンエラストマ
ー等に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色防止
剤、加水分解防止剤、防ばい剤、難燃化剤、着色剤、増
量剤などを、その複合化ポリ尿素エラストマーの用途に
応じて適宜添加することができる。

【００２４】

【発明の効果】本発明においては、一般式（Ｉ）で表さ
れるアミン化合物および芳香族ジアミンからなるアミン
成分に粒状フィラーを入れポリイソシアネートと反応さ
せるようにしたことにより、高硬度、高弾性で圧縮強度
が高く、かつ温度による弾性率の変化が小さいなどの優
れた複合化ポリ尿素エラストマー組成物が得られたもの
である。また粒状フィラーを選択することにより帯電防
止、熱伝導率が改良され外力によって起こる内部蓄熱の
低減などの性能を持たせることも可能になった。

【００２５】このように本発明の複合化ポリ尿素エラス
トマー組成物は優れた性能を有するので、製紙、染色、
もしくは鉄鋼用ロール、プラスチック、合板、事務機用
ローラ、キャスター等工業部品、簡易成型用樹脂などと
して最適である。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００２７】（製造例）まず以下に一般式（Ｉ）で表さ
れるアミン化合物の製造について記載する。

【００２８】製造例１ 温度計、冷却管、滴下ロートおよび攪拌機を備えた５l
四つ口フラスコに、平均分子量９７０のポリテトラメチ
レングリコール９７０g （１．０モル）、トリエチルア
ミン２４２．５g （２．４モル）およびトルエン１l を
仕込んだ。一方、ｐ−ニトロベンゾイルクロリド３７１
g （２．０モル）をトルエン１l に溶解し、滴下溶液を
調製した。上記の反応液を攪拌下、４０〜５０℃に加熱
しておき、上で調製した滴下溶液を２時間で滴下した。
滴下終了後、反応液を加熱昇温させ、還流下１．５時間
熟成反応を行なった。放冷後、反応液を濾過し、析出し
ているトリエチルアミンの塩酸塩を除いた。濾液を減圧
下濃縮し、黄色液体のジニトロ中間体を得た。収量は１
２１７．５g 、収率は９６．０％であった。次いで、温
度計、冷却管、滴下ロートおよび攪拌機を備えた１０l
四つ口フラスコに、鉄粉６１４g （１１．０モル）、触
媒の酢酸３０g 、そして溶剤のトルエンおよび水を各々
２．５l 、１l 仕込んだ。一方、上記の反応で得た中間
体のニトロ化合物をトルエン１l に溶解し滴下溶液を調
製した。反応液をオイルバスで加熱し攪拌しながら還流
下、この滴下溶液を１．５時間で滴下した。滴下終了
後、同温度で５時間熟成し反応を終了した。次いで得ら
れた反応混合物に炭酸水素ナトリウムを加えて酢酸を中
和した後、熱時濾過して鉄スラッジを除き、さらに分液
によって水を分離した。次いで、トルエンを留去し目的
とするポリテトラメチレングリコールビス（４−アミノ
ベンゾエート）を得た。目的物は淡黄赤色透明粘稠液体
で、収量は１０５７．５g 、収率は９０．９％であっ
た。

【００２９】なお、得られたアミン化合物のアミン価は
８８．９ＫＯＨmg/g、また水酸基価は２．５ＫＯＨmg/g
であった。 アミン価：試料の溶解液を酢酸に変更した以外はＪＩＳ
Ｋ ７２３７の方法にて測定 水酸基価：ＪＩＳ Ｋ ００７０の方法にて測定

【００３０】製造例２ 温度計、冷却管を付けた水分離器および攪拌機を備えた
１l 四つ口フラスコに平均分子量９７０のポリテトラメ
チレングリコール１９４g （０．２モル）、ｐ−アミノ
安息香酸エチル６５．９g （０．４モル）、テトラブチ
ルチタネート０．０１８g を仕込んだ。反応液を窒素気
流下、攪拌しながら２００℃まで加熱しエチルアルコー
ルを留出させた。留出したエチルアルコールは理論量の
８２％であった。さらに２１５℃まで温度を上げ２時間
熟成した後、減圧にし未反応のｐ−アミノ安息香酸エチ
ルを留去し目的とするポリテトラメチレングリコールビ
ス（４−アミノベンゾエート）を得た。目的物は赤色粘
稠液体で、収量は２３４．３g 、収率は９７．０％であ
った。

【００３１】なお、製造例１と同様にして測定したアミ
ン価は８１．４ＫＯＨmg/g、水酸基価は１４．５ＫＯＨ
mg/gであった。

【００３２】実施例１ 製造例１で得たポリテトラメチレングリコールビス（４
−アミノベンゾエート）１００重量部に対し４，４’−
メチレンビス（２−クロロアニリン）４３重量部を混合
し、次いでこのアミン成分に溶融シリカＳＳ−Ｆ１〔住
友石炭鉱業（株）製，平均粒径１３．４μm 〕７２重量
部を混合し、加温状態で脱泡した。これに室温で液状Ｍ
ＤＩを７３重量部混合後脱泡し、これを１００℃に予熱
しておいた鋳型に注入し、２０分で硬化させ脱型した。
次いでさらに強制通風オーブン中でアフターキュアーさ
せた後室温で１週間熟成して複合化ポリ尿素エラストマ
ーを得た。このようにして得られた複合化ポリ尿素エラ
ストマーの物性、配合を第１表に示した。なお物性はＪ
ＩＳ Ｋ ６３０１、６９０２の方法にしたがって測定
した。また得られた複合化ポリ尿素エラストマーの圧縮
強度としては、５００kg/cm²の荷重が懸かった時の歪み
量を、元の厚さに対する百分率で表した。

【００３３】

【表１】

【００３４】実施例２ 実施例１のアミン化合物の代わりに製造例２で得たポリ
テトラメチレングリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）を使い、実施例１と同様に複合化ポリ尿素エラスト
マーを得た。このようにして得られた複合化ポリ尿素エ
ラストマーの物性、配合を第１表に示した。

【００３５】実施例３ 実施例１の溶融シリカの代わりに、ユニベックスＧＣＰ
〔ユニチカ（株）製，微小球状グラッシーカーボン，平
均粒径１００μm 〕を使って同様に複合化ポリ尿素エラ
ストマーを得た。このようにして得られた複合化ポリ尿
素エラストマーの物性、配合を第１表に示した。

【００３６】比較例１ 製造例１で得たポリテトラメチレングリコールビス（４
−アミノベンゾエート）１００重量部に対し４，４’−
メチレンビス（２−クロロアニリン）４３重量部を混合
したアミン成分と液状ＭＤＩを７３重量部混合し、実施
例１と同様にしてポリ尿素エラストマーを得た。このよ
うにして得られたポリ尿素エラストマーの物性、配合を
第１表に示した。

【００３７】比較例２ 実施例１の溶融シリカの代わりに、ガラスカットファイ
バー〔富士ファイバーグラス（株）製，平均カット長
約３００μm 〕を使って同様に複合化ポリ尿素エラスト
マーを得た。このようにして得られた複合化ポリ尿素エ
ラストマーの物性、配合を第１表に示した。

【００３８】比較例３ 実施例１の溶融シリカの代わりに、カーボンミルドファ
イバー〔東邦レーヨン（株）製，平均繊維長 約７０μ
m 〕を使って同様に複合化ポリ尿素エラストマーを得
た。このようにして得られた複合化ポリ尿素エラストマ
ーの物性、配合を第１表に示した。

【００３９】実施例４ 製造例１で得たポリテトラメチレングリコールビス（４
−アミノベンゾエート）１００重量部に対し４，４’−
メチレンビス（２−クロロアニリン）１５０重量部を溶
融混合し、次いでこのアミン成分に溶融シリカＳＳ−Ｆ
１〔住友石炭鉱業（株）製，平均粒径１３．４μm 〕１
５２重量部を混合し、８０℃に保温したまま脱泡した。
これに水添ＭＤＩの１２３重量部とＨＭＤＩ環状トリマ
ー８２重量部からなるイソシアネート成分を混合したの
ち脱泡し、これを１００℃に予熱しておいた鋳型に注入
し、１時間で硬化させ脱型した。次いでさらに強制通風
オーブン中でアフターキュアーさせたのち室温で１週間
熟成して複合化ポリ尿素エラストマーを得た。このよう
にして得られた複合化ポリ尿素エラストマーの物性、配
合を第２表に示した。

【００４０】

【表２】

【００４１】比較例４ 製造例１で得たポリテトラメチレングリコールビス（４
−アミノベンゾエート）１００重量部に対し４，４’−
メチレンビス（２−クロロアニリン）１５０重量部を溶
融混合し、８０℃に保温したまま脱泡した。これに水添
ＭＤＩ１２３重量部とＨＭＤＩ環状トリマー８２重量部
からなるイソシアネート成分を混合し、実施例４と同様
にしてポリ尿素エラストマーを得た。このようにして得
られたポリ尿素エラストマーの物性、配合を第２表に示
した。

【００４２】比較例５ 実施例４の溶融シリカの代わりに、ガラスカットファイ
バー〔富士ファイバーグラス（株）製，平均カット長
約３００μm 〕を使って同様に複合化ポリ尿素エラスト
マーを得た。このようにして得られた複合化ポリ尿素エ
ラストマーの物性、配合を第２表に示した。

【００４３】実施例５〜６ 実施例１の溶融シリカの代わりに、ユニベックスＣ−１
００〔ユニチカ（株）製，粒状フェノール樹脂，平均粒
径１００μm 〕または、パイロキスマ〔協和化学工業
（株）製，酸化マグネシウム粉末，平均粒径２０μm 〕
を使って同様に複合化ポリ尿素エラストマーを得た。こ
のようにして得られた複合化ポリ尿素エラストマーの物
性、配合を第３表に示した。

【００４４】

【表３】

【００４５】実施例７〜８ ポリテトラメチレングリコールビス（４−アミノベンゾ
エート）に対する芳香族ジアミンの種類もしくは量を変
え、粒状フィラーとしてはユニベックスＣ−１００を使
って実施例１と同様に複合化ポリ尿素エラストマーを得
た。このようにして得られた複合化ポリ尿素エラストマ
ーの物性、配合を第３表に示した。

【００４６】比較例６〜７ ポリテトラメチレングリコールビス（４−アミノベンゾ
エート）に対する芳香族ジアミンの種類もしくは量を変
え、比較例１と同様にポリ尿素エラストマーを得た。こ
のようにして得られたポリ尿素エラストマーの物性、配
合を第３表に示した。

【００４７】第１表、第２表より、粒状フィラーで複合
化したポリ尿素エラストマーの物性が複合化していない
ものと比較して、強度、弾性率、硬度の点で優れている
ことがわかる。また、同じ材質のフィラーでも繊維状よ
り粒状の方が圧縮強度の点でより高い効果を示してい
る。一方、第３表からも、樹脂あるいは金属の粒状フィ
ラーにおいても同様の効果が示されることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−173029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−4516（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−103521（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−202612（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/32 C08G 18/42 - 18/50 C08G 18/66

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒはｎ価の平均分子量２００以上のポリアルキ
   レンエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示す
   が、ポリアルキレンの中に不飽和結合を含んでも良い。
   またｎは２〜３の整数を示す。）で表されるアミン化合
   物、芳香族ジアミン、粒状フィラーをポリイソシアネー
   トと反応させることを特徴とする複合化ポリ尿素エラス
   トマー組成物。