JPH07506850A

JPH07506850A - ポリエチレンテレフタレートマトリックス及びサーモトロピック液晶ブロックコポリマーのブレンド

Info

Publication number: JPH07506850A
Application number: JP5511821A
Authority: JP
Inventors: ダシェフスキィ、ソフィア; キム、キ‐スー; パルマカ、スタンレィ、ダブリュ．; ジョンストン、ロイ、エル．; ブッシャー、レオナルダス、エー．、ジー．; ジュイン、ヨハネス、アントニー
Original assignee: アクゾ　ノーベル　ナムローゼ　フェンノートシャップ
Priority date: 1991-12-23
Filing date: 1992-12-18
Publication date: 1995-07-27
Also published as: WO1993013172A1; EP0618942A1; US5346970A; EP0618942A4

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ポリエチレンテレフタレートマトリックス及びサーモトロピック液晶ブロックコポリマーのブレンド発明の背景柔軟コイルポリマーを液晶ホモポリマー或は液晶ランダムコポリマーのいずれかとブレンドすることは公知である。

この分野での研究の最近の報告は、”液晶含有ポリマーブレンド：総論”、ｌ）、　Ｄｕｔｔａら、ポリマーエンジニアリングアンドサイエンス、１９９０年９月中旬、３０巻、１７号、１００５〜１０１８頁、がある。Ｄ、Ｄｕｔｔａらの文献（１００８〜１０１１頁）は、Ｊｏｓｅｐｈら及び１ｌｉｓｒａらの先行技術を論じている。例えば、その中で、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）を、マトリックス物質として用い、パラヒドロキシ安息香酸（Ｐ　ＨＢ）及びＰＥＴをベースとした液晶コポリエステルと混合した。このような系では、液晶ポリマー中の柔軟コイルポリマー成分（ＰＥＴ）はＰＥＴマトリックスと同じである。Ｄ、　Ｄｕｔｔａらはまた、キムテらがポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）マトリックスをＰＥＴ／ＰＨＢ液晶コポリマーとブレンドしたことを報告している。

ヨーロッパ特許公報第３９０４８９号は、結晶性ポリアルキレンアリ−レート基本樹脂のブレンドを開示しており、その実施例４では、該基本樹脂はスメクチック液晶性を示すポリアルキレンアリ−レートセグメント及びスメクチック液晶性を示さないポリアルキレンアリ−レートセグメントをもったランダムコポリエステルを伴うＰ　Ｅ　Ｔ”でありうる。この液晶コポリエステルは、ジメチルテレフタレート、ジメチルジベンゾエート及び１．４−ブタンジオールの共重合から誘導される。このようなランダムコポリマー添加物では、ブレンド操作は、容易にコポリマー中のマトリックス及び柔軟コイルポリマー成分間のエステル交換を引き起す。

非常に最近、柔軟コイルポリマーマトリックスと液晶ホモポリマー或はランダムコポリマーとのブレンドによる上記の系と対照的に、柔軟コイルポリマーマトリックス及び、メソゲン性で柔軟なコイルポリマーブロックを含んだサーモトロピック液晶セグメント化ブロックコポリマーからブレンドが構成されうることが見いだされた（米国特許出願番号７２６６００号、１９９１年７月８日出願、国際特許出願、ＰＣＴ／ＵＳ９２１０５６７０に相当）。該柔軟コイルブロックは、液晶含有添加物の融点を下げるために必須であると見られた。それらの系では、ブロックコポリマー中の該柔軟コイルブロックは、柔軟コイルポリマーマトリックス、たとえばＰＢＴマトリックス及びＰＢＴ柔軟コイルポリマーマトリックスの組成に実質的に類似でなければならないと示されていた。その出願は、ＰＥＴマトリックスの選択が、ＰＥＴ柔軟コイルブロックセ゛グメントの選択を要求するということを示している。このようなブロックコポリマーの系では、ブレンド成分の相溶性を上昇させるために、液晶添加物中の柔軟コイルポリマーブロックセグメントをマトリックスポリマーと非常に良（調和させることが絶対に必要であると理解されていた。

極最近の米国特許である、米国特許第４７２８６９８号明細書（Ａ、　ｌ５ａｙｅｖ）は、液晶繊維−強化ポリマー複合材料及びそれらの製造方法を開示している。

発明の概要本発明は、（ＰＢＴよりは）ＰＥＴマトリックス及び、柔軟なコイルブロックがＰＢＴであるところのメソゲン性で柔軟なコイルコポリマーブロックを含有するサーモトロピック液晶セグメント化ブロックコポリマーのブレンドに関するものである。このようなブレンドは、成形品を成形する場合の成形材料として、そして繊維及びフィルムを製造するための好適な組成物として有用である。

発明の詳細な説明本発明のブレンドのためのマトリックス成分はポリ（エチレンテレフタレート）である。

選択された柔軟コイルポリマーマトリックスに添加される液晶セグメント化ブロックコポリマーは一般式ここで、”ロッド”はメソゲンブロックを表し、Ｘは通常２〜５０で、メソゲン繰返し単位数を表し、”ＰＢＴ＠はＰＢＴセグメントを含むブロックを表し、ｙは通常約２〜約５０で、柔軟コイルポリマーブロック中の繰返し単位数を表し、そしてｐはロッド及びＰＢＴブロックの繰返し単位を表す、を有すると示されつる。

全ポリマー中のロッドのモル％は、約４％〜８０％の範囲でありうる。繰返し単位ｐは約１から非常に大きな数、例えば高分子量セグメント化ブロックコポリマーの場合は５０〜５００の範囲でありうる。

ロッドの長さは、ブロックコポリマー添加物の液晶特性及びマトリックス／ブロックコポリマーの組合わせ中のブロック％に影響するが、上記の一般の範囲内で適当に釣合わせることが必要である。

液晶コポリマーのロッド部分のメソゲン単位のタイプは公知のメソゲン単位（主鎖サーモトロピック液晶ポリマー）から適当に選択でき、該公知のメソゲン単位は、一般式％式％（１）のメソゲン単位、例えば米国特許第４９５２３３４号明細書（引用することにより本明細書の一部である）に記載のもの、を含む。上記式中、例えば好ましい態様としては、Ｘは（ＣＨ２）ｎ　（ここで、ｎは２〜１０の整数）であることができ、ｍは約２〜約５０の範囲であることができ、モしてＹ及びＺはそれぞれ　 −Ｃ（Ｏ）Ｏ−或は−Ｃ（０）ＮＨ−又は二つの炭素原子間の単結合でめることができ、そしてＡはｐ−フェニレン、１，４−１２．６−１或は１，５−ナフチレン、メチル、クロロ、或はフェニル置換を有するモノ置換フェニレンニーＡｒＣＨ＝ＣＨＡｒ−（ここで、Ａｒはフェニル環）、　−Ａｒ−Ｃ（０）ＯＡｒ− １−Ａ　ｒ−Ｃ（０）　ＮＨＡ　ｒ−或は−ＡｒＯＣ（０）−Ａｒ−Ｃ（０）Ｏ −Ａｒ−であることができ、上記特許明細書により詳しく記載されている。更に、用いることができる他のメソゲン単位は構造　−Ａｒ−Ｃ（０）−ＮＨ−Ａｒ −ＮＨ−Ｃ（０）−Ａｒ−を有する。オキシベンゾエート単位、４．４’　−ジフェニレンテレフタレート単位及びオキシナフタレンカルボキシレート単位（後の三者はオキシベンゾエート単位を有するコポリマーを含む）をベースとした市販のロッドポリマーが特に好ましい。

”ロッド”又はメソゲン単位のための特に好ましい構造は、０ｂｅｒら、ポリマージャーナル、１４巻、１号、９〜１７頁、１９７２年に記載の一般のタイプであり、０ｂｅｒらのホモポリマーと対照してブロックポリマー中の存在の観点において、構造 −［ＯＡ　ｒ　Ｃ（０）　Ｏ（ＣＨ２）　ｎＯＣ（０）Ａ　ｒ　ＯＣ（０）　Ａ　ｒ　Ｃ（０）　］　−ｘ（ここで、Ａｒはパラ結合部位を有するフェニルを表し、ｎは２〜１０、例えば４であることができ、Ｘは例えば約２〜約５０であることができる）を有する。これらのメソゲン単位は、柔軟なアルキレンスペーサーを有する芳香族エステルメソゲン単位として特徴づけられる。三つの直線状に整列された芳香族環、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）テレフタレート部分、及びアルキレン或はヘテロ原子（例えば、酸素原子）による中断を有するアルキレンであることができる種々の長さくｎ）の柔軟なスペーサーからなる”トリアド（ｔｒｉａｄ　）″構造が上記のように特に好ましい。

メソゲン単位は、”ジアド（ｄｉａｄ）”又は”ダイアト（ｄｙａｄ）”結合、 −ＱＣ（０）ＡｒＯＣ（０）ＡｒＣ（０）−を、ＰＢＴブロックセグメントとの結合部位近傍の末端に含む。

上記構造（Ｉ）の特定のサーモトロピック液晶ポリマーブロッ、り（例えば、柔軟スペーサーブロック及びポリエステルブロックのトリアド）は、本当の剛いロッドではないけれども、伸長した鎖構造を容易にとり、ネマチックな中間相を形成し、そして従って高モジユラス／強度構造を形成する。理想的には、高強度鎖伸長ブロックポリマー分子は、ＰＥＴマトリックス中に非常に細かく分散し、高性能分子複合材料としての能力を有すると期待できるであろう。

前記タイプのサーモトロピック液晶ブロックコポリマーは、米国特許出願第７２６６００号及び相当する国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ９２１０５６７０号に開示の方法によって合成することができる。好ましくは、それは、米国特許出願第７７９４７７号、１９９１年１０月１８日出願、相当する国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ９２１０８８１５号に記載の、−反応槽法によって合成される。これらの出願は引用することにより本明細書の一部である。

本発明のブレンド中に、繊維或は成形に用いるために、ブロックコポリマー添加物が、マトリックスの重量に対して約０．５％〜約９９％、好ましくは約１％〜約３５％あってもよい。

前記添加物は、核剤として働き、ＰＥＴの結晶化挙動に影響し、ブレンドはより高い結晶化温度及び結晶化が起るところの狭い温度幅を示す。このことは、増加した配向性及び液晶ポリマー添加物によって与えられた結晶性の証拠を与えている。ブレンドはまた、高いメルトフローレート（液晶ポリマーは流れ促進剤として働く）を示す。そして、その結果、ＰＥＴホモポリマーに要求されるよりも２０〜４０℃低い温度で溶融加工できる。２６０℃で測定されたメルトインデックス値（ｇ／１０分、２．１６０ｋｇ負荷）は、液晶ポリマーを、０％、１％、１０％及び２０％ブレンドした成形グレードＰＥＴ（ＡＲＮＩＴＥ　Ｄｏ２−３００、アクゾ社）それぞれについて、１７．３１．５６及び７９であった。成形試験片の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）試験は、相の分離を全く示さなかった。

繊維グレードＰＥＴ及びここに記した液晶ポリマーのブレンドから調製した繊維は、所定の試験でＰＥＴ繊維と比較して、耐収縮性と共に引張特性の著しい改善を示した。

ＰＥＴ／ＬＣＰブレンドは、ＰＥＴホモポリマーに要求される温度よりも２０〜４０℃低い温度で、繊維に溶融紡糸できる。紡糸したままの繊維の延伸温度は、その技術分野の当業者に公知であろう各々のＴｇ値に従って調節されなければならない。紡糸したままで、ブレンド繊維は、ＰＥＴ単独から作られた繊維に比べて、改善した延伸適性を示す。１０重量％のＬＣＰを含有するブレンドの２７０ ℃で測定したメルトインデックス（ｇ／１０分、荷重２．１６０ｋｇ）は、ＰＥＴ単独でしかも２８５℃で得られたその値よりも、約５倍大きい。ブレンド繊維のＳＥＭ分析によると、相分離のない微細な形態であった。

以下の実施例により本発明の成る態様を説明する。

実施例１この実施例は、ＰＥＴマトリックス、その中にブチレンスペーサーを有したトリ芳香族メソゲン単位及びＰＢＴブロックのブロックコポリマーから構成されたブレンド組成物に関するものである。０ｂｅｒらは、ポリマージャーナル、１４、（１）、９．１９８２年、の中において、サーモトロピック液晶ブロックコポリマー（以下、ＬＣＰと略す）のメソゲン性つまり「ロッド」部分のみの構造を開示している。

ブレンドは以下のようにして作製した。

繊維グレードのＰＥＴ　（アクゾ社、タイヤ糸チップ）及びＬＣＰの一連の混合物を、米国特許出願第８１２６０７号、１９９１年１２月２３日出願、に記載され、特許請求されている方法によって、窒素条件下で約３時間タンブル混合して、安定なプレブレンドを得た。次いで前記プレブレンドの一部を、Ｃ８Ｉ混合押出機を用い、ブレンド組成物に応じた２４０〜２８０℃の温度で、１〜２分間の滞留時間にて押出した（試験番号１〜１０）。その後、その押出物を、トーマスウィレイ（Ｔｈｏｍａｓ　１ｌｉｌｅｙ）ミルを用いて２０メツシユサイズに粉砕した。

前記プレブレンドの他の一部を、−軸押出機を備えたブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　）ミキサーを用いて、２３０〜２７０℃にて押出した（試験番号１１）。次いで、その押出物をペレット化した。

表１に、温度特性、例えばパーキンエルマーＤＳＣ−７示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）、溶融温度（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）を示す。ブレンド組成物は、単一のＴｇを示した。このことは同成分が高い相溶性（更には、混和性）であることを示している。ブレンドはまた、未改質のＰＥＴに比べて、より高い結晶化温度を示した。３５％未満のＬＣＰを含有するブレンドは単一の結晶化温度を示した。ＬＣＰが３５％を越える場合は、ブレンドに複数の溶融及び結晶化挙動が観察された。

このことはＬＣＰに富んだ相の存在を示している。

表　１（ａ）比較用、本発明の一部ではない選択されたブレンド組成物のメルトフロー特性を表２に示す。ブレンドのメルトインデックスはＰＥＴのそれよりも高かった。言換えれば、ブレンドは未改質のＰＥＴよりも低い温度で溶融加工できる。

（ａ）メルトフローインデックス　（荷重＝２１６０ｇ）（ｂ）比較用　（２８５℃）、本発明の一部ではない実施例２ここでは、実施例１に記載したＰＥＴマトリックス及びＬＣＰブロックコポリマーのタイプを含有する成形材料を説明する。成形材料ブレンドは、成形グレードのＰＥＴ（ＡＲＮＩＴＥ　ＤＯ２−３００ブランド、アクゾ社）及びＬＣＰブロックコポリマーを実施例１記載の、プレブレンドし、次いで溶融ブレンドする工程によって作製した。

ＬＣＰはＰＥＴの結晶化挙動に影響した。ＰＥＴ／ＬＣＰブレンドは、より高い結晶化温度及び結晶化が起るところの狭い温度幅を示した。ブレンドはまた、高いメルトフローレートを示し、その結果、ＰＥＴホモポリマーに要求されるよりも２０〜４０℃低い温度で溶融加工できる。

２６０℃で測定されたメルトインデックス値（ｇ／１０分、荷重２．　１６０　ｋ　ｇ）は、０．１．１０及び２０％のＬＣＰを含有したＰＥＴ　（ＡＲＮＩＴＥ　ＤＯ２−３００）ブレンドで、それぞれ１７．３１．５６及び７９であった。

成形試験片のＳＥＭ分析は、非常に微細な構造を示した。

以下の表３は、ブレンド組成物の温度特性及びメルトフローインデックスを示す。

（ａ）比較用、本発明の一部ではない（ｂ）メルトフローインデックス　（荷重＝２１６０ｇ）実施例３ここでは、９０％ＰＥＴ／１０％ＬＣＰブロックコポリマーのブレンド及び８０％ＰＥＴ／２０％ＬＣＰのブレンドから繊維を作製する場合における紡糸及び延伸加工を説明する。

溶融紡糸は、１／４インチのスクリュー押出機及び直径０　、　５　ｍ　ｍ　− 、Ｌ　／　ｄが２０の単一紡糸ホールを備えたＲＡＮＤＣＡＳＴＬＥ　ＭＩＣＲＯＴＲＵＤＥＲ装置で行った。

Ｃ３Ｉ巻取装置を、９０〜１００ｍ／分の速度にて用いた。

熱延伸工程では、二つのＣ８Ｉ巻取装置及び一つのホットプレートを用いた。以下の紡糸及び延伸パラメーターを用いた。

＊比較用、本発明の一部ではない以下の示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）のデータは、上記の方法に従って９０％ＰＥＴと１０％ＬＣＰのブレンド及び対照ＰＥＴから作製した繊維から得た。

加熱及び冷却速度−２０度／分ＰＥＴ　：　ＬＣＰ比が９０＋１０及び８ｏ：２０１７）ブレンド繊維は、表６に示すように改善した引張特性を示した。

（ａ）比較用、本発明の一部ではない実施例４ここでは、未改質のＰＥＴに比べ、ブレンド中のＬＣＰ含量に応じてより低い温度で、繊維をブレンドから紡糸できることを説明する。更に、紡糸したままのブレンド繊維は、より高い比で延伸できる。モノフィラメントは、実施例３に記載のＲＡＮＤＣＡＳＴＬＥ　ＭＩＣＲＯＴＲＵＤＥＲ装置を用いて紡糸した。

延伸繊維の特性を表８に示す。

実施例５ここでは、ブレンドからの紡糸についての他の実施例及び繊維の特性（１０フイラメント糸）を説明する。

紡糸は、１８ｍｍフォールネ（Ｆｏｕｒｎｅ）押出機上で行った。直径４５０μ ｍのホール（１０）を有する紡糸プレートを用いた。フィルターパッケージは、最も微細な濾過材として３２５メツシユ細目網（４４μｍ）を含んだ。巻取は、別途のリーゾナ（Ｌｅｅｓｏｎａ　）巻取機上で行った。ブレンド、ＰＥＴ／ＬＣＰ　（９０：Ｏ）及び対照ＰＥＴのための、それ以外の紡糸条件を表９に示す。

表　９紡糸したままのブレンド繊維の延伸を、ピン（直径６ｃｍ）及びホットプレート（４０ａｍ長、３パス）上で行った。三つのゴデツト−アイドラーロールの組合わせにより、初期段階及び第２段階の延伸比は独立して調整できる。条件を以下の表１０に示す。全く驚くべきことに、ブレンド糸のための全延伸比は、対照のＰＥＴのためのそれに比べ、非常に高（調整できる。

延伸糸の特性は、以下の表１１のとおりであった。ブレンド糸のための初期モジュラスは、対照ＰＥＴのそれに比較して高かった。しかしながら、収縮はより低かった。

表　１０本試験番号１〜５で用いたブレンドはＰＥＴ／ＬＣＰの重量比が９０／１０であった。

表　１１本試験番号１〜５で用いたブレンドはＰＥＴ／ＬＣＰの重量比が９０／１０であった。

実施例にこでは、ブレンドからの紡糸についての他の実施例及び繊維の特性（１０フイラメント糸）を説明する。

紡糸は、実施例５と同様にして１８ｍｍフォールネ（Ｆｏｕｒｎｅ）押出機上で行った。ブレンド、ＰＥＴ／ＬＣＰ（９０：１０）及び対照ＰＥＴのための、それ以外の紡糸条件を表１２に示す。

表　１２紡糸したままのブレンド繊維の延伸を、実施例５と同様にしてピン（直径６ｃｍ）及びホットプレート（４０ｃｍ長、３パス）上で行った。条件を以下の表１３に示す。全く驚くべきことに、ブレンド糸のための全延伸比は、対照のＰＥＴのためのものに比べ、非常に高（調整できる。

延伸糸の特性は、以下の表１４のとおりであった。ブレンド糸のための初期モジュラスは、対照ＰＥＴのそれに比較して高かった。しかしながら、収縮はより低かった。

表　１３本試験番号１〜５で用いたブレンドはＰＥＴ／ＬＣＰの重量比が９０／１０であった。

表　１４本試験番号１〜５で用いたブレンドはＰＥＴ／ＬＣＰの重量比が９０／１０であった。

上記実施例は、本発明の説明のための態様を記載したにすぎず、本発明を限定するものと解釈されるものではない。

保護がめられる範囲は、以下の請求の範囲に列記しである。

フロントページの続き（７１）出願人　パルマカ、スタンレイ、ダブリュ。

アメリカ合衆国、ニューヨーク州　１０７０１、ヨンカース、マルベリー　ストリート　６（７１）出願人　ジョンストン、ロイ、エル。

アメリカ合衆国、ノースカロライナ州２８２２６、シャルロツテ、ウィンディ　ラッシュ　ロード　６４３３（７１）出願人　ブツシャ−、レオナルダス、ニー０、ジオランダ国、６９２１　ニーゼット　ドライヴエン、ビュルゲムエスター　ファン　ドルス　トラット　メドラーストラート４８（７１）出願人　シュイン、ヨハネス、アントニーオランダ国、６８８３　シーイー　ヴエルプ、ツィヴエルメーウストラート１０（７２）発明者　ダシェフスキイ、ソフィアアメリカ合衆国、ニューシャーシー州０７４１０、フェア　ローン、１７番　ストリート、２−１５（７２）発明者　キム、キースーアメリカ合衆国、ニューヨーク州　１０５３６、カトナー、リリー　ポンド　レーン１０４（７２）発明者　パルマカ、スタンレイ、ダブリュ。

アメリカ合衆国、ニューヨーク州　１０７０１、ヨンカース、マルベリー　ストリート　６（７２）発明者　ジョンストン、ロイ、エル。

アメリカ合衆国、ノースカロライナ州２８２２６、シャルロッテ、ウィンディ　ラッシュ　ロード　６４３３（７２）発明者　ブツシャ−、レオナルダス、ニー０、ジオランダ国、６９２１　ニーゼット　ドライヴエン、ピュルゲムエスター　ファン　ドルス　トラット　メドラーストラート４８（７２）発明者　シュイン、ヨハネス、アンドニーオランダ国、６８８３　シーイー　ヴエルプ、ツィヴエルメーウストラート１０

Claims

【特許請求の範囲】

１．（１）ポリ（エチレンテレフタレート）の柔軟コイルポリマーマトリックス及び（２）ロッドブロック及び、柔軟コイルブロックがポリ（ブチレンテレフタレート）であるところの柔軟コイルポリマーブロックを含むサーモトロピック液晶セグメント化ブロックコポリマー、のブレンド。
２．マトリックス中のブロックコポリマーの量が、該マトリックス重量の約０．５％〜９９％である請求の範囲第１項記載のブレンド。
３．マトリックス中のブロックコポリマーの量が、該マトリックス重量の約１％〜３５％である請求の範囲第１項記載のブレンド。
４．前記ロッドブロックが柔軟スペーサーを有する芳香族エステルメソゲン単位を含む請求の範囲第１項記載のブレンド。
５．前記ロッドブロックが柔軟スペーサーを有する芳香族エステルメソゲン単位を含む請求の範囲第２項記載のブレンド。
６．前記ロッドブロックが柔軟スペーサーを有する芳香族エステルメソゲン単位を含む特許請求の範囲第３項記載のブレンド。
７．前記ロッドブロックが式 −［−ＯＡｒＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＯＣ（Ｏ）ＡｒＯＣ（Ｏ）ＡｒＣ（Ｏ）− ］−ｘ（ここで、Ａｒはパラ結合部位を有するフェニルを表し、ｎは２〜１０であることができる）を含む請求の範囲第１項記載のブレンド。
８．前記ロッドブロックが式 −［−ＯＡｒＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＯＣ（Ｏ）ＡｒＯＣ（Ｏ）ＡｒＣ（Ｏ）− ］−ｘ（ここで、Ａｒはパラ結合部位を有するフェニルを表し、ｎは２〜１０であることができ、ｘは約２〜約５０であることができる）を含む請求の範囲第２項記載のブレンド。
９．前記ロッドブロックが式 −［−ＯＡｒＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＯＣ（Ｏ）ＡｒＯＣ（Ｏ）ＡｒＣ（Ｏ）− ］−ｘ（ここで、Ａｒはパラ結合部位を有するフェニルを表し、ｎは２〜１０であることができ、ｘは約２〜約５０であることができる）を含む請求の範囲第３項記載のブレンド。
１０．ｎが４である、請求の範囲第７項記載のブレンド。
１１．ｎが４である、請求の範囲第８項記載のブレンド。
１２．ｎが４である、請求の範囲第９項記載のブレンド。
１３．請求の範囲第１項記載のブレンドから作られる繊維。
１４．請求の範囲第２項記載のブレンドから作られる繊維。
１５．請求の範囲第３項記載のブレンドから作られる繊維。
１６．請求の範囲第４項記載のブレンドから作られる繊維。
１７．請求の範囲第５項記載のブレンドから作られる繊維。
１８．請求の範囲第６項記載のブレンドから作られる繊維。
１９．請求の範囲第７項記載のブレンドから作られる繊維。
２０．請求の範囲第８項記載のブレンドから作られる繊維。
２１．請求の範囲第９項記載のブレンドから作られる繊維。
２２．請求の範囲第１０項記載のブレンドから作られる繊維。
２３．請求の範囲第１１項記載のブレンドから作られる繊維。
２４．請求の範囲第１２項記載のブレンドから作られる繊維。