JPS62220556A - 溶融時に異方性を示す樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は溶融時に異方性を示し、加工性及び機械的特性
に優れた樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、プラスチックスの用途が拡がるにつれ、高剛性、
高耐熱性で耐薬品性に優れ、尚かつ成型加工性に優れた
素材に対する要望が益々高まっている。これらの緒特性
を満足できうるものとして液晶ポリマー、即ち溶融時に
異方性を示すポリマーの概念がＷ、Ｊ、ジャクソン氏に
より、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリ
マー・ケミストリー・エディジョン、１４巻、２０４３
頁（１９７６年）で発表されて以来、種々の液晶ポリマ
ーの提案がなされている。例えば特開昭４９−７２３９
３号、５０−４３２２３号、５４−５６５９４号等は、
その代表的なものである。

〔発明の解決しようとする問題点〕

然しなから、溶融時に異方性を示すポリマーは、樹脂自
体の骨格の剛直性の故に極めて配向し易く、フィブリル
を生じ易い。また、機械的強度の異方性を有することが
フィルムや立体的な成型品を得る上での隘路となってい
る。

また、機械的な強度を改善する為に種々の補強剤を充填
することは当業者に周知の手法であるが、軽量化、耐゛
薬１品性、成型加工性等の樹脂の望ましい特性を少なか
らず犠牲にする場合が多い。

本発明者等は、剛直なポリマーが剛直な分子の同一方向
に配列した集合体である最小領域によって高次構造を形
成していること、及び剛直なポリマーの機械的な欠損が
この最小領域の境界に沿って生じることに着目して、か
かる樹脂が持つ優れた特質を損なうことなく、機械的強
度を改善し、且つ高配向によって生じる弊害を低減すべ
く鋭意研究した結果、本発明に到達したものである。

〔問題点を解決する為の手段〕

即ち本発明は、第１の成分が剛直な骨格を持つ溶融時に
異方性を示す樹脂よりなり、第２の成分が剛直な骨格と
柔軟な骨格とを持つ樹脂よりなり、これら両成分が均一
に混合されてなることを特徴とする溶融時に異方性を示
す樹脂組成物を提供するものである。

第１の成分に於いて、剛直な骨格は樹脂が溶融時に異方
性を発現させる為に不可欠の構造であるが、分子鎖の動
きを全く凍結してしまう程に剛直でなくとも良く、ネマ
チックな液晶性を発現し得るだけの剛直性を有していれ
ば十分である。

かかる異方性溶融相を形成するポリマーは、溶融状態で
ポリマー分子鎖が規則的な平行配列をとる性質を有して
いる。分子がこのように配列した状態をしばしば液晶状
態または液晶性物質のネマチック相という。このような
ポリマーは、一般に細長く、偏平で、分子の長軸に沿っ
てかなり剛性が高く、普通は同軸または平行のいずれか
の関係にある複数の連鎖伸長結合を有しているようなモ
ノマーから製造される。

この辺の事情はＲ，Ｗ、　Ｌａｎｚ氏らのアトパンスズ
・イン・ポリマー・サイエンス、５９巻、１０４頁（１
９８４年）に詳しい。

異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。より具体的には
、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用
し、Ｌｅｉｔｚホットステージにのせた試料を窒素雰囲
気下で４０倍の倍率で観察することにより実施できる。

上記ポリマーは光学的に異方性である。すなわち、直交
偏光子の間で検査したときに光を透過させる。試料が光
学的に異方性であると、たとえ静止状態であっても偏光
は透過する。

第２の成分はその中に含まれる剛直な骨格の部分が樹脂
全体の溶融時の異方性を発現させるに十分な構成比でな
くとも良いが、第１の成分との均一な混合を実現させる
ためには、第２の成分自体も溶融時の異方性を示す方が
好ましい。

また、第１及び第２の成分の剛直な骨格を構成する出発
物質は互いに異なっていても良いが、上述と同様に均一
な混合を実現させるためには、少なくとも１種が第１及
び第２の成分に共通する化合物であることが好ましい。

樹脂の剛直な骨格を構成するセグメントは、ポリエステ
ル、ポリエステルアミド、ポリアミド、ポリアゾメチン
、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリホスファゼン等
より選ばれる１種若しくは２種以上より成る、それ自体
では液晶性を発現するセグメントであるが、ポリエステ
ル、ポリエステルアミド及びポリアミドから選ばれるの
が好ましく、特に芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエ
ステルアミドが好ましい。また、それらのセグメントを
構成する出発物質である化合物の好ま・しい例は、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、２．６−ジヒドロキシナ
フタレン、１．４−ジヒドロキシナフタレン及び６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸等のナフタレン化合物、４．
４”−ジフェニルジカルボン酸、４．４′−ジヒドロキ
シビフェニル等のビフェニル化合物、下記一般式（１）
、＜ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表わされる化合物： （但し、Ｘ：アルキレン（Ｃ＋〜Ｃ４）、アルキリデン
、−Ｏ−、−ＳＯ−１−ＳＯｇ−、−Ｓ−、−ＣＯ−よ
り選ばれる基 Ｙニー（ＣＨｔ）ｌｌ−（ｎ・１〜４）、−０（ＣＨｚ
）１１０−（ｎ＝１〜４）より選ばれる基） ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、ｐ−アミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン
等のパラ位ｔｔａのベンゼン化合物及びそれらの核置換
ベンゼン化合物（匝換基は塩素、臭素、メチル、フェニ
ル、１−フェニルエチルより選ばれる）、イソフタル酸
、レゾルシン等のメタ位置換のベンゼン化合物等、及び
それ等のポリエステル又はポリエステルアミド形成可能
な誘導体である。

上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフェニル化
合物、バラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる１種若し
くは２種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、ｐ−位置換ベンゼン化合
物の内、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メチルハイドロキノ
ン及び１−フェニルエチルハイドロキノンは特に好まし
い例である。

構成成分の具体的な組み合わせとしては以下のものが例
示される。

曙 ロ　　　　　　０　　　　　　　　ロ　　　　　　　　
　　　ロ−一ノ　　　　−一−−′　　　　　−一ノ　
　　　　　　　−−ノド　　　　　ｏ３　　　　　　　
　　　　　　　　　　〇一一 一一一−ノ　　　　　　　　　　　　　〜−−、／　　
　　　　　　　−一一一１式中２は＝ＣＩ、　’−Ｂｒ
、−ＣＦ１１より選ばれる置換基でるり、Ｘはアルキレ
ン（ＣＩ”Ｃ’４）　、アルキリデノ、−Ｏ−、−５Ｏ
−２−ｓｏ、−、−ｓ−、−ｃｏ−より選ばする置換基
である。

本発明の第２の成分に於いて、剛直な骨格を葺成するセ
グメントとしては上述の例と同様であり、好ましいもの
はヒドロキシ安息香酸残基、ナフタリン残基、ビフェニ
ル残基及びそれらの！換誘導体より構成されるものであ
るが、ヒドロキシ安息香酸残基及び／又はナフタリン残
基より構成されるセグメントが好ましい例である。

ナフタリン残基は、ヒドロキシナフトエ酸残基であるも
のが好ましく、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が特に
好ましい。これらの選ばれた化合物は前述の溶融時に異
方性を示す樹脂で示した例に使用される種々の化合物と
の組み合わせが可能であるが、特に好ましい組み合わせ
の例は、ヒドロキシ安息香酸とヒドロキシナフトエ酸で
あり、ヒドロキシナフトエ酸とアミノフェノールである
。

第２の成分の柔軟な骨格を構成する部分は、分子骨格が
分子鎖中で回転、折れ曲がり等の自由度を有しており、
それ自体では溶融時に異方性を示さず、結晶性及び／又
は非晶性を示す構成部分を意味する。

第２の成分中の柔軟な骨格のセグメントは、ビスフェノ
ールとテレフタル酸とイソフタル酸より構成されるボリ
アリレートといわれる芳香族ポリエステル、ポリアルキ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテル
サルホン及びポリアクリレートより選ばれるが、ポリア
クリレート及びポリアルキレンテレフタレートが好まし
い例である。ポリアルキレンテレフタレートのアルキル
基の炭素数が２乃至５のものが好ましい例である。

本発明に使用される第２の成分は（ａ）剛直な骨格を構
成する出発物質の１種以上と（ｂ）柔軟な骨格を構成す
る出発物質の１種以上とを共重合させて製造することが
できる。この場合の夫々の割合は（ａ）　：　（ｂ）が
重量比で５：９５〜９５：５が好ましく、８０：２０〜
４０：６０の範囲が特に好ましい。

本発明で得られる樹脂組成物は、第３の成分として柔軟
な骨格のみを持つ熱可塑性ポリマーを含有することが出
来、芳香族ポリエステル、ポリアルキレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルサルホン、ポリア
クリレートより選ばれるポリマーが好ましい例であり、
芳香族ポリエステル及び／又はポリアルキレンテレフタ
レートが更に好ましい例である。アルキレン炭素数が２
乃至５のポリアルキレンテレフタレートが特に好ましい
。

本発明に於いて第１の成分である剛直な骨格をもつ溶融
時に異方性を示す樹脂として好ましく用いられる溶融時
に異方性を示すコポリエステルは多用なエステル形成法
により生成させることができる。

また、第２の成分である剛直な骨格と柔軟な骨格とを併
せ持つ樹脂として好ましく用いられるコポリエステルも
同様なエステル形成法により生成させることができる。

即ち七ツマー化合物は、溶融アシドリシス法により熱交
換流体を存在させずに反応させることができる。この方
法では七ツマ−をまず一緒に加熱して反応物質の溶融溶
液を形成する。反応を続けていくと固体のポリマー粒子
が液中に懸濁するようになる。縮合の最終段階で副生じ
た揮発物（例、酢酸または水）の除去を容易にするため
に真空を適用してもよい。

また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好適な芳香
族ポリエステルの形成に採用できる。

この方法では、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状
態で得られる。

上記の溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいず
れを採用するにしても、芳香族ポリエステルを誘導する
有機モノマー反応物質は、かかるモノマーの常温でのヒ
ドロキシル基をエステル化した変性形態で（すなわち、
低級アシルエステルとして）反応に供することができる
。

低級アシル基は炭素数約２〜４のものが好ましい、好ま
しくは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エステルを
反応に供する。また、カルボン酸基をエステル化した変
性形Ｂ（即ち、フェノールエステルとして）も同様に反
応に供することができる。

更に溶融アシドリシス法又はスラリー法のいずれにも任
意に使用しうる触媒の代表例としては、ジアルキルスズ
オキシド（例、ジブチルスズオキシド）、ジアリールス
ズオキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、アルコ
キシチタンシリゲート、チタンアルコキシド、カルボン
酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩（例、酢酸亜鉛
）、ルイス（例、Ｂｈ　）　、ハロゲン化水素（例、Ｉ
ＩｃＩ）などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の
使用量は一般には七ツマ−の全重量に基づいて約ｏ、ｏ
ｏｔ〜１重量％、特に約０．０１〜０．２重量％である
。

本発明に使用するのに適した芳香族ポリマーは、一般溶
剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって溶液
加工には不向きである。しかし、これらのポリマーは普
通の溶融加工法により容易に加工することができる。特
に好ましい芳香族ポリマーはペンタフルオロフェノール
にはいくらか可溶である。

本発明で用いるのに好適な芳香族ポリエステルは一般に
重量平均分子量が約１　、０００〜２００．０００、好
ましくは約２，０００〜５０，０００、特に好ましくは
約３，０００〜２５．０００のものである。

かかる分子量の測定は、ゲルパーミェーションクロマト
グラフィーならびにその他のポリマーの溶液形成を伴わ
ない標準的測定法、たとえば圧縮成形フィルムについて
赤外分光法により末端基を定量することにより実施でき
る。また、ペンタフルオロフェノール溶液にして光散乱
法を用いて分子量を測定することもできる。

上記の芳香族ポリエステルはまた、６０℃でペンタフル
オロフェノールに０．１重量％濃度で溶解したときに、
少なくとも約０．５　ａ　／　ｇ、例えば約０．５　”
−１０，０ｄｌ／ｇノ対数粘度（１、Ｖ　、　）　ヲｆ
Ｑ　ニ示す。

第１の成分と第２の成分の重量比は何れの範囲でも混合
は可能であるが、各々、９５乃至５重量％対５乃至９５
重量％が好ましく、第１の成分に対し第２の成分が７０
〜１０重量％の混合が特に好ましい例である。

本発明の樹脂組成物は、各種の機械的特性を改善する上
で、当業者に周知の方法で種々の添加剤及び／又は充填
剤を配合することができる。

これらの添加剤としては、例えば一般の熱可塑性樹脂及
び熱硬化性樹脂に添加される物質で、即ち、可塑剤、酸
化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃
剤、°染料や顔料等の着色剤、発泡剤、更に、ジビニル
系化合物、過酸化物や加硫剤等の架橋剤及び流動性や離
型性の改善のための滑剤等が含まれる。

充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セ
ラミック繊維、ボロン繊維、アスベスト等の一般無機繊
維、炭酸カルシウム、高分散性けい酸、アルミナ、水酸
化アルミニウム、タルク粉、マイカ、ガラスフレーク、
ガラスピーズ、石英粉、けい砂、各種金属粉末、カーボ
ンブラック、硫酸バリウム、焼石膏等の粉末物質及び炭
化けい素、アルミナ、ボロンナイトライドや窒化けい素
等の無機化合物、ウィスカーや金属ウィスカー等が含ま
れる。

〔発明の効果〕

通常、異なるポリマーを混合した樹脂組成物は一般的な
混合側に従い、混合に用いる相対的に優位なポリマー単
独の機械的特性を越えることは稀である。しかるに本発
明で用いられる第１の成分と第２の成分の均一な混合物
が予想に反して相乗的効果を発現していることは驚くべ
きことである。

即ち本発明の樹脂組成物は、溶融粘度が低いので、成型
加工性を損なうことなく、機械的強度が改善され、高強
度な成型品を得ることが可能である。

本発明により得られる樹脂組成物は高強度で耐熱性、耐
薬品性に優れた素材として、各種応用分野に利用され得
る。

〔実　施　例〕

以下本発明を実施例をもって詳述するが、これらの実施
例が本発明を限定するものではない。

後述の手順により樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ及び樹脂り。

Ｍ、Ｎを調製した。樹脂Ａ、Ｂ、Ｃは本発明の第１成分
に相当し、樹脂り、Ｍ、Ｎは本発明の第２成分に相当す
るものである。

実施例１ 樹脂Ａ及びＬを表１に示す所定の割合で２軸押出機にて
混合し、射出成型機にて所定の試験片を作成して、引張
り強さ、及び曲げ強さを各々ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８及び
Ｄ７９０により測定した。結果を表１に併せて示す。

実施例２〜５ 実施例１と同様にして、樹脂Ｂ、Ｃ及び樹脂り、Ｍ、Ｎ
を各々表１に示す所定の組み合わせと割合で混合し、試
験片を作成して、引張り強さ及び曲げ強さを測定した。

結果を表１に示す。

比較例１〜６ 樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ’及び樹脂り、Ｍ、Ｎを夫々単独で実施
例１と同様に押出し、射出成型して試験片を作成し、同
様に各物性を測定した。結果を表１に実施例と対応して
示す。

比較例７〜８ 樹脂Ｂにポリプラスチックス製ポリブチレン　・テレフ
タレート＃２０００　（表中記号Ｏ）を所定の割合で混
合し、実施例１と同様に測定した。結果を表１に示す。

比較例９〜１０ 樹脂Ｂにユニチカ製ポリアクリレ−）Ｕ−１００（表中
記号Ｐ）を所定の割合で混合し、実施例１と同様にして
測定した。結果を表１に示す。

実施例６ 樹脂Ｂ、Ｎ及び前記ポリブチレンテレフタレートを所定
の割合にて混合し、実施例１と同様にして測定した結果
を表１に示す。

実施例７ 樹脂Ｂ、Ｌ及び前記ポリアクリレートを所定の割合にて
混合し、実施例１と同様にして測定した結果を表１に示
す。

実施例８及び比較例１１−１２ 実施例２で用いた所定の割合の樹脂組成物及び比較例２
．４で用いた単独樹脂（Ｂ、Ｌ）について、レオメトリ
ック社製レオメータ−にて剪断応力場での溶融粘度を３
００℃、　１０００ｓｅｃ−’にて測定した。結果を表
２に示す。

表　　　　２ 以下に実施例で使用した樹脂の作成方法を示す。

〈樹脂Ａ〉 く ４−アセトキシ安息香酸１０８１重量部、２．６＝ニジ
アセトキシナフタレン４８重量部、テレフタル酸３３２
重量部を攪拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器
中に仕込み、窒素気流下でこの混合物を２５０℃に加熱
した。反応器から酢酸を留出させながら、２５０℃で２
時間、次に２８０℃で２．５時間激しく攪拌した。更に
、温度を３２０°ｑに上昇させ、窒素の導入を停止した
後、徐々に反応器中を減圧させ３０分後に圧力を０．２
ｍｍＨｇに下げ、この温度、圧力で１．５時間攪拌した
。

得られた重合体は０．１重量％濃度、６０℃でペンタフ
ルオロフェノール中で測定して２．５の固有粘度を有し
ていた。また、直交偏光子間で溶融時に光学的異方性を
示した。

このポリマーは下記の構成単位を存するものである。

＝６０／２０／２０ 樹脂Ｂ〉 ４−アセトキシ安息香酸１２６１重量部、６−アセトキ
シ−２−ナフトエ酸６９１重量部、を攪拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
この混合物を２５０℃に加熱したり反応器から酢酸を留
出させながら、２５０°Ｃで３時間、次に２８０℃で２
時間激しく攪拌した。更に、温度を３２０℃に上昇させ
、窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ
２０分後に圧力を０．ｌｍｍＨｇに下げ、この温度、圧
力で１時間攪拌した。

得られた重合体は０．１重量％濃度、６０℃でペンタフ
ルオロフェノール中で測定して５．４の固有粘度を有し
ていた。また、直交偏光子間で溶融時に光学的異方性を
示した。

このポリマーは下記の構成単位を有するものである。

く樹脂Ｃ〉 ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸１６１２重量部、４−
アセトキシアセトアニリド２９０重量部、テレフタル酸
２４９重量部、酢酸ナトリウム０．４重量部を撹拌機、
窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素
気流下でこの混合物を２５０℃に加熱した。反応器から
酢酸を留出させながら、２５０℃で１時間、次に３００
℃で３時間激しく攪拌した。更に、温度を３４０℃に上
昇させ、窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減
圧させ３０分後に圧力を０．２ｍｍｆ１ｇに下げ、この
温度、圧力で３０分間攪拌した。

得られた重合体は０．１重量％濃度、　６０℃でペンタ
フルオロフェノール中で測定して３．９の固有粘度を有
していた。また、直交偏光子間で溶融時に光学的異方性
を示した。

このポリマーは下記の構成単位を有するものである。

＝７０／１５／１５ く樹脂１．＞ アセトキシビスフェノールＡ　１２４８重量部、テレフ
タル酸１６６重量部及びイソフタル酸４９８重量部を攪
拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み
、窒素気流下でこの混合物を２５０℃に加熱した。２時
間を要して２８０℃まで加熱昇温させ、１時間激しく攪
拌した。次いで７３６重量部の２−アセトキシ−６−ナ
フトエ酸及び８６４重量部のｐ−アセトキシ安息香酸を
反応系内に加え、同様に２５０℃に加熱し、２時間を要
して２８０℃まで加熱昇温させ、２時間激しく攪拌した
。更に３２０℃に昇温させ、窒素の導入を停止した後、
徐々に反応器中を減圧させ、３０分後に圧力を０．２ｍ
ｍＨＨに下げ、この温度、圧力で１．５時間攪拌した。

得られた重合体は固有粘度０．９０であり、溶融時に光
学的異方性を示した。

〈樹脂Ｍ〉 固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート７６８
重量部、ｐ−アセトキシ安息香酸１０８０重量部を撹拌
機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、
窒素気流下で２４０℃に加熱した。１時間をかけて２７
５℃に昇温させ、１時間激しく攪拌した。次に窒素の導
入を停止した後に、徐々に反応器中を減圧させ３０分後
に圧力を０．４ｍｍＨｇに下げ、更に４時間攪拌した。

得られた重合体は固有粘度０．６６であり、溶融時に光
学的異方性を示した。

〈樹脂Ｎ〉 固有粘度０．６０のポリブチレンテレフタレート１０２
４重量部、ｐ−アセトキシ安息香酸７２０重量部及び２
−アセトキシ−６−ナドフエ酸４６０重量部を攪拌機、
窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素
気流下で２５０℃に加熱した。１時間を要して２７５℃
に昇温させ、１時間激しく攪拌した。次に窒素の導入を
停止した後に徐々に反応器中を減圧させ３０分後に圧力
を０．４ｍｍＨＨに下げ、更に５時間攪拌した。

得られた重合体は固有粘度０．７３であった。

出願人代理人　　古　谷　　　馨 手続補正書（自発） 昭和６２年５月１８日 １、事件の表示 特願昭６１−６５４５６号 ２、発明の名称 溶融時に異方性を示す樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ポリプラスチックス株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル６、補正の内
容 （１）　　明細書１９頁１１〜１２行「ポリアクリレー
ト」を「示リアリレート」と訂正 （１）同２６頁３行及び４行ｒＡ、　Ｂ、　ＣＪ　ｌ：
イー１−一 々ｒＡ、　Ｂ、　Ｃ，Ｄ、　Ｅｌと訂正（１）同２７頁
９行及び１７行「ポリアクリレート」を夫々「ボリアリ
レート」と訂正 （１）同２９頁表２の次に以下の記載を加入「実施例９
〜１２ 実施例１と同様にして、樹脂り、　Ｅ及び樹脂り、　Ｍ
を各々表３に示す所定の組み合わせと割合で混合し、試
験片を作成して、引張り強度及び曲げ強度を測定した。

結果を表３に示す。

比較例１３．１４ 樹脂り、　Ｅを夫々単独で実施例１と同様に押出し、射
出成形して試験片を作成し、同様に各物性を測定した。

結果を表３に実施例と対応して示す。

表　　　３ （１）同３２頁下から５〜４行間に以下の記載を加入 「く樹脂Ｄ〉 ４−アセトキシ安息香酸１０５６重量部、テレフタル酸
３２４重量部、４，４°−ジヒドロキシビフェニル３５
６重量部を撹拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応
器中に仕込み、窒素気流下でこの混合物を３００℃に加
熱した。反応器から酢酸を留出させながら、３００℃で
２時間、次に４００℃で３時間激しく撹拌した。更に、
温度を４３０℃に上昇させ、窒素の導入を停止した後、
徐々に反応器中を減圧させ３０分後に圧力をＱ、２ｍｍ
Ｈｇに下げ、この温度、圧力で１．５時間撹拌した。

得られた重合体は０．１重量％濃度、　６０℃でペンタ
フルオロフェノール中で測定して７．２の固有粘度を有
していた。また、直交偏光子間で溶融時に光学的異方性
を示した。

このポリマーは下記の構成単位を有するものである。

［− ＝６０／２０／２０ く樹脂Ｅ〉 ４−アセトキシ安息香酸１０５６重量部、テレフタル酸
２５９重量部、イソフタル酸６５重量部、４゜４′−ジ
ヒドロキシビフェニル３５６重量部を撹拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
この混合物を２７０℃に加熱した。反応器から酢酸を留
出させながら、２７０℃で２時間、次に３００℃で２．
５時間激しく撹拌した。更に、温度を３５０℃に上昇さ
せ、窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧さ
せ３０分後に圧力をＱ、　２ｍｒｎｌ（ｇに下げ、この
温度。

圧力で１．５時間撹拌した。

得られた重合体は０．１重量％濃度、６０℃でペンタフ
ルオロフェノール中で測定して５．６の固有粘度を有し
ていた。また、直交偏光子間で溶融時に光学的異方性を
示した。

このポリマーは下記の構成単位を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　第１の成分が剛直な骨格を持つ溶融時に異方性を示
   す樹脂よりなり、第２の成分が剛直な骨格と柔軟な骨格
   とを持つ樹脂よりなり、これら両成分が均一に混合され
   てなることを特徴とする溶融時に異方性を示す樹脂組成
   物。 ２　第２の成分が溶融時に異方性を示す樹脂である特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３　第１及び第２の成分の剛直な骨格を構成する出発物
   質の内、少なくともその１種が共通する化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ４　剛直な骨格が、ポリエステル、ポリエステルアミド
   、ポリアミド、ポリアゾメチン、ポリウレタン、ポリシ
   ロキサン及びポリホスファゼンからなる群より選ばれる
   １種若しくは２種以上の化合物により構成され、それ自
   体では液晶性を示すセグメントである特許請求の範囲第
   １項記載の樹脂組成物。 ５　剛直な骨格がポリエステル、ポリエステルアミド及
   びポリアミドより選ばれる１種若しくは２種以上の化合
   物により構成され、それ自体では液晶性を示すセグメン
   トである特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ６　剛直な骨格がそれ自体では液晶性を示すポリエステ
   ルにより構成されている特許請求の範囲第１項記載の樹
   脂組成物。 ７　剛直な骨格が、ヒドロキシ安息香酸残基、ナフタリ
   ン残基、ビフェニル残基、アミノフェノール残基、テレ
   フタル酸残基及びハイドロキノン残基の内の少なくとも
   １種又は２種以上より主として成るセグメントである特
   許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ８　剛直な骨格がヒドロキシ安息香酸残基及び／又はナ
   フタリン残基より主として成るセグメントである特許請
   求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ９　第１の成分がナフタリン残基を含むポリマーである
   特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 １０　ナフタリン残基がヒドロキシナフトエ酸の残基で
   ある特許請求の範囲第９項記載の樹脂組成物。 １１　ヒドロキシナフトエ酸残基が２−ヒドロキシ−６
   −ナフトエ酸残基である特許請求の範囲第１０項記載の
   樹脂組成物。 １２　第１の成分が主としてヒドロキシ安息香酸残基と
   ヒドロキシナフトエ酸の残基より成るポリマーである特
   許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 １３　第１の成分が主としてヒドロキシナフトエ酸とア
   ミノフェノールの残基より成るポリマーである特許請求
   の範囲第１項記載の樹脂組成物。 １４　第２の成分の柔軟な骨格が非晶性芳香族ポリエス
   テル、ポリアルキレンテレフタレート、ポリカーボネー
   ト、ポリエーテルサルホン及びポリアクリレートからな
   る群より選ばれる１種若しくは２種以上により構成され
   ているセグメントである特許請求の範囲第１項記載の樹
   脂組成物。 １５　第２の成分の柔軟な骨格がポリアルキレンテレフ
   タレートにより構成されているセグメントである特許請
   求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 １６　ポリアルキレンテレフタレートのアルキレン炭素
   数が２乃至５である特許請求の範囲第１５項記載の樹脂
   組成物。 １７　第３の成分として他の熱可塑性ポリマーを含む特
   許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 １８　他の熱可塑性ポリマーが非晶性の芳香族ポリエス
   テル、ポリアルキレンテレフタレート、ポリカーボネー
   ト、ポリエーテルサルホン及びポリアクリレートからな
   る群より選ばれる１種若しくは２種以上のポリマーであ
   る特許請求の範囲第１７項記載の樹脂組成物。 １９　他の熱可塑性ポリマーが非晶性芳香族ポリエステ
   ル及びポリアルキレンテレフタレートより選ばれる１種
   以上のポリエステルポリマーである特許請求の範囲第１
   ７項記載の樹脂組成物。 ２０　他の熱可塑性ポリマーがポリアルキレンテレフタ
   レートである特許請求の範囲第１７項記載の樹脂組成物
   。 ２１　ポリアルキレンテレフタレートのアルキル基の炭
   素数が２乃至５である特許請求の範囲第１８〜２０項の
   何れか１項に記載の樹脂組成物。 ２２　第１の成分が全体重量の９５〜５重量％であり、
   第２の成分が全体重量の９５〜５重量％である特許請求
   の範囲第１項記載の樹脂組成物。