JPH11279255A - ポリウレタンエラストマー及びその製造法 - Google Patents
ポリウレタンエラストマー及びその製造法Info
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- JPH11279255A JPH11279255A JP10084219A JP8421998A JPH11279255A JP H11279255 A JPH11279255 A JP H11279255A JP 10084219 A JP10084219 A JP 10084219A JP 8421998 A JP8421998 A JP 8421998A JP H11279255 A JPH11279255 A JP H11279255A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた機械的性質を有するプラスチック製品を
製造するための、離型性と耐熱性の良好なエラストマー
を提供する。 【解決手段】２，６−ナフタレンジイソシアネートとポ
リオール及び鎖延長剤からなるポリウレタンエラストマ
ー、およびこれらを反応促進剤を用いずに反応させる該
ポリウレタンエラストマーの製造法。
製造するための、離型性と耐熱性の良好なエラストマー
を提供する。 【解決手段】２，６−ナフタレンジイソシアネートとポ
リオール及び鎖延長剤からなるポリウレタンエラストマ
ー、およびこれらを反応促進剤を用いずに反応させる該
ポリウレタンエラストマーの製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形性及び熱的性質が
改善された新規のポリウレタンエラストマーに関する。
本発明のポリウレタンエラストマーは優れた機械的性質
と衝撃・振動吸収性を示し、例えば、自動車のショック
アブゾーバー用バンプラー、ローラー用ライニング材等
に用いられる。
改善された新規のポリウレタンエラストマーに関する。
本発明のポリウレタンエラストマーは優れた機械的性質
と衝撃・振動吸収性を示し、例えば、自動車のショック
アブゾーバー用バンプラー、ローラー用ライニング材等
に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンエラストマーはイソシアネ
ート基（ＮＣＯ）を有する化合物とポリオール及び鎖延
長剤とを反応させて製造され、繰り返し屈曲耐久性、お
よび耐溶剤性等に優れており、工業的に極めて有用であ
る。ナフタレジイソシアネートの異性体は数種類ある
が、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．６２，５７−６６頁（１９
５０）には、１，５−ナフタレンジイソシアネートや
１，４−ナフタレンジイソシアネートおよび２，７−ナ
フタレンジイソシアネートを用いたエラストマーの製造
例が例示されている。
ート基（ＮＣＯ）を有する化合物とポリオール及び鎖延
長剤とを反応させて製造され、繰り返し屈曲耐久性、お
よび耐溶剤性等に優れており、工業的に極めて有用であ
る。ナフタレジイソシアネートの異性体は数種類ある
が、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．６２，５７−６６頁（１９
５０）には、１，５−ナフタレンジイソシアネートや
１，４−ナフタレンジイソシアネートおよび２，７−ナ
フタレンジイソシアネートを用いたエラストマーの製造
例が例示されている。
【０００３】工業的に１，５−ナフタレンジイソシアネ
ートを用いてエラストマーを製造するためには、ポリオ
ールと１，５−ナフタレンジイソシアネートとからイソ
シアネート末端プレポリマーにして、水やグリコールな
どの鎖延長剤で架橋しながら、反応射出成形を行う。そ
の際、型を更に加熱・保持することによって硬化を完了
し、型からエラストマーを取出すことができ、それを離
型という。硬化が遅いと離型性が悪くなり、生産性が落
ちる。離型性を改善するために、反応促進剤として有機
錫化合物や三級アミンなどのウレタン化触媒を使用する
こともできるが、ウレタン化触媒は耐熱性低下の原因と
なる。
ートを用いてエラストマーを製造するためには、ポリオ
ールと１，５−ナフタレンジイソシアネートとからイソ
シアネート末端プレポリマーにして、水やグリコールな
どの鎖延長剤で架橋しながら、反応射出成形を行う。そ
の際、型を更に加熱・保持することによって硬化を完了
し、型からエラストマーを取出すことができ、それを離
型という。硬化が遅いと離型性が悪くなり、生産性が落
ちる。離型性を改善するために、反応促進剤として有機
錫化合物や三級アミンなどのウレタン化触媒を使用する
こともできるが、ウレタン化触媒は耐熱性低下の原因と
なる。
【０００４】１，５−ナフタレンジイソシアネートを用
いてエラストマーを製造するに際して、特公昭６４−６
２１８号および特公平３−１４８４７号には、従来のウ
レタン化触媒を用いず、離型性を良くする反応促進剤と
して、尿素化合物を用いることが開示されている。また
特開平４−２２２８１２号には、鎖長延長剤にジアミノ
アントラキノンを用い、耐熱性と機械的物性を改善させ
ることが述べられている。
いてエラストマーを製造するに際して、特公昭６４−６
２１８号および特公平３−１４８４７号には、従来のウ
レタン化触媒を用いず、離型性を良くする反応促進剤と
して、尿素化合物を用いることが開示されている。また
特開平４−２２２８１２号には、鎖長延長剤にジアミノ
アントラキノンを用い、耐熱性と機械的物性を改善させ
ることが述べられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の如く、１，５−
ナフタレンジイソシアネートを用いたエラストマーは優
れた機械的性質を有し、離型性や耐熱性の向上が図ら
れ、高性能のプラスチックとして自動車のショックアブ
ゾーバー用バンプラーやローラー用ライニング材等にい
られるが、反応促進剤を用いるのでエラストマー製品の
耐熱性が低下し、更に離型性や耐熱性の改善が望まれて
いる。本発明の目的は、優れた機械的性質を有するプラ
スチック製品を製造するための、離型性と耐熱性の良好
なエラストマーを提供することにある。
ナフタレンジイソシアネートを用いたエラストマーは優
れた機械的性質を有し、離型性や耐熱性の向上が図ら
れ、高性能のプラスチックとして自動車のショックアブ
ゾーバー用バンプラーやローラー用ライニング材等にい
られるが、反応促進剤を用いるのでエラストマー製品の
耐熱性が低下し、更に離型性や耐熱性の改善が望まれて
いる。本発明の目的は、優れた機械的性質を有するプラ
スチック製品を製造するための、離型性と耐熱性の良好
なエラストマーを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者らは上記課題につ
いて鋭意検討した結果、ポリウレタンエラストマーを製
造するためのイソシアネート基（ＮＣＯ）を有する化合
物として１，５−ナフタレンジイソシアネートに代えて
２，６−ナフタレンジイソシアネートを用いることによ
り、活性水素化合物との反応性がより速いため離型性が
良好であり、反応促進剤を用いずに、優れた機械的性質
を有し、耐熱性も良好なエラストマーが得られることを
見出し、本発明に至った。すなわち本発明は、次式に示
される２，６−ナフタレンジイソシアネートとポリオー
ル及び鎖延長剤からなることを特徴とするポリウレタン
エラストマー、およびこれらを反応促進剤を用いずに反
応させる該ポリウレタンエラストマーの製造法である。
いて鋭意検討した結果、ポリウレタンエラストマーを製
造するためのイソシアネート基（ＮＣＯ）を有する化合
物として１，５−ナフタレンジイソシアネートに代えて
２，６−ナフタレンジイソシアネートを用いることによ
り、活性水素化合物との反応性がより速いため離型性が
良好であり、反応促進剤を用いずに、優れた機械的性質
を有し、耐熱性も良好なエラストマーが得られることを
見出し、本発明に至った。すなわち本発明は、次式に示
される２，６−ナフタレンジイソシアネートとポリオー
ル及び鎖延長剤からなることを特徴とするポリウレタン
エラストマー、およびこれらを反応促進剤を用いずに反
応させる該ポリウレタンエラストマーの製造法である。
【化２】
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明ではポリウレタンエラスト
マーに用いられるイソシアネート基（ＮＣＯ）を有する
化合物に、１，５−ナフタレンジイソシアネートに代え
て、上記式で示される２，６−ナフタレンジイソシアネ
ートを用いる。ナフタレンをニトロ化することにより
１，５−ジニトロナフタレンが得られ、これを還元し、
ホスゲン化することにより１，５−ナフタレンジイソシ
アネートが工業的に製造されているが、２，６−ナフタ
レンジイソシアネートは殆ど知られていない化合物であ
る。２，６−ナフタレンジイソシアネートは、２，６−
ナフタレンジカルボン酸をアミド化し、ウレタン化した
後、熱分解により製造する方法が提案されている（特開
平５−６５２６６号等）。２，６−ナフタレンジイソシ
アネートは１，５−ナフタレンジイソシアネートの異性
体であるが、殆ど知られていない化合物であり、後に述
べるよう１，５−ナフタレンジイソシアネートとは反応
特性が全く異なるものである。
マーに用いられるイソシアネート基（ＮＣＯ）を有する
化合物に、１，５−ナフタレンジイソシアネートに代え
て、上記式で示される２，６−ナフタレンジイソシアネ
ートを用いる。ナフタレンをニトロ化することにより
１，５−ジニトロナフタレンが得られ、これを還元し、
ホスゲン化することにより１，５−ナフタレンジイソシ
アネートが工業的に製造されているが、２，６−ナフタ
レンジイソシアネートは殆ど知られていない化合物であ
る。２，６−ナフタレンジイソシアネートは、２，６−
ナフタレンジカルボン酸をアミド化し、ウレタン化した
後、熱分解により製造する方法が提案されている（特開
平５−６５２６６号等）。２，６−ナフタレンジイソシ
アネートは１，５−ナフタレンジイソシアネートの異性
体であるが、殆ど知られていない化合物であり、後に述
べるよう１，５−ナフタレンジイソシアネートとは反応
特性が全く異なるものである。
【０００８】ポリウレタンエラストマーに用いられるポ
リオールとしては、例えば水やエチレングリコール、ト
リメチロールプロパンなどの開始剤にエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドの１種または２種以上を付加し
たポリアルキレンエーテルポリオール；テトラヒドロフ
ランを開環重合して得られるポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール等に代表されるポリエーテルポリオール；
或いはポリカルボン酸と低分子ポリオールとの縮合反応
物、カプロラクトンの開環重合物等に代表されるポリエ
ステルポリオール；およびポリカーボネートポリオール
等が挙げられる。ポリオールの数平均分子量は１０００
〜５０００、好ましくは２０００〜３０００である。
リオールとしては、例えば水やエチレングリコール、ト
リメチロールプロパンなどの開始剤にエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドの１種または２種以上を付加し
たポリアルキレンエーテルポリオール；テトラヒドロフ
ランを開環重合して得られるポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール等に代表されるポリエーテルポリオール；
或いはポリカルボン酸と低分子ポリオールとの縮合反応
物、カプロラクトンの開環重合物等に代表されるポリエ
ステルポリオール；およびポリカーボネートポリオール
等が挙げられる。ポリオールの数平均分子量は１０００
〜５０００、好ましくは２０００〜３０００である。
【０００９】ポリウレタンエラストマーの鎖長延長剤に
は、分子量が５０〜１０００のポリオール、ポリアミ
ン、或いは水が用いられる。ポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、ブチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、２，３−ジメチル−１，４−ブタン
ジオールなどが挙げられる。ポリアミンとしては、例え
ば、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノ
ベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジ
アミノベンゼンもしくはこれらの混合物、３，３’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタンなどがあ
る。或いは、末端アミノ基を含有する平均分子量が１０
００未満の低分子量ポリオキシアルキレンポリアミン
等、例えばジェファミンＤ−４００が挙げられる。
は、分子量が５０〜１０００のポリオール、ポリアミ
ン、或いは水が用いられる。ポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、ブチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、２，３−ジメチル−１，４−ブタン
ジオールなどが挙げられる。ポリアミンとしては、例え
ば、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノ
ベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジ
アミノベンゼンもしくはこれらの混合物、３，３’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタンなどがあ
る。或いは、末端アミノ基を含有する平均分子量が１０
００未満の低分子量ポリオキシアルキレンポリアミン
等、例えばジェファミンＤ−４００が挙げられる。
【００１０】本発明のエラストマーの製造方法としては
プレポリマー法とワンショット法とがある。プレポリマ
ー法とはジイソシアネートとポリオールとをジイソシア
ネート過剰で反応させイソシアネート（ＮＣＯ）末端プ
レポリマー製造し、鎖長延長剤でエラストマーとする２
段法である。ワンショット法はＮＣＯ末端プレポリマー
を製造せずに、ジイソシアネート、ポリオール及び鎖長
延長剤を一度に反応器内で混合攪拌し、型に注型した
後、反応硬化させてエラストマーを得る方法である。エ
ラストマーの製造方法として、プレポリマー法やワンシ
ョット法のどちらの方法でも可能であるが、プレポリマ
ー法がより好ましい。
プレポリマー法とワンショット法とがある。プレポリマ
ー法とはジイソシアネートとポリオールとをジイソシア
ネート過剰で反応させイソシアネート（ＮＣＯ）末端プ
レポリマー製造し、鎖長延長剤でエラストマーとする２
段法である。ワンショット法はＮＣＯ末端プレポリマー
を製造せずに、ジイソシアネート、ポリオール及び鎖長
延長剤を一度に反応器内で混合攪拌し、型に注型した
後、反応硬化させてエラストマーを得る方法である。エ
ラストマーの製造方法として、プレポリマー法やワンシ
ョット法のどちらの方法でも可能であるが、プレポリマ
ー法がより好ましい。
【００１１】先ずプレポリマー法について説明する。Ｎ
ＣＯ末端プレポリマーは、ポリオールの水酸基（ＯＨ）
当量に対するジイソシアネートのＮＣＯ当量の比を１．
２〜５、好ましくは１．５〜３となるように混合・加熱
し、反応を完結することにより得られる。ポリオールの
ＯＨ当量に対するジイソシアネートのＮＣＯ当量の比が
１．２未満では、プレポリマーの粘度が高くなり、成型
性が悪くなる。この比が５を超えると得られたエラスト
マーは低温での弾性が低下する。ＮＣＯ末端プレポリマ
ー製造時の温度は１００〜２００℃である。温度が１０
０℃未満ではナフタレンジイソシアネートが溶融せず、
製造時間が長くなる。温度が２００℃を越えるとウレタ
ンが分解する。
ＣＯ末端プレポリマーは、ポリオールの水酸基（ＯＨ）
当量に対するジイソシアネートのＮＣＯ当量の比を１．
２〜５、好ましくは１．５〜３となるように混合・加熱
し、反応を完結することにより得られる。ポリオールの
ＯＨ当量に対するジイソシアネートのＮＣＯ当量の比が
１．２未満では、プレポリマーの粘度が高くなり、成型
性が悪くなる。この比が５を超えると得られたエラスト
マーは低温での弾性が低下する。ＮＣＯ末端プレポリマ
ー製造時の温度は１００〜２００℃である。温度が１０
０℃未満ではナフタレンジイソシアネートが溶融せず、
製造時間が長くなる。温度が２００℃を越えるとウレタ
ンが分解する。
【００１２】かくして得られたＮＣＯ末端プレポリマー
に鎖延長剤を反応させてエラストマーを製造する。鎖延
長剤の配合量は、ＮＣＯ当量に対する鎖延長剤の活性水
素当量の比が０．７〜１、好ましくは０．８〜１で行わ
れる。ＮＣＯ当量に対する鎖延長剤の活性水素当量の比
が０．７未満では、高架橋化し、機械的性質が不良とな
る。ＮＣＯ当量に対する鎖延長剤の活性水素当量の比が
１を超えると、得られたエラストマーは低温での弾性が
低下する。エラストマー製造時の温度は８０〜２００℃
である。温度が８０℃未満ではエラストマーが溶融せ
ず、製造時間が長くなる。温度が２００℃を越えるとウ
レタンが分解する。
に鎖延長剤を反応させてエラストマーを製造する。鎖延
長剤の配合量は、ＮＣＯ当量に対する鎖延長剤の活性水
素当量の比が０．７〜１、好ましくは０．８〜１で行わ
れる。ＮＣＯ当量に対する鎖延長剤の活性水素当量の比
が０．７未満では、高架橋化し、機械的性質が不良とな
る。ＮＣＯ当量に対する鎖延長剤の活性水素当量の比が
１を超えると、得られたエラストマーは低温での弾性が
低下する。エラストマー製造時の温度は８０〜２００℃
である。温度が８０℃未満ではエラストマーが溶融せ
ず、製造時間が長くなる。温度が２００℃を越えるとウ
レタンが分解する。
【００１３】本発明のエラストマーはワンショット法で
も製造できる。例えばナフタレンジイソシアネートとポ
リオールでプレポリマー化し、同時に水などの鎖延長剤
を混合し、注型し、型内で発泡・硬化させエラストマー
を製造する。ポリオールとジイソシアネートの配合割合
は、ポリオールのＯＨ当量に対するジイソシアネートの
ＮＣＯ当量の比が１．２〜５、好ましくは１．５〜３と
なるようにする。ポリオールのＯＨ当量に対するジイソ
シアネートのＮＣＯ当量の比が１．２未満では、プレポ
リマーの粘度が高くなり、成型性が悪くなる。またポリ
オールのＯＨ当量に対するジイソシアネートのＮＣＯ当
量の比が５を超えると得られたエラストマーは低温での
弾性が低下する。水などの鎖延長剤の配合量は、ＮＣＯ
当量に対する鎖延長剤の活性水素当量の比が０．７〜
１、好ましくは０．８〜１の範囲で行われる。ＮＣＯ当
量に対する鎖延長剤の活性水素当量の比が０．７未満で
は、高架橋化し機械的性質が不良となる。ＮＣＯ当量に
対する鎖延長剤の活性水素当量の比が１を超えると得ら
れたエラストマーは低温での弾性が低下する。
も製造できる。例えばナフタレンジイソシアネートとポ
リオールでプレポリマー化し、同時に水などの鎖延長剤
を混合し、注型し、型内で発泡・硬化させエラストマー
を製造する。ポリオールとジイソシアネートの配合割合
は、ポリオールのＯＨ当量に対するジイソシアネートの
ＮＣＯ当量の比が１．２〜５、好ましくは１．５〜３と
なるようにする。ポリオールのＯＨ当量に対するジイソ
シアネートのＮＣＯ当量の比が１．２未満では、プレポ
リマーの粘度が高くなり、成型性が悪くなる。またポリ
オールのＯＨ当量に対するジイソシアネートのＮＣＯ当
量の比が５を超えると得られたエラストマーは低温での
弾性が低下する。水などの鎖延長剤の配合量は、ＮＣＯ
当量に対する鎖延長剤の活性水素当量の比が０．７〜
１、好ましくは０．８〜１の範囲で行われる。ＮＣＯ当
量に対する鎖延長剤の活性水素当量の比が０．７未満で
は、高架橋化し機械的性質が不良となる。ＮＣＯ当量に
対する鎖延長剤の活性水素当量の比が１を超えると得ら
れたエラストマーは低温での弾性が低下する。
【００１４】前述の如く２，６−ナフタレンジイソシア
ネートを用いる本発明のエラストマーの製造法において
は、反応速度が早いので離型性が良く、特に反応促進剤
を用いずにエラストマーを製造することができる。なお
本発明においてエラストマー製造時に可塑剤、顔料及び
その他の添加剤を添加しても良い。可塑剤としてはフタ
ル酸ジアルキルエステル等が挙げられる。顔料としては
二酸化チタンなどである。また、その他の添加剤として
は一般に用いられる酸化防止剤等である。これらの添加
剤はポリオール中に添加しても良いし、ＮＣＯ末端プレ
ポリマーに添加しても良い。
ネートを用いる本発明のエラストマーの製造法において
は、反応速度が早いので離型性が良く、特に反応促進剤
を用いずにエラストマーを製造することができる。なお
本発明においてエラストマー製造時に可塑剤、顔料及び
その他の添加剤を添加しても良い。可塑剤としてはフタ
ル酸ジアルキルエステル等が挙げられる。顔料としては
二酸化チタンなどである。また、その他の添加剤として
は一般に用いられる酸化防止剤等である。これらの添加
剤はポリオール中に添加しても良いし、ＮＣＯ末端プレ
ポリマーに添加しても良い。
【００１５】本発明の２，６−ナフタレンジイソシアネ
ートとポリオール及び鎖延長剤とを反応させることによ
って得られたポリウレタンエラストマーは、高性能の機
械的特性を有するプラステックスである従来の１，５−
ナフタレンジイソシアネートより得られたポリウレタン
エラストマーと同等、或いはそれ以上の機械的特性を有
しており、離型性が良いので高い生産性が得られ、また
成形性や熱的性質が改善されるので、例えば、自動車の
ショックアブゾーバー用バンプラー、ローラー用ライニ
ング材等に有利に用いられる。
ートとポリオール及び鎖延長剤とを反応させることによ
って得られたポリウレタンエラストマーは、高性能の機
械的特性を有するプラステックスである従来の１，５−
ナフタレンジイソシアネートより得られたポリウレタン
エラストマーと同等、或いはそれ以上の機械的特性を有
しており、離型性が良いので高い生産性が得られ、また
成形性や熱的性質が改善されるので、例えば、自動車の
ショックアブゾーバー用バンプラー、ローラー用ライニ
ング材等に有利に用いられる。
【００１６】次に実施例により本発明を更に詳細に説明
する。但し本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例においてショアーＡ硬度、引張強度、破
断時伸び、引裂強度はＪＩＳＫ６３０１に準拠して測定
した。熱重量分析は、窒素気流下、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎの条件で測定した。
する。但し本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例においてショアーＡ硬度、引張強度、破
断時伸び、引裂強度はＪＩＳＫ６３０１に準拠して測定
した。熱重量分析は、窒素気流下、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎの条件で測定した。
【００１７】参考例１ ２，６−ナフタレンジイソシアネート２．６４ｇをトル
エンに溶かし、１００ｍｌ溶液とし３００ｍｌのフラス
コに入れ、ＮＣＯ濃度が０．２５２当量／ｌとした。ｎ
−ブチルアルコール １．８７ｇをトルエンに溶かし１
００ｍｌ溶液とし３００ｍｌのフラスコに入れ、OH濃度
が０．２５２当量／ｌとした。それぞれのフラスコに還
流冷却管をつけて、５０℃の恒温槽に入れて加温した。
２，６−ナフタレンジイソシアネート溶液の入っている
フラスコにｎ−ブチルアルコール溶液を入れ、ＮＣＯ濃
度とＯＨ濃度が０．１２６当量／ｌで、反応温度５０℃
でウレタン化反応させた。このウレタン反応の５８時間
２０分後に、過剰のジブチルアミン１Ｎトルエン溶液で
ＮＣＯを尿素にした後に未反応のジブチルアミンを塩酸
１Ｎ溶液で滴定した。これよりＮＣＯ反応率（＝反応前
のＮＣＯ濃度に対するウレタン反応化後のＮＣＯ濃度の
比率）は７３％であった。
エンに溶かし、１００ｍｌ溶液とし３００ｍｌのフラス
コに入れ、ＮＣＯ濃度が０．２５２当量／ｌとした。ｎ
−ブチルアルコール １．８７ｇをトルエンに溶かし１
００ｍｌ溶液とし３００ｍｌのフラスコに入れ、OH濃度
が０．２５２当量／ｌとした。それぞれのフラスコに還
流冷却管をつけて、５０℃の恒温槽に入れて加温した。
２，６−ナフタレンジイソシアネート溶液の入っている
フラスコにｎ−ブチルアルコール溶液を入れ、ＮＣＯ濃
度とＯＨ濃度が０．１２６当量／ｌで、反応温度５０℃
でウレタン化反応させた。このウレタン反応の５８時間
２０分後に、過剰のジブチルアミン１Ｎトルエン溶液で
ＮＣＯを尿素にした後に未反応のジブチルアミンを塩酸
１Ｎ溶液で滴定した。これよりＮＣＯ反応率（＝反応前
のＮＣＯ濃度に対するウレタン反応化後のＮＣＯ濃度の
比率）は７３％であった。
【００１８】参考例２ 参考例１の２，６−ナフタレンジイソシアネートの代わ
りに１，５−ナフタレンジイソシアネートを用いた以外
は、参考例１と同様な方法で実施した。５８時間２０分
後のＮＣＯ反応率は５３％であった。以上の参考例１と
参考例２より、２，６−ナフタレンジイソシアネートの
活性水素（すなわちｎ−ブチルアルコール）に対する反
応性が１，５−ナフタレンジイソシアネートよりもかな
り高いことが分かる。
りに１，５−ナフタレンジイソシアネートを用いた以外
は、参考例１と同様な方法で実施した。５８時間２０分
後のＮＣＯ反応率は５３％であった。以上の参考例１と
参考例２より、２，６−ナフタレンジイソシアネートの
活性水素（すなわちｎ−ブチルアルコール）に対する反
応性が１，５−ナフタレンジイソシアネートよりもかな
り高いことが分かる。
【００１９】実施例１ ＯＨ価５６ｍｇ／ＫＯＨを有するアジピン酸と１，４−
ブタンジオールとのポリエステル（旭電化製アデカニュ
ーエース Ｆ９−３０、２００g:０．１モル）を、１３
０℃／１８ｍｍＨｇにて脱水した。窒素で置換して常圧
に戻した。次いで２，６−ナフタレンジイソシアネート
（４８ｇ：０．２３モル）を添加し、反応温度１３０℃
で反応させ、３０分間反応を継続した。得られたプレポ
リマーから気泡を除去するため１ｍｍＨｇの真空下で脱
泡した。その後、窒素注入で常圧に戻し、温度を100℃
に下げて、プレポリマーを激しく攪拌しながら鎖長延長
剤であるエチレングリコール（１０ｇ：０．１１モル）
を滴下した。５分後、この混合物を、１００℃に予熱し
たモールド中に注型した。離型時間は１００℃で１０分
であった。得られたエラストマーの機械物性は以下の通
りである。 ショアーＡ硬度 ８９ 引張強度 ３９１ｋｇ／ｃｍ2 破断時伸び ６２５％ 引裂強度 ９１ｋｇ／ｃｍ 熱重量分析 ３２０℃の重量減少率 ５％
ブタンジオールとのポリエステル（旭電化製アデカニュ
ーエース Ｆ９−３０、２００g:０．１モル）を、１３
０℃／１８ｍｍＨｇにて脱水した。窒素で置換して常圧
に戻した。次いで２，６−ナフタレンジイソシアネート
（４８ｇ：０．２３モル）を添加し、反応温度１３０℃
で反応させ、３０分間反応を継続した。得られたプレポ
リマーから気泡を除去するため１ｍｍＨｇの真空下で脱
泡した。その後、窒素注入で常圧に戻し、温度を100℃
に下げて、プレポリマーを激しく攪拌しながら鎖長延長
剤であるエチレングリコール（１０ｇ：０．１１モル）
を滴下した。５分後、この混合物を、１００℃に予熱し
たモールド中に注型した。離型時間は１００℃で１０分
であった。得られたエラストマーの機械物性は以下の通
りである。 ショアーＡ硬度 ８９ 引張強度 ３９１ｋｇ／ｃｍ2 破断時伸び ６２５％ 引裂強度 ９１ｋｇ／ｃｍ 熱重量分析 ３２０℃の重量減少率 ５％
【００２０】比較例１ 実施例１において２，６−ナフタレンジイソシアネート
の代わりに１，５−ナフタレンジイソシアネートを用い
た以外は実施例１と同様な方法で実施した。この混合物
を、１００℃に予熱したモールド中に注型した。この時
点で、該混合物は５〜１０分間注入可能であった。離型
時間は１００℃で３０分であった。得られたエラストマ
ーの機械物性は以下の通りである。 ショアーＡ硬度 ９３ 引張強度 ３７７ｋｇ／ｃｍ2 破断時伸び ３９０％ 引裂強度 ９０ｋｇ／ｃｍ 熱重量分析 ３２０℃の重量減少率 １０％ 以上より本発明の２，６−ナフタレンジイソシアネート
から得られたエラストマーは、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネートに比較して、離型が短時間で可能であり、
機械物性は同等以上の物性を示し、３２０℃での重量減
少が小さく耐熱性が良好であることが分かる。
の代わりに１，５−ナフタレンジイソシアネートを用い
た以外は実施例１と同様な方法で実施した。この混合物
を、１００℃に予熱したモールド中に注型した。この時
点で、該混合物は５〜１０分間注入可能であった。離型
時間は１００℃で３０分であった。得られたエラストマ
ーの機械物性は以下の通りである。 ショアーＡ硬度 ９３ 引張強度 ３７７ｋｇ／ｃｍ2 破断時伸び ３９０％ 引裂強度 ９０ｋｇ／ｃｍ 熱重量分析 ３２０℃の重量減少率 １０％ 以上より本発明の２，６−ナフタレンジイソシアネート
から得られたエラストマーは、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネートに比較して、離型が短時間で可能であり、
機械物性は同等以上の物性を示し、３２０℃での重量減
少が小さく耐熱性が良好であることが分かる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の２，６−ナフタレンジイソシア
ネートから得られたエラストマーは、参考例１と参考例
２とから活性水素との反応性が高く、従って実施例１に
みるようにエラストマー製造時の反応性が１，５−ナフ
タレンジイソシアネートよりも速いため離型性が改善さ
れ、反応促進剤を用いずに高い生産性が得られる。この
ため本発明のエラストマー製造法では、反応促進剤のコ
ストが削減され、プロセスが簡略化されると共に、反応
促進剤の製品への影響が回避され、耐熱性の高い高性能
の製品が効率良く得られる。従って本発明の２，６−ナ
フタレンジイソシアネートから得られたエラストマーよ
り、優れた機械物性を有し耐熱性も良好な高精度のプラ
ステック製品を、より効率的に製造することができ、本
発明の工業的意義は極めて大きい。
ネートから得られたエラストマーは、参考例１と参考例
２とから活性水素との反応性が高く、従って実施例１に
みるようにエラストマー製造時の反応性が１，５−ナフ
タレンジイソシアネートよりも速いため離型性が改善さ
れ、反応促進剤を用いずに高い生産性が得られる。この
ため本発明のエラストマー製造法では、反応促進剤のコ
ストが削減され、プロセスが簡略化されると共に、反応
促進剤の製品への影響が回避され、耐熱性の高い高性能
の製品が効率良く得られる。従って本発明の２，６−ナ
フタレンジイソシアネートから得られたエラストマーよ
り、優れた機械物性を有し耐熱性も良好な高精度のプラ
ステック製品を、より効率的に製造することができ、本
発明の工業的意義は極めて大きい。
Claims (3)
- 【請求項１】次式に示される２，６−ナフタレンジイソ
シアネートとポリオール及び鎖延長剤からなることを特
徴とするポリウレタンエラストマー。 【化１】 - 【請求項２】イソシアネート化合物、ポリオール及び鎖
長延長剤からポリウレタンエラストマーを製造するに際
し、イソシアネート化合物として２，６−ナフタレンジ
イソシアネートを用い、反応促進剤を用いずに反応させ
ることを特徴とするポリウレタンエラストマーの製造
法。 - 【請求項３】２，６−ナフタレンジイソシアネートとポ
リオールとをジイソシアネート過剰で反応させイソシア
ネート末端プレポリマー製造し、鎖長延長剤でエラスト
マーとする請求項２に記載のポリウレタンエラストマー
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10084219A JPH11279255A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | ポリウレタンエラストマー及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10084219A JPH11279255A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | ポリウレタンエラストマー及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279255A true JPH11279255A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=13824380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10084219A Pending JPH11279255A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | ポリウレタンエラストマー及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279255A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002046259A1 (de) * | 2000-12-06 | 2002-06-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyurethan-prepolymer und polyurethan-elastomere auf basis von 1,4-naphthalindiisocyanat |
| KR100872542B1 (ko) * | 2008-04-24 | 2008-12-08 | (주)유창하이텍 | 하이 셀 탄성체와 이 제조 방법 |
| KR100940108B1 (ko) | 2009-10-22 | 2010-02-02 | (주)유창하이텍 | 튜브리스 타이어 코어 및 이 제조 방법 |
| CN107880243A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-06 | 广东元星工业新材料有限公司 | 一种高耐热高性能聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN110684174A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-14 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 低硬度1,5-萘二异氰酸酯基聚氨酯弹性体及其制备方法 |
-
1998
- 1998-03-30 JP JP10084219A patent/JPH11279255A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002046259A1 (de) * | 2000-12-06 | 2002-06-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyurethan-prepolymer und polyurethan-elastomere auf basis von 1,4-naphthalindiisocyanat |
| KR100872542B1 (ko) * | 2008-04-24 | 2008-12-08 | (주)유창하이텍 | 하이 셀 탄성체와 이 제조 방법 |
| KR100940108B1 (ko) | 2009-10-22 | 2010-02-02 | (주)유창하이텍 | 튜브리스 타이어 코어 및 이 제조 방법 |
| CN107880243A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-06 | 广东元星工业新材料有限公司 | 一种高耐热高性能聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN110684174A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-14 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 低硬度1,5-萘二异氰酸酯基聚氨酯弹性体及其制备方法 |
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