JPS61303A - 靴底 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は靴底に関する。

（従来の技術） 従来、例えばスポーツシューズの靴底の材料としてジエ
ン系加硫ゴム又はポリウレタンが使用されている。しか
しジエン系加硫ゴムを用いる場合は生産性が低く、また
ポリツレタンのような発泡体が作りにくいため重いとい
ろ欠点がある。一方、従来のポリウレタンは常温でのｉ
ｔ摩耗性は良好だが耐熱摩耗性が悪く、また比較的ザラ
ツキ摩耗には強いが、スベリ摩耗には弱い。従ってテニ
スシューズのような場合、比較的スムーズなテニスコー
ト面とポリウレタン靴底がプレーヤーの体重がかかった
状態でこすられ摩擦熱が発生し、そのためにポリウレタ
ンが軟化し摩耗し易くなる。またツエン系加硫ゴムを外
底に、ポリツレタンを中底に用いる場合は異種材料の接
着が難しく、バ７工程等が必要となり手間がかかる。

以上のようにスポーツシューズの靴底材料は厳しい摩耗
条件に耐え得ることが必要であるが、それと共に更に適
度な硬度、耐屈曲性も要求される。

スポーツシューズの靴底材料の軟化点とその耐摩耗性の
関係を調べてみると、高軟化点の材料程、耐摩耗性は良
好という傾向が認められる。

一般に高軟化、αのポリウレタン材料を得るには（１）
ポリイソシアネートと低分子量の鎖伸長剤の量を増し、
いわゆるハードセグメントの量を多くする。

（２）　ＮＣＯＩｎｄｅｘを１．０以上にしてアロファ
ネート又はビユレット結合を増す。

（３）２官能以上のポリオールを用いてポリウレタンに
１次網目を導入する等が考えられるが、（１）はハード
セグメント量を多くすると共に硬度も高くなり、（２）
、（３）の方法では耐屈曲性が低下する。

（発明が解決しようとする問題７α） 本発明の目的は適度な硬度を有し、耐屈曲性に優れ、且
つ熱摩耗やスベリ摩耗等の厳しい摩耗条件での＠摩耗性
を兼ねそなえた靴底を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は 一般式（１） 一般式（Ｉｆ） ［Ａ：分子量４００〜１ｏｏｏｏの０価のポリオキシア
ルキレンポリオールがら水酸基を除くことによって得ら
れる０価のポリオキシアルキレンポリオール残基 ｎ：２〜８の整数 に：　平均値であって、０≦ｘ＜（ｎ　　１’）ノｆｌ
（ｙ：平均値であって、０．０５≦ｙ＜１の数１で表わ
されるポリエーテルポリオール誘導体とポリインシアネ
ートの反応より得られる重合体を包含するポリ（ウレタ
ン）ウレア（アミド）系重合体を靴底材料の主成分とす
る靴底、に係る。

本発明の一般式（−Ｉ　）のポリエーテルポリオール誘
導体は例えば特願昭５７−１６５４４７号に記載され、
分子量４００〜１００００の０価のポリオキシアルキレ
ンポリオールとアミ７安息香酸フルキルエステル、をエ
ステル交換反応させて脱アルコールする方法等により得
られる。上記において０価のポリオキシアルキレンポリ
オール１モルに対して０．１２５ｎ〜１．２ｎモルのア
ミ７安息香酸アルキルエステルを使用するのが好適であ
る。

この方法により得られるポリエーテルポリオール誘導体
Ｈ）は、末端水酸基が全てアミ７基に変換されたエステ
ル化体、または一部未反応の水酸基が残存した部分エス
テル化体であっても良く、エステル化率即ちアミン転化
率の程度は広い範囲に亘ることが可能で、好ましいアミ
ン転化率は約５０〜１００％である。

本発明の一般式（Ｉｆ）のポリエーテルポリオール誘導
体は例えば特願昭５９−６６５９９号に記載され、ｎ価
のポリオキシアルキレンポリオールと７ミノ安息香酸を
脂肪族アルコールの存在下に反応させることにより得ら
れる。上記においてｎ価のポリオキシアルキレンポリオ
ール１モルに対してアミ７安息香酸０．１２５ｎ〜２０
モル、好ましくは０．５ｎ〜２ｎモルを、０．１２５ｎ
〜３０ｎ当量の脂肪族アルコールの存在下に反応させる
のが好適である。

この方法により得られるポリエーテルポリオール誘導体
（ＩＩ）は末端水酸基が全てアミノ基に変換されたエス
テル化体、または一部未反応の水酸基が残存した部分エ
ステル化体であり、且つ末端の７ミ７フエニル基に隣接
して芳香族アミド基を含有する。エステル化率即ちアミ
ン転化率及びアミド化率の程度は広い範囲に亘ることが
可能で、好ましくはアミン転化率が約５０〜１００％で
あって、且ツアミノフェニル基に隣接したアミド基は末
端Ｉ　　　　　　　　　アミ７基に対して１０〜５０％
が好まい１゜本発明において■いちれる好適なポリオキ
シアルキレンポリオールとしては、水、低分子量ポリオ
ール、低分子量アミン等の適当な開始剤の存在下にエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロ７ラ
ンなどのフルキレンオキシドの１種又はそれ以上を任意
の順序で付加重合した２〜８価の分子ｊ１４００〜１０
０００のポリエーテルポリオールを挙げることかでか、
これらは公知の方法により得ることができる。

上記の開始剤として適当な低分子量ポリオールとしては
、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、シュクロース、ハイドロキノン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等
が挙げられ、また低分子量アミンとしてはメチルアミン
、ブチ°　ルアミン、エチレンシアミン、アニリン、ト
リレンジアミン等が挙げられ、エタノールアミン、ノエ
タノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカフ
ールアミンも用いることができる。

本発明で用いられるアミノ安息香酸はオルト、メタ又は
パラアミノ安息香酸のいずれでも良い。

またアミ７安息香酸アルキルエステノーとしてはアミ７
安息香酸のメチル、エチル、イソプロピル、■−プロピ
ル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル
エステル等が例示でき、これらのうちメチル及びエチル
エステルが特に好適である。

本発明に用いられる脂肪族アルコールとしては各種のも
のを例示でき、その好ましいものとして例えばメタノー
ル、エタノール、プロパ／−ル、　　、ブタノール、ヘ
キサ／−ル、オクタ７−ル、シクロブタノール、シクロ
ペンタノール、シクロへブタ／−ル等の炭素数１〜８の
鎖状もしくは環状のモノアルコール、エチレングリフー
ル、プロパンツオール、ブタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ヘプタンジオール等の炭素数２〜８のジオールな
どを挙げることができる。又、２−ブトキシェタノール
、２−エトキシエタノールなどのセロソルブ類も好適で
ある。

本発明において用いられるポリイソシアネ・−トは、ポ
リウレタン化学において公知のいかなるポリイソシアネ
ートであってよく、例えば、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、インホロンジイソシアネート、４．４’−ジシ
クロへキシルメタンジイソシアネート、２．４−　）リ
レンジイソシアネート（２，４−Ｔ　Ｄ　Ｉ　）、２．
８−）リレンノイソシアネー）　（２，６−ＴＤ　Ｉ　
）、４，４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、カーポジイミド変性ＭＤＩ、ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、オルトトル
イジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、Ｎシリレンジインシアネート
（ＸＤＩ）などが挙げられ、１種又は２種以上を用いる
ことができる。中でも、好ましいポリイソシアネートは
、２．４７ＴＤ　Ｔ　、　２．．６−ＴＤ　Ｉ　、　　
ＭＤ　Ｉ　、　　カーポジイミド変性ＭＤＩ、ＰＡＰＩ
、ＴＯＤＩ。

ＮＤＩなどである。

、　　本発明においては上記の各成分を使用して目的と
するポリ（ウレタン）ウレア（アミド）系重合体を得る
ことができるが、その際に鎖伸長剤及び／又は長鎖のポ
リオールを必要に応じて使用することができる。鎖伸長
剤としては、例えば分子量４００以下の２〜４官能性の
ポリオール及び分子量４００以下の１級又は２級の末端
アミ７基を有するジアミン類が挙げられる。適当な鎖伸
長剤としては例えば、 （、）　　エチレングリコール、ノエチレングリコール
、プロピレングリコール、ノプロビレングリコール、ブ
タンジオール、ヘキサンノ゛オール、′グリセリン、１
７、メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、１．４−シクロヘキサンツメタフ、１．４−
シクロヘキサンノメタ７−ル、キシリレングリコールな
どのポリオール類 （ｂ）　　ヒドラジン、エチレンシアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１．４−シク
ロヘキサンツメタフ、フェニレンジアミン、キシリレン
ノアミン、２．４−　）リレンジアミン、４．４’−ノ
アミノノフェニルメタン、３．３’−ジクロル−４，４
゛−ジアミ７ジフェニルメタン、１，４−ジクロル−３
，５−ノアミノベンゼン、１．３−”ｆ。

パンツオールノーパラアミノベンゾエートなどのジアミ
ン類 （ｃ）エタノールアミン、ノエタノールアミン、トリエ
タノールアミンなどのアルカフールアミン類（ｄ）ハイ
ドロキノン、ピロガロール、４．４’−イソプロビリデ
ンジ７エ／−ル、アニリン及び上記のポリオール類、ジ
アミン類、アルカノールアミン類にプロピレンオキシド
及び／又はエチレンオキシドを任意の順序で付加して得
られる分子量４００以下のポリオール類などが挙げられ
、中でもジアミン類は本発明の効果を高めるのに好まし
い。

また長鎖のポリオールとしては平均分子量が５００〜５
０００の２ヶ以上の活性水素を有するポリオールが好ま
しく、例えば各種のポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリマ
ーポリオール等を用いることができる。ポリエステルポ
リオールの具体例としては例えばポリエチレンアノベー
トポリオール、ポリブチレンアジペートポリオール、ポ
リエチレンプロピレンアジペートポリオール等のアジポ
リト系ポリオール、テレフタル酸系ポリオール（例、東
洋紡績社、商品名バイロンＲＩＩＸ、バイロンＲＶ＝２
０ＯＬ）、ポリカプロラクトンポリオール（例、グイセ
ル化学、商品名プラクセル２１０、プラクセル２２０）
、ネオペンチル残基を有するポリエステルポリオール、
またこれらの共重合ポリエステルポリオールや、グリコ
ール成分としてトリメチロールプロパンを１部用いて２
官能以上としたポリエステルポリオール等を例示できる
。

またポリエーテルポリオールの具体例としてはポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシテトラメ、チルンボリオール等を挙げる
こと゛ができる。

またポリカーボネートポリオールとしてはポリブチレン
カーボネートポリオール、ポリへキサメチレンカーボネ
ートポリオールが好ましい。ポリマーポリオールはポリ
エーテルポリオールにビニル基を持つモノマーをグラフ
ト重合させたもので、具体例として例えば市販品の代表
例を示せば、三井日曹製のＰＯＰ　３１／２Ｂ、３２／
３０．３４／４５．３６／２８．４０／４５等を挙げる
ことができる。

本発明のポリ（ウレタン）ウレア（アミド）系重合体は
例えば特願昭５７−１９９３８４号、同５９−６６５９
９号に記載された方法により製造することができる。

この本発明の重合体は例えばテニス、バスケット、バド
ミントン、卓球、バレーボール、そのａｔフッカ、アメ
リカンフットボール、野球等のいわゆるスパイク付きポ
イントシューズ等の各種のスポーツシューズ用の靴底材
料として好適に使用される。その際、通常のシューズ用
の靴底に比較してその耐熱摩耗性は着しく大きいことが
要求されるが、耐熱摩耗性と靴底用エラストマーの軟化
点とは相関があり、軟化点を１００℃以上にするのが特
に好ましい。

一般式［１１，［ｎｌで示す末端にアミノ基を有するポ
リエーテルポリオール誘導体とポリイソシアネートの反
応より得られる重合体は軟化点が高い。

これは、芳香族に隣辺した末端アミ７基がポリイソシア
ネートと反応して生成する芳香族ウレア基の熱安定性が
大きいことに基因していると考えられる。

１　　　　　　　　　　本発明において靴底０製造に当
り・従来がら知られている種々の成型法を用いることが
できる。

まず、原液の構成では、プレポリマー法、ワンショット
法あるいは両者の中間的な擬似プレポリマー法等の方法
があり、特に限定されるものではない。例えば、プレポ
リマー法では長鎖ポリオールとポリイソシアネートをあ
らかじめ反応させて、ＮＣＯ末端のプレポリ・マーを合
成し、これをＮＧＯ成分とする。活性水素成分として［
Ｉ］あるいは［■１のポリエーテルポリオール誘導体を
使用する。

［１Ｆあるいは［Ｉ［］のポリエーテルポリオール誘導
体はエラストマー全体の重量に対して約１０重量％以上
、好ましくは約２０重量％以上用いる。

本発明において靴底の成型法は特に耐摩耗性の必要な一
部分に本発明のエラストマーを用いるユニット方式でも
、全体を本発明のエラストマーを用いて成型するダイレ
クト・ウレタン・ソール（ＤＵＳ）方式でもよく、場合
によっては２重底とし、地面に接する部分に本発明のエ
ラストマーを用いる（２色ＤＵＳ）方式も有効である。

非発泡エラストマーを用いるユニット方式の場合は、熱
硬化型ウレタンエラストマーを成型する場合に用いられ
ている注型機を用いて、ユニット型モールドに上記エラ
ストマーを注型、硬化、脱型後、離型剤を溶剤でふき取
る。得られたユニットをＤＯ８成型モールドの所定の位
置に固定し、予め準備されているアッパー材料と所定の
ＤＵＳ成型用のＤＵＳ原液とで成型する。

靴底の全体又は地面に接する部分に本発明のエラストマ
ーを用いる場合は、ＤＵＳ成型成型用いるのが生産性の
点で好ましいが、特に限定されるものではない、ＤＵＳ
成型機を用いる場合、本発明のエラストマーは擬似プレ
ポリマー法で予め靴底用原液を調整しておくのが、原液
の液比、粘度の点から好ましい。

又、従来から知られている発泡の技術も用いることがで
き、水発泡、７レオン発泡いずれも適用できる。発泡す
ることにより密度は広範囲に選べるが、耐摩耗性を要求
されるので、通常０．５ｇ／ｃｖ１３以上の密度が好ま
しい。

（発明の効果） 本発明のエラストマーを用いた靴底は高い軟化点を示す
。ポリウレタンの従来技術ではハードセグメントを増す
ことにより軟化点を上げることが可能だが、同時に硬度
も高くなり、テニス・シューズ等のスポーツ用シューズ
の場合撓み易さが必要なので適当でない。また本発明の
エラストマーを用いると例えば硬度がＪＩＳ　Ａ　６０
で、軟化点が１８０℃以上の靴底を製造することができ
る。

本発明により高い軟化点を有する靴底が得られる理由と
して、アミノ末端ポリエーテルポリオール誘導体とポリ
イソシアネートとの反応によるポリマー分子構造上の効
果が挙げられる。

本発明の目的であるスポーツシューズ用靴底材料に必要
な物性レベルとしては、これまでの永年の実績からマイ
クロセルラースボンノや非発泡工ラストマーの場合、＄
１表に示す実験室データの水準を満足することが好まし
い。また更に優れた耐摩耗性を有するには、軟化点が１
００℃以上、好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは
１８０　’Ｃ以上であることが必要である。

第１表 （実　施　例） 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。尚、ポリエ
ーテルポリオール誘導体及びポリイソシアネートとして
下記の成分を使用した。

ポリエーテルポリオール誘導体（１） ポリテトラメチレングリコール（三菱化成社製、ＰＴＭ
ＧｌｏｏＯ，ＭＷ　１１０３５）５０２．パラアミ７安
息香酸エチル１６０ｇ、テトラブチルチタネート０．１
３ｇを３ツロフラスコ中で乾燥窒素ガスを通じながら加
熱し、温度を１８０℃にするとエチルアルコールが留出
し始めた。徐々に温度を上げ２００℃に達するとエチル
アルコールの留出は理論量の８２％で止った。さらに温
度を２１５°Ｃに上げ２時間保持した後、減圧にし、未
反応のパラアミ７安息香酸エチルを留去した。このよう
にして、アミン価１．４２７ｍｅｑ７ｇ、アミ７基と水
酸基の総計１．５９４ｍｅｑ７ｇのポリエーテルポリオ
ール誘導体を得た。

ポリオールの末端水酸基の８９．５％がアミ７基に転化
したことになる。

ポリエーテルポリオール誘導体（ＩＩ）ポリオキシテト
ラメチレングリコール［三菱化成工業（株）社製、ＰＴ
ＭＧ１５００、ＭＷ］４９Ｂ］３０００ｇ（４，０１ｅ
ｑ）、パラアミ７安息香酸（牛丼化学薬品、試薬Ｇ　Ｒ
）６３２ｇ（４，６１ｅｑ）、２−エチル−１−ヘキサ
ノール（オクタツール）５２０ｇ（３，９９ｅｑ）、テ
トラブチルチタネー）０．６ｇを四ツロフラスコ中で乾
燥窒素ガスを通じながら加熱し、温度を２１５℃にする
と２−エチル−１−へキサノールがリフラックスし、さ
らに２１９℃に昇温するとクーラーの下部に取り付けて
いる分液管に水滴が滴下しはじめたｅさらに加熱を続け
、２１５〜２３０℃の範囲で６時間保持すると、反応に
よって７３．５ｇの水が留出した。

次いで、２００〜２１０℃の温度で１７〜１１．０ｍｍ
Ｈｇの減圧下で２−エチル−１−へキサノールを留去し
、さらに２２０−２４０℃に昇温し、２．５−３ｍｍＨ
Ｈの減圧下で、２−エチル−１−ヘキサノールを留去し
、２７°Ｃの粘度が９５００ｃｐｓの赤褐色液体が得ら
れた。

収量は２１０３ｇであった。この液体をゲルパーミェー
ションクロマトグラ７により分析したところ、遊離のパ
ラアミ７安息香酸及びパラアミ７安息香酸オクチルエス
テルは殆ど検出されなかった。

又、この液体を次の分析方法を用いて、末端アミ７基を
有するポリエーテル誘導体の生成を確認した。

即ち氷酢酸中に於ける過塩素酸による滴定（分析化学便
覧、改訂３版２６１ページ）よりアミン価は１，０８２
ｍｅｑ／ｇであった。又、水酸基とアミ７基の総計を測
定できる水酸基価測定法（、ｌｌ５Ｋ１５５７）によれ
ば、１．１６９ｍｅｑ／ｇであった。デルパーミェーシ
ョンクロマトグラフにより、この生成物を分析したとこ
ろ遊離のパラアミ７安息香酸及びパラアミ７安息香酸オ
クチルは検出されず、単一ピークの分子量分布は原料の
ＰＴＭ［；　１５００と殆ど同じであった。従ってＰＴ
ＮＧ　１５００の末端水酸基は９２．６％アミ７基に転
化したことになる。

又、この生成物の１３Ｃ−ＮＭＲ分析では、アミド基の
存在が確認された。含有アミド基は末端アミノ基に対し
て１１．５％存在した。さら１′：、窒素の元素分析値
は１．７３％であった。一方アミン価から計算により求
めたアミ７基に基く含有窒素が１．５１％となる。窒素
の元素分析値からアミン価から求めた含有窒素量（％）
を減じたものをアミド基に基く窒素として、含有アミド
基量を求めると、末端アミ７基に対して１２．４％存在
することになる。”Ｃ−ＮＭＲ分析から求めた含有アミ
ド基量と元素分析値から求めた含有アミド基量は分析法
の違いがあり、一致した値は得られなかったが、０ずれ
も１０％以上のアミド基が存在することを示しＡ　　　
　　　Ｃ゛６゜ プレポリマー（１） ポリカプロラクトンポリオール（グイセル化学工業社製
、プラクセル２１０、分子量Ａ’１１０００．０ＩＩＶ
１１３．４）　１当量に対し、純ＭＤＩを３当景の割合
で、９０℃、２時間反応させてＮＧＯ含有量９．６２％
のプレポリマーを得た。

プレポリマー（ＩＩ） プレポリマー（Ｉ）と同様にして、４倍当量のＭＤＩを
用いてＮＣ○含有量１２．５４％のプレポリマーを得た
。

プレポリマー（Ｉｌｌ） プレポリマー（１）と同様にして２．５倍当量のＭＤＩ
を用いてＮＧＯ含有ｉ７．８０％のプレポリマーを得た
。

プレポリマーＣＩＶ） ポリカプロラクトンポリオール（プレポリマー１と同様
のプラクセル２１０）　１当景に対し、２，４−ＴＤＩ
を２当量の割合で、９０゛Ｃ１３時間反応させてＮＣ０
ｔ有量６．２１％のプレポリマーを得た。

実施例１ プレポリマー（１）１．００部を６０℃に加熱する。ポ
リエーテルポリオール誘導体（１）１３０部、ポリエス
テルポリオール（日本ポリウレタン、ニラポラン４０７
０、ＯＨＶ２Ｏ，８）１５部、Ｍ水０．１ｆｆｌＳ及ヒ
）　ＩＪエチレンジアミン０．７部を計量混合して得た
Ｒ液を５０℃の温度に調節する。６０°Ｃに加熱された
プレポリマーをＲ液に加え混合攪拌し、６０℃に予熱し
ておいた金型に注型して、密度０．９ｇ／Ｃｍ３の高密
度発泡体を得た。室温で′１週間養生した後に物性を測
定した。

比較例１ プレポリマー（ＩＩ　）１００部を６０℃に加熱する。

１．４−ブタソノオール８．２部、ポリエステルポリオ
ールにツボラン４０７０）３０部、ポリエステルポリオ
ールにツボラン４００９．０ＨＶ１１２）３０部、純水
０．３部、トリエチレンノ７ミン０．２部及びジブチル
チンシラウレー）　０．０２部を用いてＲ液を調製し５
０°Ｃの温度に調節する。以下実施例１と同様にして密
度０．８ｇ／ａｍ’の高密度発泡体を得た。

実施例２ プレポリマー（Ｉ　）１００部を６０℃に加熱する。ポ
リエーテルポリオール誘導体（１）６０部、ポリエステ
ルポリオールにツボラン４００９）１５部、３．３’−
ジクロル−４，４１−ジアミノノフェニルメタン１２部
、純水０．２部及びトリエチレンジアミン０．３部を用
いてＲ液を調製し６０℃の温度に調節する。以下実施例
１と同様にして密度０．７５１１／ｃｍ’の高密度発泡
体を得た５ 実施例３ プレポリマー（ＩＩＩ　）１００部及びポリエーテルポ
リオール誘導体（１）１１９部をそれぞれ６０”Ｃに加
熱する。３０秒間２成分を混合準袢後、１分間減圧下で
脱泡し、９０℃に予熱した金型に流し込み、１００℃の
オーブン中で硬化せしめ、３０分後に脱型し次いで１０
０℃で一夜ポストキュアーして非発泡体を得た。

実施例４ プレポリマー（１）１００部を６０’Ｃに加熱する。ポ
リエーテルポリオール誘導体（Ｉｔ）１８０部、純水０
．２部、トリエチレンジアミン０．７部を計量混合して
得たＲ液を５０’Ｃに調節する。以下、実施例１と同様
にして密度１．０ｇ／ｃｍ’の高密度発泡体を得た。

実施例５ プレポリマー（ＩＶ）１００部を８０℃に加熱する。ポ
リエーテルポリオール誘導体（ｎ）３６部と３，３°−
ジクロル−４，４゛−ノアミノジフェニルメタン１４．
５部を混合溶解し８０℃にして、上記プレポリマーに加
え３０秒間混合撹拌し、２分間減圧下に脱泡し、１００
“Ｃに予熱しておいた金型に注型し１００°Ｃのオーブ
ン中で硬化せしめ、１時間後に脱型し、次いで１２０　
’Ｃで３時間ポストキュアーして非発泡体を得た。

物性試験 実施例及び比較例の成形物を１週間室温で養生後、その
物性をＪＩＳＫ６３０１に準拠して測定した。引裂強さ
ではＢ型を使用した。

また軟化点は理学電機製ＴＭＡ装置でベネトレーシ、ヨ
ン測定を行った。試料は厚さ３〜５ＩＩＩｍとし、ニッ
ケル製の直径０　、’　５　Ｌｆｌｍのビンを試料にあ
てて、２０ｇの荷量をかける。毎分５℃の割合で雰囲気
温度を上げビンの貫入量を記録し、チャートより軟化点
を読み取った。結果を第２表に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼　及び／又は 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ａ：分子量４００〜１００００のｎ価のポリオキシア
   ルキレンポリオールから水酸基を除くことに よつて得られるｎ価のポリオキシアルキレンポリオール
   残基 ｎ：２〜８の整数 ｘ：平均値であつて、０≦ｘ＜（ｎ−１）の数ｙ：平均
   値であつて、０．０５≦ｙ＜１の数］で表わされるポリ
   エーテルポリオール誘導体とポリイソシアネートの反応
   より得られる重合体を包含するポリ（ウレタン）ウレア
   （アミド）系重合体を靴底材料の主成分とする靴底。
2. （２）上記重合体の製造時に、分子量が４００以下の鎖
   伸長剤及び／又は長鎖のポリオールを使用する特許請求
   の範囲第１項に記載の靴底。
3. （３）上記重合体の軟化点が１００℃以上である特許請
   求の範囲第１項に記載の靴底。