MX2009002572A

MX2009002572A - Prepolimeros de poliuretano de policaprolactona terminados con isocianato.

Info

Publication number: MX2009002572A
Application number: MX2009002572A
Authority: MX
Inventors: Phaniraj T Nagaraj; Ronald O Rosenberg
Original assignee: Chemtura Corp
Priority date: 2006-09-13
Filing date: 2007-08-30
Publication date: 2009-03-25
Also published as: CN101522741A; JP2010503750A; AU2007294979A1; RU2009113533A; EP2081972A1; WO2008033224A1; US20080064844A1; CA2662361A1

Abstract

Se describen los prepolímeros de poliuretano de policaprolactona terminados con isocianato mejorados que comprenden el producto de reacción de las composiciones de poliol y diisocianato de tolueno. Los elastómeros de poliuretano con buenas características físicas y dinámicas se pueden obtener haciendo reaccionar los prepolímeros de policaprolactona terminados con isocianato de la invención con un aditivo de cadena de amina.

Description

PREPOLIMEROS DE POLIURETANO DE POLICAPROLACTONA TERMINADOS CON ISOCIANATO Campo de la Invención La presente invención se dirige a un elastomero de poliuretano, más específicamente, la presente invención se dirige a un elastomero de poliuretano preparado a partir de un prepolímero de poliuretano de policaprolactona terminado con isocianato que se pueda curar fácilmente a un elastomero de poliuretano sólido mediante la reacción del prepolímero con un aditivo de cadena de amina. Antecedentes de la Invención Los elastómeros de poliuretano se utilizan frecuentemente en las aplicaciones que requieren una combinación de características físicas, químicas y dinámicas tales como una buena resistencia a la abrasión, fuerza de desgarramiento e histéresis baja. Los prepolímeros de diisocianato de tolueno (TDI, por sus siglas en inglés) y una variedad de polioles se pueden curar con curativos aromáticos de diamína tales como bis(ortocloroanilina) de metileno (MBCA, por sus siglas en inglés) disponible como Vibracure® A 133, de Chemtura Corporation, para producir tales elastómeros. Los prepolímeros de uretano terminados con isocianato se conocen en la técnica y se pueden formar primero mediante la reacción de un poliol con un exceso molar de un monómero orgánico de diisocianato para formar un prepolímero que tiene grupos isocianato terminales, y después mediante la eliminación opcional del exceso de monómero de diisocianato residual. Los ejemplos de tales polímeros se describen en la Patente del Reino Unido No. 1,101,410 y en las Patentes Estadounidenses No. 5,703,193, 4,061,662, 4,182,825, 4,385,171, 4,888,442 y 4,288,577, que son incorporadas en la presente por referencia. Los prepolímeros se pueden basar en diisocianato de tolueno y en una variedad de polioles que incluyen poliéteres, poliésteres y policaprolactonas y similares. Los ejemplos de productos comerciales de prepolímero son los prepolímeros Adiprene/Vibrathane de Chemtura, que incluyen: Vibrathane B602, prepolímero de 3.1% NCO de politetrametilen-éter-glicol (PTMEG, por sus siglas en inglés, por ejemplo teratano de Invista); Vibrathane 8080, prepolímero de 3.3% NCO de etilen-propilen-adipato-poliéster (por ejemplo Fomrez de Chemtura Corporation); y Vibrathane 6060, prepolímero de 3.35% NCO de policaprolactona (por ejemplo tono de Dow cemical). Las características físicas, químicas y dinámicas deseadas del poliuretano se pueden obtener por el uso de varios componentes según lo conocido en la técnica. Por ejemplo, el contenido de isocianato (NCO) de un prepolímero controla generalmente la dureza Shore A del elastómero obtenido del prepolímero con un curativo específico. El uso de los prepolímeros de policaprolactona terminados con TDI curados con curativos aromáticos de diamina tales como MBCA proporciona elastómeros más suaves con características físicas menores que los prepolímeros sintetizados de TDI y otros polioles, tal como, por ejemplo, politetrametilen-éter-glicol (PTMEG) o poliéster de adipato. El uso de Víbrathane 6060, 3.35% NCO, prepolímero de policaprolactona terminado con TDI sin glicoles de peso molecular bajo, manufacturados por Chemtura Corporation se cura a una dureza Shore A solamente de 62A con MBCA, mientras que, el uso de Víbrathane 8080, 3.3% NCO, un prepolímero de poliéster terminado con TDI manufacturado por Chemtura Corporation se cura a 80A con MBCA. Otros ejemplos, tal como, Víbrathane B602, 3.1 % NCO, prepolímero de poliéter terminado con TDI manufacturado por Chemtura Corporation se cura a 82A con MBCA. Como tal, sería deseable impartir una dureza más alta y características físicas a los elastómeros de prepolímeros de policaprolactona terminados con TDI. Breve Descripción de la Invención La presente invención se relaciona a una composición de prepolímero que comprende el producto de reacción de: a) por lo menos un poliísocíanato orgánico; b) por lo menos un poliol basado en policaprolactona que posee un peso molecular promedio en número de aproximadamente 300 a aproximadamente 10,000; c) por lo menos un glicol que posee un peso molecular promedio en número de no más de aproximadamente 300; y, opcionalmente, d) por lo menos un poliol adicional. La presente invención proporciona los prepolímeros de poliuretano de policaprolactona terminados con isocianato que se pueden curar fácilmente como espumas y elastomeros sólidos que mejoran las características físicas y dinámicas mediante la reacción del prepolímero con un aditivo de cadena de amina. La presente invención adicionalmente proporciona las formulaciones para la fabricación de elastomeros que se pueden utilizar en las áreas que requieren una buena resistencia de compresión determinada, resistencia a impacto, fuerza de desgarramiento y características dinámicas tales como sellos, juntas, ruedas, neumáticos, rodillos, tamiz de minería y aplicaciones de bandas. Por lo tanto, los elastomeros de poliuretano preparados en la presente, han mejorado las características físicas y dinámicas contra los elastomeros basados solamente en polioles de policaprolactona sin glicoles de peso molecular bajo. Descripción Detallada de la Invención Contrario a los prepolímeros de poliéter o poliéster terminados con TDI, ahora se ha encontrado asombrosamente que los prepolímeros de policaprolactona terminados con TDI se comportan de una manera muy diferente dependiendo de la presencia de un glicol de peso molecular bajo. Este comportamiento se ha observado en los prepolímeros de policaprolactona terminados con TDI convencionales (es decir, en donde el monómero de TDI sin reaccionar libre no se elimina) y en prepolímeros de policaprolactona terminados con TDI con poco monómero libre. También se ha encontrado asombrosamente que los prepolímeros de policaprolactona terminados con TDI que comprenden los glicoles de peso molecular bajo mejoran el funcionamiento dinámico del elastómero final. La composición de prepolímero es preparada por la reacción de (a) por lo menos un poliisocianato orgánico, (b) por lo menos un poliol basado en policaprolactona, (c) por lo menos un glicol de peso molecular bajo, y opcionalmente, un poliol adicional (e). Los polioles adicionales (e) poseen comúnmente un peso molecular por encima de aproximadamente 300, por ejemplo, polioles de poliadipato de éster (por ejemplo polioles de Fomrez de Chemtura Corp.), polioles de poliéter (por ejemplo polioles de Terathane de Invista o polioles de Poly G disponibles de Are cemicals), o polioles de policarbonato (por ejemplo poliol de Desmophen 2020E disponible de Bayer), y similares.

Los polioles adicionales convenientes (e) incluyen los polioles de polieteréster, polioles de poliesteréter, polioles de polibutadieno, polioles adicionados con componente de acrílico, polioles dispersos en componente de acrílico, polioles adicionados con estireno, polioles dispersos en estireno, polioles adicionados con vinilo, polioles dispersos en vinilo, polioles dispersos en urea, dioles de polioxialquileno, trioles de polioxialquileno, glicoles politetrametilen-éter, y similares, que poseen por lo menos dos grupos hidroxilo. Los poliisocianatos de la presente invención incluyen cualquier diisocianato que se utilice comercial o convencionalmente para la producción de espuma de poliuretano. En una modalidad de la presente invención, el poliisocianato puede ser un compuesto orgánico que comprende por lo menos dos grupos isocianato. El poliisocianato puede ser aromático o alifático. De acuerdo a una modalidad especifica de la invención, el monómero de diisocianato de tolueno se hace reaccionar con una mezcla de poliol de policaprolactona de peso molecular bajo y glicol de peso molecular bajo, seguido opcionalmente por una operación en donde el exceso de monómero de TDI se elimina para producir un prepolimero que tiene un contenido de TDI sin reaccionar por debajo 2% en peso, y en otra modalidad de la invención, debajo de 0.5% en peso y en aún otra modalidad debajo de 0.1% en peso.

Los diisocianatos de tolueno ilustrativos de la presente invención incluyen dos isómeros principales, es decir, diisocianato de 2,4- y 2,6-tolueno. Comercialmente el TDI se encuentra como mezclas de isómero de aproximadamente 65:35, 80:20, 99:1 de diisocianato de 2,4- y 2,6-tolueno de Bayer, BASF, Lyondell, Borsodcem, Dow cemical y otros proveedores. De acuerdo a la presente invención, el peso equivalente significa el peso molecular dividido por el número de grupos funcionales (tales como grupos isocianato, grupos hidroxilo o grupos amina) por molécula. De acuerdo a esta invención, el peso molecular o M.W. significa peso molecular promedio en número. El peso equivalente o E.W. significa peso equivalente promedio en número. En una modalidad de la invención, los polioles de peso molecular alto, es decir, polioles de policaprolactona poseen un peso molecular promedio en número de por lo menos aproximadamente 300, y se utilizan para preparar el prepolímero de la presente invención. De acuerdo a otra modalidad de la presente invención, los polioles de policaprolactona poseen un peso molecular de aproximadamente 650 a aproximadamente 4000, y poseen un peso molecular de aproximadamente 650 a aproximadamente 3000 en otra modalidad de la invención. Sin embargo, el peso molecular puede ser tan alto como aproximadamente 10,000 o tan bajo como aproximadamente 300. De acuerdo a una modalidad de la invención, los polioles de policaprolactona se pueden representar por la fórmula general : H(OCH2CH2CH2CH2CH20)mOIO(OCH2CH2CH2CH2CH20)nH; en donde I es una porción hidrocarburo o una porción orgánica con enlaces éter o éster y m y n son números enteros suficientemente grandes para que el poliol de policaprolactona tenga un peso molecular promedio en número de por lo menos aproximadamente 300 a aproximadamente 10,000. Los polioles de policaprolactona se pueden preparar mediante la polimerización de adición de épsilon-caprolactona con un compuesto de polihidroxilo como iniciador. El dietileng licol (DEG, por sus siglas en inglés), trimetilolpropano (TMP, por sus siglas en inglés), neopentilglicol (NPG, por sus siglas en inglés) o 1 ,4-butanodiol (BDO, por sus siglas en inglés) son ejemplos convenientes de iniciadores. Los polioles peso molecular alto tales como politetrametilen-éter-glicol (PTMEG) de peso molecular de 250-2900 también se pueden utilizar como iniciadores. De acuerdo a una modalidad de la invención, los polioles de PCL son los basados en un iniciador de DEG, BDO o NPG. Tales polioles están disponibles como polioles Tone de Dow cemical, polioles CAPA de polioles Solvay y Placcel de Diacel. En una modalidad de la presente invención, la funcionalidad de hidroxilo de los polioles es de aproximadamente 2 a aproximadamente 3. La porción total de poliol de la presente invención es una combinación de poliol de peso molecular alto según lo descrito previamente y un glicol de peso molecular bajo. Un glicol alifático es el glicol de peso molecular bajo preferido. Los glicoles alifáticos convenientes incluyen: etilenglicol o isómeros de propandiol, butanodiol, pentandiol o hexandiol. En una modalidad particular de la invención, los glicoles de peso molecular bajo son 1 ,3-butanodiol y dietilenglicol. Otros ejemplos de glicoles de peso molecular bajo que se pueden utilizar incluyen hidroquinona alcoxilada (por ejemplo HQEE de Are cemicals), resorcinol alcoxilado (por ejemplo HER de Indspec), y oligómeros de óxido de etileno, óxido de propileno, oxetano o terahidrofuran. Para preparar los prepolímeros de poliuretano terminados con isocianato, por lo menos un exceso ligero de equivalentes de isocianato (grupos de NCO) con respecto a los equivalentes de hidroxilo (grupos OH), se utiliza para terminar el poliol de policaprolactona y/o copolímeros y glicol con grupos isocianato. Ventajosamente, la relación molar de NCO a OH es de aproximadamente 1.1 a aproximadamente 16.0 dependiendo de la selección del poliol y/o copolímeros y glicol particulares terminados con hidroxilo. La preparación de los prepolímeros comprende la adición de polioles o mezclas de poliol y glicol al monómero de poliisocianato, por ejemplo, diisocianato de tolueno, y mantener la temperatura de temperatura ambiente a temperaturas tan altas como 150°C durante el tiempo que sea necesario para hacer reaccionar todos los grupos hidroxilo disponibles. Las temperaturas de reacción preferidas son 40°C a 110°C; más preferidas son 50°C a 85°C. El producto se transfiere en envases bajo un corro de nitrógeno. El exceso de monómero de poliisocianato libre se puede eliminar opcionalmente usando los métodos descritos en la Patente del Reino Unido No. 1,101,410 y en las Patentes Estadounidenses No. 5,703,193, 4,061,662, 4,182,825, 4,385,171, 4,888,442 y 4,288,577, cuyo contenido se incorpora en la presente por referencia. El curativo usado para el prepolímero se puede seleccionar de una gran variedad de materiales orgánicos de diamina o poliol convencionales y bien conocidos. En una modalidad de la invención, los curativos usados para el prepolímero son diaminas aromáticas que son sólidas o líquidas de fusión baja. En otra modalidad de la invención, los curativos usados para el prepolímero son diaminas o polioles que fluyen por debajo de 130°C. Si el punto de fusión está por encima de 130°C, entonces los plastificantes se pueden utilizar para disminuir el punto de fusión eficaz del curativo. Estas diaminas o polioles son generalmente las presentes usadas en la industria como curativos para el poliuretano. La selección de un curativo se basa generalmente en las necesidades de reactividad, o características necesarias para una aplicación específica, condición de procesamiento necesaria, y vida útil deseada. Por supuesto, los catalizadores conocidos se pueden utilizar en combinación con el curativo. Los materiales curativos representativos incluyen: 4,4'-metilen-bis(3-cloro)anilina (MBCA), 4,4-metilen-dianilina (MDA), complejos de sal de 4,4'-MDA por ejemplo, Caytur 31, Caytur 31 DA, Caytur 21 y Caytur 21 DA de Quemtura Corporation, 4,4'-metilen-bis(3-cloro-2,6-dietil)anilina (MCDEA), 4,4'-metilen-bis(2 ,6-dietil)anilina (M DEA), isómeros de fenilen-diamina, dietil-toluen-diamina (DETDA), butil-toluen-diamina terciaria (TBTDA), dimetiltio-toluen-diamina (Ethacure.TM . 300) de Albemarle Corporation, trimetilen-glicol-di-p-aminobenzoato (Vibracure A157) de Chemtura Corporation, y 1 ,2-bis(2-aminofeniltio)etano. En una modalidad particular de la invención, los curativos son MBCA y complejos de sal de 4,4'-MDA. Para curar los prepolímeros, el número de grupos -NH2 en el componente de diamina aromático debe ser aproximadamente igual al número de grupos -NCO en el prepolímero. Una pequeña variación es permitida pero en general se debe utilizar de aproximadamente 70 a aproximadamente 125% de equivalente estequiométrico, preferiblemente aproximadamente 85 a aproximadamente Los elastómeros de poliuretano con buenas características físicas y dinámicas pueden ser obtenidos haciendo reaccionar los prepolímeros de policaprolactona terminados con isocianato, que son el producto de la reacción de diísocianato de tolueno y poliol de policaprolactona que posee de preferencia aproximadamente 300 a aproximadamente 4000 de peso molecular (M.W. promedio en número) y el glicol posee un peso molecular de aproximadamente 62 a aproximadamente 300, con un aditivo de cadena de amina a una relación equivalente (la relación de los grupos amina reactivos a los grupos isocianato reactivos) de aproximadamente 0.75 a aproximadamente 1.15:1. Las espumas de poliuretano se pueden producir haciendo reaccionar los prepolímeros de policaprolactona terminados con isocianato con los compuestos que contienen dos o más hidrógenos activos, opcio nalmente en presencia de los catalizadores. Los catalizadores son compuestos comúnmente organometálicos, compuestos que contienen órgano-nitrógeno tales como aminas terciarias, ácidos carboxílicos, y mezclas de los mismos. Los compuestos que contienen hidrógeno activo son comúnmente agua, polioles, poliaminas primarias y secundarias. El agua reaccionará con los grupos isocianato disponibles para generar el gas de dióxido de carbono para generar las células de espuma. Las espumas de poliuretano también se pueden producir usando agentes de sopiado tales como materia orgánica de bajo punto de ebullición (punto de ebullición por debajo de aproximadamente 150°C), ingresando un gas inerte tal como dióxido de nitrógeno, aire o carbono, o usando micropartículas poliméricas expandibles activadas por calor que incorporan un agente de soplado tal como el ejemplificado por los productos EXPANCEL® manufacturados por AKZO NOBEL. La preparación de espuma se describe en la Patente Estadounidense No. 6,395,796 de Ghobary, y colaboradores, que se incorpora en la presente por referencia.

Los métodos para producir espuma de poliuretano a partir de la composición de formación de espuma de poliuretano de la presente invención no están particularmente limitados. Varios métodos de uso general en la técnica se pueden utilizar. Por ejemplo, se pueden utilizar varios métodos descritos en "Polyurethane Resin Handbook," by Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shinbun, Ltd., 1987. Lista de materiales y descripción Adiprene LF 600D: un prepolímero del poliéter terminado con TDI, manufacturado por Chemtura Corporation, con contenido reducido de TDI libre (<0.1%) debido a la etapa de eliminación de monómero durante la fabricación. No se utiliza glicol de peso molecular bajo en este prepolímero. El curado con MBCA produce un elastómero de dureza Shore D 60 (60D) de alto rendimiento. El poliol de poliéter usado para preparar este prepolímero es politetrametilen-éter-glicol (PTMEG o PTMG), por ejemplo Terathane de Invista. El contenido de isocianato (NCO) del prepolimero es de aproximadamente 7.2% y el peso equivalente es de aproximadamente 583. Por lo tanto, más de 583 g de este prepolímero contiene un mol (42 g) de grupos NCO terminales. Adiprene LF 601D: un prepolímero de poliéter terminado con TDI, manufacturado por Chemtura Corporation, con contenido reducido de TDI libre (<0.1%) debido a la etapa de eliminación del monómero durante la fabricación. El glicol de peso molecular bajo se utiliza en este prepolímero, al contrario de Adiprene LF 600D según lo descrito anteriormente. El curado con MBCA produce un elastómero de dureza Shore D 60 (60D) de alto rendimiento. Los polioles de poliéter usados para preparar este prepolímero son politetrametilen-éter-glicol (PTMEG o PTMG), por ejemplo Terathane de Invista y dietilenglicol (DEG). El contenido de isocianato (NCO) del prepolímero es de aproximadamente 7.2% y el peso equivalente es de aproximadamente 583. Por lo tanto, más de 583 g de este prepolímero contiene un mol (42 g) de grupos NCO terminales. Las características de los elastómeros curados Adiprene LF600D y Adiprene LF601D son similares, según lo observado en la tabla 1, a pesar de que el glicol de M.W. Bajo se utiliza en LF601D y no en LF600D.

Adiprene LF 900A: un prepoiímero de poliéter terminado con TDI, manufacturado por Chemtura Corporation, con contenido reducido de TDI libre(<0.1%) debido a la etapa de eliminación de monómero durante la fabricación. El glicol de peso molecular bajo no se utiliza en este prepoiímero. El curado con MBCA produce un elastomero de dureza Shore A 90 (90A) de alto rendimiento. El poliol de poliéter usado para preparar este prepoiímero es el politetrametilen-éter-glicol (PTMEG o PTMG), por ejemplo Terathane de Invista. El contenido de isocianato (NCO) del prepoiímero es de aproximadamente 3.8% y el peso equivalente es de aproximadamente 1105. Por lo tanto, aproximadamente 1105 g de este prepoiímero contiene un mol (42 g) de grupos NCO terminales. Adiprene LF 1900A: un prepoiímero de poliéster terminado con TDI, manufacturado por Chemtura Corporation, con contenido reducido de TDI libre (<0.1%) debido a la etapa de eliminación de monómero durante la fabricación. El glicol de peso molecular bajo no se utiliza en este prepoiímero. El curado con MBCA produce un elastomero de dureza Shore A 92 (92A) de alto rendimiento. El poliol de poliéster usado para preparar este prepoiímero es polietilen-adipato-g licol (PEAG). El contenido de isocianato (NCO) del prepoiímero es de aproximadamente 4.2% y el peso equivalente es de aproximadamente 1000. Por lo tanto, más de 1000 g de este prepolímero contiene un mol (42 g) de grupos NCO terminales.

Vibrathane 6060: un prepolímero de policaprolactona terminado con TDI, manufacturado por Chemtura Corporation, sin la etapa de eliminación de monómero durante fabricación. El glicol de peso molecular bajo no se utiliza en este prepolímero. El curado con MBCA produce un elastomero de dureza Shore A 62 (62A). El poliol usado para preparar este prepolímero es el poliol de policaprolactona (PCL). El contenido de isocianato (NCO) del prepolímero es de aproximadamente 3.35% y el peso equivalente es de aproximadamente 1255. Por lo tanto, más de 1255 g de este prepolímero contiene un mol (42 g) de grupos NCO terminales.

Vibrathane 8080: un prepolímero de poliéster terminado con TDI, manufacturado por Chemtura Corporation, sin la etapa de eliminación de monómero durante la fabricación. El glicol de peso molecular bajo no fue usado en este prepolímero. El curado con MBCA produce un elastomero de dureza Shore A 80 (80A). El poliol de poliéster usado para preparar este prepolímero es PEPAG (polietilen-adipato-glicol). El contenido de isocianato (NCO) del prepolímero es de aproximadamente 3.3% y el peso equivalente es de aproximadamente 1273. Por lo tanto, más de 1273 g de este prepolímero contiene un mol (42 g) de grupos NCO terminales. Vibrathane B602: un prepolímero de poliéter terminado con TDI, manufacturado por Chemtura Corporation, sin la etapa de eliminación de monómero durante la fabricación. El glicol de peso molecular bajo no fue usado en este prepolímero. El curado con MBCA produce un elastómero de dureza Shore A 82 (82A). El poliol de poliéter usado para preparar este prepolímero es PTMEG. El contenido de isocianato (NCO) del prepolímero es de aproximadamente 3.11% y el peso equivalente es de aproximadamente 1351. Por lo tanto, más de 1351 g de este prepolímero contiene un mol (42 g) de grupos NCO terminales. Tone 2241: un poliol de policaprolactona iniciado por neopentilglicol (NPG) manufacturado por Dow cemical. El peso equivalente es de aproximadamente 1000. Por lo tanto, más de 1000 g de este poliol contiene un mol (17 g) de grupos OH terminales. El M.W. es de aproximadamente 2000. Tone 2221: un poliol de policaprolactona iniciado por neopentilglicol (NPG) manufacturado por Dow cemical. El peso equivalente es de aproximadamente 500. Por lo tanto, más de 500 g de este poliol contiene un mol (17 g) de grupos OH terminales. El M.W. es de aproximadamente 1000. Tone 1241: un poliol de policaprolactona iniciado por butandiol (BDO) manufacturado por Dow cemical. El peso equivalente es de aproximadamente 1000. Por lo tanto, más de 1000 g de este poliol contiene un mol (17 g) de grupos OH terminales. El M.W. es de aproximadamente 2000. Dietilenglicol (DEG): un glicol de peso molecular bajo manufacturado por Shell Chemicals. El peso equivalente de DEG es 53. Por lo tanto, aproximadamente 53 gramos de DEG contienen un mol (17 g) de grupos OH terminales. El M.W. es de 106. 1 ,3-butilenglicol: es un glicol de peso molecular bajo manufacturado por Hoecst-Celanase. Este es un isómero 1 ,4-butandiol. El peso equivalente de 1 ,3-butilenglicol (1,3-BG) es de 45. Por lo tanto, aproximadamente 45 gramos de 1,3-BG contienen un mol (17 g) de grupos OH terminales. El M.W es de 90. Mondur TD: diisocianato de 2 ,4 :2 ,6-tolueno manufacturado por Bayer. El peso equivalente de TDI es de 87.1. Por lo tanto, más de 87.1 g de TDI contiene un mol (42 g) de grupos NCO terminales. El M.W. Es de 174. Mondur TD contiene aproximadamente 66% en peso de 2,4-isómero de TDI y aproximadamente 34% en peso de 2,6-isómero de TDI. Vibracure A133 (MBCA): bis(2-coloroanilina) de 4,4'-metilen o MBCA de Chemtura Corporation. El peso equivalente de MBCA es de aproximadamente 133.5. Por lo tanto más de 133.5 g de MBCA contiene un mol (16 g) de grupos amina terminales. Caytur 21-DA: es un curativo de amina bloqueada de acción retrasada Chemtura Corporation para el uso con prepolímeros de uretano terminados con isocianato. Consiste de un complejo de dianilina de metileno y cloruro de sodio dispersos en un plastifica nte (adipato de dioctilo). Caytur 21-DA tiene 60% de sólidos activos dispersos en DOA. La concentración de grupo amina es de 7.72%, por lo tanto el peso equivalente es de 183. A temperatura ambiente reacciona muy lentamente con los grupos ¡socianato terminales de los prepolímeros. Sin embargo, a 100°C-150°C, la sal desbloquea y MDA libre reaccionan rápidamente con el prepolímero para formar el elastómero. Produce el uretano con características similares a los uretanos curados con MBCA. Los DEGs convenientes de los prepolímeros están disponibles para proporcionar un intervalo completo de dureza de 79A a 62D usando Caytur como curativo. Los ejemplos se han especificado a continuación con el propósito de ilustración. El alcance de la invención no estará limitado de ninguna manera por los ejemplos especificados en la presente. Ejemplo comparativo A (prepolímero TDI/PTMEG sin glicol): MBCA fue fundido en una placa caliente y almacenado en un horno a 115°C. El prepolímero Adiprene LF 600D (7.2% de contenido de ¡socianato reactivo) fue calentado a 60°C y desgasificado en un cámara al vacío. MBCA fue agregado al prepolímero y mezclado usando un mezclador Flack Tek, Inc. Durante minuto. La relación de los grupos amina a los grupos isocianato fue de 0.95 por equivalente en este ejemplo y en el resto de los ejemplos a menos que se indique lo contrario. La mezcla fue vertida en moldes de fundición a 100°C y curada durante la noche en un horno a 100°C. Las características de la hoja de datos técnicos se exhiben en la tabla 1. Ejemplo comparativo B (prepolímero TDI/PTMEG con glicol): El ejemplo comparativo A es igual con excepción que Adiprene LF 601D (7.2% contenido de isocianato reactivo) se utiliza en lugar de Adiprene LF 600D. Las características físicas de los elastómeros Adiprene LF600D y Adiprene LF601D se presentan en la tabla 1. El elastómero de Adiprene LF600D (sin glicol de peso molecular bajo) tiene mejores características dinámicas (menor tangente delta) que el elastómero de Adiprene LF 601D. Otras características son similares. Tabla 1 Material Ejemplo Ejem pío comparativo A comparativo B (Adiprene LF (Adiprene LF 600D) 601 D) NCO, % 7.2 7.2 Temperatura de 60 60 procesamiento (°C) Propiedad física Método ASTM Dureza Shore D D2240 60 60 Tensión, psi D412 6700 7000 Material Ejem pío Ejem pío comparativo A comparativo B (Adiprene LF (Adiprene LF 600D) 601 D) Alargamiento, % D412 290 290 100% Mod psi D412 3600 3700 300% Mod psi D412 4800 4700 Desgarramiento, D470 115 115 Ib/pulgadas (kN/m) Desgarramiento D624 600 630 de matriz C , Ib/pulgadas (kN/m) Recuperación a D2632 40 42 impacto, % % de compression D395-B 28 28 fija (método B) 22 horas @ 158°F (70°C) MOD D575 COMPRESIVO, TERCER CICLO PSI Material Ejem pío Ejem pío comparativo A comparativo B (Adiprene LF (Adiprene LF 600D) 601 D) 5% 1000 1000 10% 1650 1600 15% 2300 2200 20% 3100 2900 25% 4000 4000 TANGENTE 0.014 0.017 DELTA A 150°C Gravedad D792 1.16 1.16 especifica Ejemplo comparativo C: Este ejemplo ilustra la preparación de un prepolimero de monómero libre bajo que consiste e a) TDI y b) poliol de policaprolactona iniciado por neopentilglicol de peso molecular de 2000. Este ejemplo también ilustra las características físicas del prepolimero de policaprolactona terminado con TDI curado con metilen-bis-ortocloro-anilina (MBCA). Síntesis del prepolimero de policaprolactona de TDI: Un prepolimero fue preparado bajo nitrógeno en un reactor mediante adición lenta, con agitación de 0.79 partes en peso de poliol de policaprolactona iniciado por NPG de peso molecular de 2000 a 70°C a 0.21 partes en peso de TDI (Mondur TD, relación de isómero de 65:35 2,4:2.6) a 30°C. La relación equivalente del grupo isocianato a los grupos hidroxilo fue de 3:1. El exotermo fue controlado agregando el poliol en dos inyecciones para evitar el aumento de la temperatura por encima de 65°C. La reacción continuó durante 3 horas a 60±5°C. El producto fue vertido en envases bajo un chorro de nitrógeno y se almacenó a 70°C durante la noche para prevenir la solidificación. El exceso fue de monómero de TDI eliminado usando un vaporizador de limpieza. Después de 16 horas se determinó el porcentaje de isocianato. El contenido de isocianato reactivo del prepolímero fue de 3.26% NCO. Procesamiento del prepolímero de policaprolactona de TDI: MBCA fue fundido en una placa caliente y almacenado en un horno a 115°C. El prepolímero de policaprolactona de TDI fue calentado a 85°C y desgasificado en una cámara al vacío. El MBCA fue agregado al prepolímero y mezclado usando un mezclador Flack Tek durante un minuto. La relación de los grupos amina a los grupos isocianato fue de 0.95. La mezcla fue vertida en moldes de fundición a 100°C y curada durante la noche en un horno a 100°C. Las características se exhiben en la tabla 2. Ejemplo comparativo D: El ejemplo comparativo C fue duplicado con excepción de que el poliol de policaprolactona de butandiol (BDO) de peso molecular de 2000 fue utilizado en lugar de poliol de policaprolactona iniciado con NPG. La relación equivalente del grupo isocianato a los grupos hidroxilo fue de 3:1. NCO fue de 3.26%. Las características se exhiben en la tabla 2. Ejemplo comparativo E: El ejemplo comparativo C fue duplicado con excepción que el poliol de policaprolactona iniciado con NPG de peso molecular de 1000 fue utilizado en lugar del poliol de policaprolactona iniciado con NPG de peso molecular de 2000. La relación equivalente del grupo isocianato a los grupos hidroxilo fue de 3:1. El NCO fue de 5.68%. Las características se presentan en la tabla 2. Ejemplo comparativo F: El ejemplo comparativo C fue duplicado con excepción de que fue utilizada una mezcla del poliol de policaprolactona iniciado con NPG de peso molecular de 2000 y el poliol de policaprolactona iniciado con NPG de peso molecular de 1000. La relación equivalente del grupo isocianato a los grupos hidroxilo fue de 3:1. El NCO fue de 5.68%. Las características se exhiben en las tablas 2 y 3. Las características físicas de varios prepolímeros de TDI/policaprolactona curados con MBCA se exhiben en la tabla 2. Ejemplo comparativo G: El ejemplo comparativo A fue seguido con excepción de que Adiprene LF 900A (3.8% de contenido de isocianato reactivo) fue utilizado en lugar de Adiprene LF 600D. Las características del ejemplo comparativo G se exhiben en la tabla 3 Ejemplo comparativo H: El ejemplo comparativo A fue seguido con excepción de que Adiprene LF 1900A (4.2% contenido de isocianato reactivo) fue utilizado en lugar de Adiprene LF 600D. Las características del ejemplo comparativo H se exhiben en la tabla 3.

Según lo presentado en la tabla 3, el prepolímero de policaprolactona de TDI de la técnica anterior curado con MBCA tiene características físicas inferiores comparadas al prepolímero de TDI de PTMEG (Adiprene LF 900A) y el prepolímero de TDI de poliéster de adipato (Adiprene LF 1900A). Los ejemplos comparativos G y H muestran la deficiencia de los prepolímeros de policaprolactona terminados con TDI sin la presencia de glicol de peso molecular bajo. Estos elastómeros se comparan ligeramente con los de PTMEG o PEAG. La resistencia Bashore y la fuerza de desgarramiento son bajas. La tangente delta (histéresis) a 130°C es alta, indicando probablemente el sobre-calentamiento en aplicaciones dinámicas demandados.

Las características físicas de los elastómeros basados en TDI/policaprolactona se comparan con las de Adiprene LF 900A y Adiprene LF 1900A según lo presentado en la tabla 3.

Tab la 2 Material Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo comparativo C comparativo D comparativo E comparativo F (LF TDUPCL (LF TDUPCL (LF TDUPCL (LF TDU PCL 2000 (BDO 2000 (NPG 1000 (NPG 2000 (NPG Iniciado)) iniciado)) iniciado)) iniciado) + PCL 1000 (NPG iniciado)) NCO, % 3.26 3.26 5.68 4.3 Temperatura de 85 85 85 85 procesamiento (°C) Propiedades Método físicas ASTM Dureza Shore A D2240 62 94 89 85 % Resistencia a 28 31 22 23 caída libre Tensión, psi D412 3900 7700 6350 5565 Alargamiento, % D412 465 325 350 406 100% Mod psi D412 285 1635 900 668 Desgarramiento, D470 46 1 16 69 66 Ib/pulgadas (kN/m) Propagación de D1938 100 230 122.5 101 desgarramiento, Ib/pulgadas (kN/m) Material Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo comparativo C comparativo D comparativo E comparativo F (LF TDUPCL (LF TDUPCL (LF TDUPCL (LF TDUPCL 2000 (BDO 2000 (NPG 1000 (NPG 2000 (NPG iniciado)) iniciado)) iniciado)) iniciado) + PCL 1000 (NPG iniciado)) Desgarramiento D624 220 440 298 292 de matriz C Tear, Ib/pulgadas (kN/m) Recuperación a D2632 32 28 24 25 impacto, % MOD COMPRESIVO, TERCER CICLO PSI 5% 3 52 1 10 86 10% 80 497 298 218 15% D575 134 764 472 343 20% 197 1078 658 488 25% 269 1682 908 671 TANGENTE - 0.075 - - DELTA A 130°C Tabla 3 Material Ejemplo Ejemplo Ejemplo comparativo F comparativo G comparativo LF TDI/PCL 2000 Adiprene LF H (NPG iniciado) + 900A Adiprene LF PCL 1000 (NPG 1900A iniciado) NCO, % 4.3 3.8 4.2 Temperatura de procesamiento (°C) 85 85 85 Propiedad física método ASTM Dureza Shore A D2240 85 89 92 Tensión, psi D412 5565 4100 7200 Alargamiento, % D412 406 450 525 100% Mod psi D412 668 1000 1200 300% Mod psi D412 1534 1700 2200 Desgarramiento, D470 66 65 135 Ib/pulgadas (kN/m) Desgarramiento de D624 292 370 600 matriz C, Ib/pulgadas (kN/m) Recuperación a D2632 25 50 27 impacto, % Material Ejemplo Ejemplo Ejemplo comparativo F comparativo G comparativo LF TDI/PCL 2000 Adiprene LF H (NPG iniciado) + 900A Adiprene LF PCL 1000 (NPG 1900A iniciado) % de compresión fija D395-B 19.2 25 32 (Método B) 22 horas a 158°F (70°C) MOD COMPRESIVO, TERCER CICLO PSI 5% 86 210 240 10% 218 350 380 15% D575 343 490 525 20% 488 680 720 25% 671 940 970 TANGENTE DELTA A 0.016 0.018 130°C Ejemplo comparativo I: El ejemplo comparativo A fue seguido con excepción de que Vibrathane 6060 (3.35% contenido de isocianato reactivo) fue utilizado en lugar de Adiprene LF 600D. La dureza (Shore A) y la tangente delta (a 130°C) del ejemplo comparativo I se comparan con el ejemplo 3 y se exhiben en la tabla 4. El elastómero era curado posteriormente a temperatura ambiente durante 1 semana. Ejemplo comparativo J: El glicol de peso molecular bajo en curativo, no prepolímero: MBCA fue fundido en una placa caliente y almacenado en un horno a 115°C. El prepolímero Vibrathane 6060 (3.35% contenido de isocianato reactivo) fue calentado a 60°C y desgasificado en una cámara de vacío. Una mezcla de dietilenglicol y MBCA fue preparada a una relación de 43/57. Esto aseguró que la misma cantidad de DEG estuviera presente en el prepolímero como en el ejemplo 1 y 3. La mezcla curativa fue agregada al prepolímero y mezclada usando un mezclador Flack Tek, Inc. durante un minuto. La relación de los grupos amina a los grupos isocianato fue de 0.95 por equivalente. La mezcla fue vertida en moldes de fundición a 100°C y curada durante la noche en un horno a 100°C. La dureza (Shore A) y la tangente delta (a 130°C) del ejemplo comparativo J se comparan con el ejemplo 3 y se exhiben en la tabla 4. El elastómero fue curado posteriormente a temperatura ambiente durante 1 semana. Ejemplo comparativo K: Caytur 31 DA fue rodado durante la noche para asegurar la dispersión adecuada de sólidos en el plastificante. El prepolímero Vibrathane 6060 (3.35% contenido de isocianato reactivo) fue calentado a 60°C y desgasificado en una cámara de vacío. Caytur 31 DA fue agregado al prepolímero y mezclado usando un mezclador Flack Tek, Inc. durante un minuto. La relación de los grupos amina a los grupos isocianato fue de 0.95 por equivalente. La mezcla fue vertida en moldes de fundición a 115°C y curada durante la noche en un horno a 115°C. La dureza (Shore A) y la tangente delta (a 130°C) del ejemplo comparativo K se comparan con el ejemplo 4 y se exhiben en la tabla 4. El elastomero fue curado posteriormente a temperatura ambiente durante 1 semana. Ejemplo 1: Este ejemplo ilustra la preparación de un prepolímero de monómero libre bajo que consiste de a) TDI, b) poliol de policaprolactona iniciado con neopentilglicol (NPG) de peso molecular de 2000 y c) dietilenglicol (DEG) de peso molecular de 106. Este ejemplo también ilustra las características físicas del prepolímero de policaprolactona terminado con TDI curado con la metilen-bis-ortocloro-anilina (MBCA). Síntesis del prepolímero de policaprolactona de TDI: Un prepolímero fue preparado bajo nitrógeno en un reactor de adición lenta, con agitación de 0.72 partes en peso de poliol de policaprolactona iniciado por NPG a 70°C para 0.26 partes en peso de TDI a 30°C, 0.O2 partes en peso de dietilenglicol fueron agregadas al reactor a 55°C. El exotermo fue controlado agregando el poliol en dos inyecciones y el DEG en dos inyecciones para evitar el aumento de la temperatura por encima de 65°C. La reacción continuó durante 3 horas a 60±5°C. La relación equivalente del grupo isocianato a los grupos hidroxilo fue de 3:1. El producto fue vertido en los envases bajo un chorro de nitrógeno y fue almacenado a 70°C durante la noche para prevenir la solidificación. El exceso de monómero del TDI fue eliminado usando un vaporizador de limpieza. El contenido de isocianato reactivo (NCO) del p re poli mero fue de 4.3%. Proceso del prepolímero de policaprolactona de TDI: El MBCA fue fundido en una placa caliente y almacenado en un horno a 115°C. El prepolímero de policaprolactona de TDI fue calentado a 85°C y desgasificado en una cámara de vacío. El MBCA fue agregado al prepolímero y mezclado usando un mezclador Flack Teck durante un minuto. La relación de los grupos amina a los grupos isocianato fue de 0.95. La mezcla fue vertida en moldes de fundición a 100°C y curada durante la noche en un horno a 100°C. Las características se presentan en la tabla 5. Ejemplo 2: El ejemplo 1 fue duplicado con excepción de que 1 ,3-butilenglicol (BG) de peso molecular de 90 se utiliza en lugar de DEG. El prepolímero fue sintetizado con 0.723 partes en peso de prepolímero de policaprolactona iniciado por NPG, 0.013 partes en peso de BG y 0.264 partes en peso de TDI. La relación equivalente del grupo isocianato a los grupos hidroxilo fue de 3:1. El NCO fue de 4.3%. Las características se presentan en la tabla 5. Ejemplo 3: El ejemplo 1 fue duplicado con excepción de que la relación equivalente del grupo isocianato a los grupos hidroxilo fue de 2:1. El NCO fue de 3.68%. La dureza (Shore A) y la tangente delta (a 130°C) se exhibe en la tabla 4. El elastómero fue curado posteriormente a temperatura ambiente durante 1 semana. Una curación posterior más larga producirá mejores elastómeros. Ejemplo 4: El ejemplo 1 fue duplicado con excepción de que el curativo usado fue Caytur 31 DA. Caytur 31 DA fue rodado durante la noche para asegurar la dispersión adecuada de los sólidos en el plastificante. El prepolimero se preparó según lo descrito en el ejemplo 3 (3.68% contenido de isocianato reactivo) fue calentado a 60°C y desgasificado en una cámara de vacío. Caytur 31 DA fue agregado al prepolimero y mezclado usando un mezclador Flack Tek, Inc. durante un minuto. La relación de los grupos amina a los grupos isocianato fue de 0.95 por equivalentes. La mezcla fue vertida en moldes de fundición a 1 15°C y curada durante la noche en un horno 115°C. La dureza (Shore A) y la tangente delta (a 130°C) se exhiben en la tabla 4. El elastómero fue curado posteriormente a temperatura ambiente durante 1 semana. Una curación posterior más larga producirá mejores elastómeros. Según lo presentado en las tablas 2, 4 y 5, la dureza Shore A y otras características mecánicas de los prepolímeros de policaprolactona de TDI aumentan dramáticamente con la presencia de un glicol de peso molecular más bajo. Esto es único para los prepolímeros de policaprolactona terminados con TDI según lo que se puede observar en el ejemplo comparativo A, B y G que describen las composiciones de TDI/poliéter y TDI/poliéster. La adición del glicol de peso molecular bajo al curativo no imparte estas mejoras. El glicol de peso molecular bajo debe ser un componente de prepolímero terminado con isocianato. Las características físicas de los elastomeros basados en TDI/policaprolactona sin y con glicol de peso molecular bajo se presentan en la tabla 5. Cada una de las características citadas refleja una mejora en el elastómero formado a partir del prepolímero que fue formado parcialmente por el glicol de peso molecular bajo. Tabla 4 Material Ejemplo 3 (LF Ejemplo Ejemplo Ejemplo 4 (LF Ejemplo TDI/PCL 2000 comparativo I comparativo J TDI/PCL 2000 comparativo K + DEG)/MBCA Vibrathane Vibrathane + DEG) Caytur Vibrathane 6060/MBCA 6060/MBCA+D 31 DA 6061 Caytur 31 EG DA Dureza 86A 59A 51A 84A 60A (Shore A) Tangente 0.013 0.037 0.033 0.02 0.075 Delta (a 130°C) Tabla 5 Material Ejemplo Ejemplo 2 LF Ejemplo 1 LF comparativo F TDI/PCL 2000 TDI/PCL 2000 LF TDI/PCL (NPG iniciado) (NPG iniciado) 2000 (NPG + 1 ,3 BG + DEG iniciado) + PCL 1000 (NPG iniciado) NCO, % 4.3 4.3 4.3 Temperatura de procesamiento 85 85 85 (°C) Propiedad física Método ASTM Dureza Shore A D 22 40 85 89 92 % de resistencia a caída 23 38 42 libre Tensión, psi D412 5565 6900 6920 Alargamiento, % D412 406 410 410 100% Mod psí D412 668 880 1075 300% Mod psi D412 1534 21 15 2485 Desgarramiento, 0470 66 74.1 102 Ib/pulgadas (kN/m) Propagación de D1938 101 131 .4 153 desgarramiento, Ib/pulgadas (kN/m) Material Ejemplo Ejemplo 2 LF Ejemplo 1 LF comparativo F TDI/PCL 2000 TDI/PCL 2000 LF TDI/PCL (NPG iniciado) (NPG iniciado) 2000 (NPG + 1,3 BG + DEG iniciado) + PCL 1000 (NPG iniciado) Desgarramiento de matriz D624 292 333 545 C, Ib/pulgadas (kN/m) Recuperación a impacto, D2632 25 32 34 % % de compresión fija D395-B 19.2 17.1 16.8 (método B) 22 horas a 158°F (70°C) MOD COMPRESIVO, TERCER CICLO PSI 5% 86 118 173 10% 218 305 383 15% D575 343 467 564 20% 488 643 778 25% 671 880 1066 TANGENT DELTA @ - 0.016 0.019 130°C Mientras que el proceso de la invención se ha descrito con referencia a ciertas modalidades, será entendido por los expertos en la técnica que varios cambios se pueden realizar y los equivalentes se pueden sustituir por los elementos de los mismos sin apartarse del alcance de la invención. Además, muchas modificaciones se pueden hacer para adaptar una situación o material particular a las enseñanzas de la invención sin apartarse del alcance esencial de la misma. Por lo tanto, se piensa que la invención no estará limitada a la modalidad particular descrita como el mejor modo contemplado para realizar el proceso de la invención, pero la invención incluirá todas las modalidades que se encuentran dentro del alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de prepolímero que comprende el producto de reacción de: a) por lo menos un poliisocianato orgánico; b) por lo menos un poliol basado en policaprolactona que posee un peso molecular promedio en número de aproximadamente 300 a aproximadamente 10,000; c) por lo menos un glicol que posee un peso molecular promedio en número de no más de aproximadamente 300; y, opcionalmente, d) por lo menos un poliol adicional.

2. La composición de prepolímero de la reivindicación 1, en donde el contenido de monómero de poliisocianato libre ha sido reducido por destilación a menos de aproximadamente 2% por ciento en peso del prepolímero de poliuretano.

3. La composición de prepolímero de la reivindicación 1, en donde el contenido de monómero de poliisocianato libre ha sido reducido por destilación a menos de aproximadamente 0.5% por ciento en peso del prepolímero de poliuretano.

4. La composición de prepolímero de la reivindicación 1, en donde el contenido de monómero de poliisocianato libre ha sido reducido por destilación a menos de aproximadamente 0.1% por ciento en peso del prepolímero de poliuretano.

5. La composición de prepolímero de la reivindicación 1, en donde el poliol de policaprolactona posee la fórmula general: H(OCH2CH2CH2CH2CH20)mOIO(OCH2CH2CH2CH2CH20)nH; en donde m y n son números enteros suficientemente grandes para que el poliol de policaprolactona tenga un peso molecular promedio en número de aproximadamente 300 a aproximadamente 10,000, e I es una porción de hidrocarburo o una porción orgánica que posee enlaces de éter o éster.

6. La composición de prepolimero de la reivindicación 5, en donde el poliol basado en policaprolactona es preparado por polimerización de adición de una épsilon-caprolactona con un iniciador de compuesto de polihidroxilo.

7. La composición de prepolimero de la reivindicación 1, en donde el poliisocianato es por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consisten de MDI y TDI.

8. La composición de prepolimero de la reivindicación 7, en donde el poliisocianato es por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de isómeros de diisocianato de tolueno, isocianato de difenilmetano y versiones poliméricas de los mismos.

9. La composición de prepolimero de la reivindicación 1, en donde el glicol se selecciona del grupo que consiste de etilenglicol, isómeros de propandiol, butandiol, pentandiol, hexandiol, y mezclas de los mismos.

10. La composición de prepolimero de la reivindicación 9, en donde el glicol se selecciona del grupo que consiste de dietilenglicol, 1 ,3-butilenglicol y mezclas de los mismos.

11. La composición de prepolímero de la reivindicación 1, en donde el poliol adicional es por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de poliol de poliéter, poliol de poliéster, polioles de polieteréster, polioles de poliesteréter, polioles de polibutadieno, polioles adicionados con componente de acrílico, polioles dispersos en componente de acrílico, polioles adicionados con estireno, polioles dispersos en estireno, polioles adicionados con vinilo, polioles dispersos en vinilo, polioles dispersos en urea, polioles de policarbonato, dioles de polioxialquileno, trioles de polioxialquileno, y glicoles de politetrametileno.

12. Un artículo de fabricación que comprende el elastómero formado curando la composición de prepolímero de la reivindicación 1 con un curativo que comprende bis(ortocloroanilina) de metileno y/o un complejo de sal de 4,4'-metilendianil¡na.

13. El artículo de fabricación de la reivindicación 12 seleccionado del grupo que consiste de una rueda, neumático, rodillo, correa, sello, junta, y tamiz.

14. Un elastómero que comprende el producto de reacción de la composición de prepolímero de la reivindicación 1, con un curativo que comprende bis(ortocloroanilina) de metileno y/o un complejo de sal de 4,4'-metilendianilina.

15. Una composición de formación de espuma de poliuretano que comprende: i) un prepolímero terminado con isocianato formado de; a) por lo menos un poliol de policaprolactona que posee un peso molecular promedio en número de aproximadamente 300 a aproximadamente 10,000; b) por lo menos un poliisocianato; c) por lo menos un glicoi que posee un peso molecular promedio en número de no más de aproximadamente 300; y opcionalmente, d) por lo menos un poliol adicional; e) por lo menos un agente de soplado seleccionado del grupo que consiste de agua, aire, nitrógeno, dióxido de carbono, material orgánico con temperatura de ebullición por debajo de aproximadamente 150°C, y partículas poliméricas preformadas que poseen por lo menos un agente de soplado ya mencionado; y iii) por lo menos un curativo de diamina aromática, o agua.