JPS581722A - 異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ（エステル−アミド） - Google Patents
異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ（エステル−アミド）Info
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- JPS581722A JPS581722A JP57094127A JP9412782A JPS581722A JP S581722 A JPS581722 A JP S581722A JP 57094127 A JP57094127 A JP 57094127A JP 9412782 A JP9412782 A JP 9412782A JP S581722 A JPS581722 A JP S581722A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ（エ
ステル−アミド）に関する。
ステル−アミド）に関する。
合成ポリマーから成形された成形品の使用はここ数十年
間に急激に伸びてきた。特に、ポリエステルとポリアミ
ドは一般成形用途ならびに繊維およびフィルムの形成に
広く受は入れられてきた〇ポリ（エステル−アミド）と
して知られる別の種類のポリマーも、たとえば米国特許
第２，５４７，１１３；２．９４６，７６９：３，２７
２，７７４ ； ３．２７２，７７６ ；３．４４０，
２１８ ； ３，４７５，３８５ ； ３，５３８，０
５８ ：３．５４６，１７８ ； ３，５７５，９２８
； ３，６７６．２９１ ；３．８６５，７９２ ；
３，９２６，９２３および４，１１６，９４３に開示
されている。ポリイミドエステルは西ドイツ特許公開公
報率２，９５０，９３９および米国特許第４．１７６．
２２３に開示されている。
間に急激に伸びてきた。特に、ポリエステルとポリアミ
ドは一般成形用途ならびに繊維およびフィルムの形成に
広く受は入れられてきた〇ポリ（エステル−アミド）と
して知られる別の種類のポリマーも、たとえば米国特許
第２，５４７，１１３；２．９４６，７６９：３，２７
２，７７４ ； ３．２７２，７７６ ；３．４４０，
２１８ ； ３，４７５，３８５ ； ３，５３８，０
５８ ：３．５４６，１７８ ； ３，５７５，９２８
； ３，６７６．２９１ ；３．８６５，７９２ ；
３，９２６，９２３および４，１１６，９４３に開示
されている。ポリイミドエステルは西ドイツ特許公開公
報率２，９５０，９３９および米国特許第４．１７６．
２２３に開示されている。
多くのポリエステル、ポリアミドおよびポリ（エステル
−アミド）が一般用途に適した機械的性質を有してはい
るが、大部分のポリエステル、ポリアミドおよびポリ（
エステル−アミド）は高強度用途に対しては機械的性質
が十分高くないために不向きである。補強剤を使用しな
いでも高強度用途に適している１群のポリマーとして、
従来のポリマーに比べて機械的性質の全般的総合バラン
スが実質的に高い新規な種類のポリマーがある。
−アミド）が一般用途に適した機械的性質を有してはい
るが、大部分のポリエステル、ポリアミドおよびポリ（
エステル−アミド）は高強度用途に対しては機械的性質
が十分高くないために不向きである。補強剤を使用しな
いでも高強度用途に適している１群のポリマーとして、
従来のポリマーに比べて機械的性質の全般的総合バラン
スが実質的に高い新規な種類のポリマーがある。
かかるポリマーおよび／またはそのメルトは、「液晶性
」、「液晶」、［メソゲニック−ｓｏｇｅｎｉｃ ）ｊ
〜「熱互変性（ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ ） Ｊ
および「異方性」をはじめとする各種の用語により記述
されてきた。簡単に述べると、この新規種類のポリマー
は分子鎖の規則的な平行配列を含むものと考えられてい
る。分子がこのように配列した状態をしばしば液晶状態
または液晶状態のネマチック相と言う。この種のポリマ
ーは、一般に長く、偏平で、分子の長軸に沿ってかなり
剛性が高く、通常は同軸または平行な連鎖伸長結合を有
しているモノマーから製造される。恍竹メルトアニソト
ロビー（溶Ｍ！１１異方性）を示すポリエステルを開示
した文献としては、（ａ） Ｗ、 Ｊ、 Ｊａｃｋｓ
ｏｎ、 Ｊｒ、＋Ｈ−Ｆ。
」、「液晶」、［メソゲニック−ｓｏｇｅｎｉｃ ）ｊ
〜「熱互変性（ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ ） Ｊ
および「異方性」をはじめとする各種の用語により記述
されてきた。簡単に述べると、この新規種類のポリマー
は分子鎖の規則的な平行配列を含むものと考えられてい
る。分子がこのように配列した状態をしばしば液晶状態
または液晶状態のネマチック相と言う。この種のポリマ
ーは、一般に長く、偏平で、分子の長軸に沿ってかなり
剛性が高く、通常は同軸または平行な連鎖伸長結合を有
しているモノマーから製造される。恍竹メルトアニソト
ロビー（溶Ｍ！１１異方性）を示すポリエステルを開示
した文献としては、（ａ） Ｗ、 Ｊ、 Ｊａｃｋｓ
ｏｎ、 Ｊｒ、＋Ｈ−Ｆ。
Ｋｕｈｆｕ＋ｓ＋ｓおよびＴ、 Ｆ’、 Ｇｒａｙｓ
Ｊｒ、 、 ｒ自己強化熱可塑性ポリエステルＸ７Ｇ
−ＡＪ米国グラスチック工業会、強化プラスチックス／
複合体部会、第３０周年技術会議（１９７５）、セクシ
ョン１７−Ｄ、 １〜４ページ、（ｂ）ベルギー特許第
８２８，９３５および第８２８，９３６．（ｃ）オラン
ダ特許第７５０５５５１゜（ｄ）西ドイツ特許第２５２
０８１９，２５２０８２０゜２７２２１２０．２８３４
５３５．２８３４５３６および２８３４５３７ 、 （
ｅ）特開昭５０−４３２２３．同５２−１３２１１６．
同５３−１７６９２．および同５３−２１２９３．（ｆ
）米国特許第３．９９１４Ｃ１＋１３ ：３．９９１，
０１４ ； ４，０５７，５９７ ； ４，０
６６．６２０ ；４．０６７．８５２ ： ４，０
７５，２６２ ； ４，０８３，８２９ ；４．０
９３，５９５ ； ４，１１８，３７２ ；
４，１３０，５４５ ：４．１４６，７０２ ；
４，１５３，７７９ ； ４，１５６，０７０ ；
４．１５９，３６５ Ｓ ４，１６１，４７０
； ４，１６９，９３３ ；４．１８１，７９２
： ４，１８３，８９５ ； ４，１８４，９９
６ ；４．１８８，４７６ ； ４，２０１，８５６
： ４，２１９，４６１ ：４．２２４，４３３
： ／、、２２６，９７０ ； ４，２２８
，２１８ ；４．２３０，８１７ ： ４，２３２
，１４３ ； ４，２３２，１４４ ；４．２３８
，５９８ ； ４，２３８，５９９ ； ４，
２４５，０８２；４．２４５，０８４；および４，２５
６，６２４；ならびに（ｇ）英国特許第２，００２，４
０４ ；２，００８．５９８Ａおよび２．０３０，１５
８Ａが挙げられる。本出願人の米国特許出願第９１，０
０３（出願日１９７９．１１．ｓ）；１０９．５７３（
同１９８０．１．４）：１０９，５７５（同１９８０．
１．４）：１２８，７５９（同１９８０．３．１０）；
１２８．７７８（同１９８０．３．１０）および１６９
，０１４（同１９８０．７．５ ）も参照で色る〇液晶
性ポリアミドドープを開示する代表的文献としては、米
国特許第３，６７３，１４３ ； ３，７４８，２９９
； ３，７６７．７５６；３，８０１，５２８ ；
３，８０４，７９１ ：３．８１７，９４１ ； ３
，８１９，５８７ ； ３，８２７，９９８ ；３．８
３６，４９８ ； ４，０１６，２３６ ； ４，０１
８，７３５ ；４．１４８，７７４；および再発行特許
３０，３５２があるＯ 米国特許第４，１８２，８４２には芳香族ジカルボン酸
、エチレングリコールおよびｐ−アシルアミノ安息香酸
から製造されたポリ（エステル−アミド）が開示されて
いる。かかるポリ（エステル−アミド）は、Ｗ、 Ｊ、
Ｊａｃｋｍｏｎ＋ Ｊｒ、およびＨ，Ｆ。
Ｊｒ、 、 ｒ自己強化熱可塑性ポリエステルＸ７Ｇ
−ＡＪ米国グラスチック工業会、強化プラスチックス／
複合体部会、第３０周年技術会議（１９７５）、セクシ
ョン１７−Ｄ、 １〜４ページ、（ｂ）ベルギー特許第
８２８，９３５および第８２８，９３６．（ｃ）オラン
ダ特許第７５０５５５１゜（ｄ）西ドイツ特許第２５２
０８１９，２５２０８２０゜２７２２１２０．２８３４
５３５．２８３４５３６および２８３４５３７ 、 （
ｅ）特開昭５０−４３２２３．同５２−１３２１１６．
同５３−１７６９２．および同５３−２１２９３．（ｆ
）米国特許第３．９９１４Ｃ１＋１３ ：３．９９１，
０１４ ； ４，０５７，５９７ ； ４，０
６６．６２０ ；４．０６７．８５２ ： ４，０
７５，２６２ ； ４，０８３，８２９ ；４．０
９３，５９５ ； ４，１１８，３７２ ；
４，１３０，５４５ ：４．１４６，７０２ ；
４，１５３，７７９ ； ４，１５６，０７０ ；
４．１５９，３６５ Ｓ ４，１６１，４７０
； ４，１６９，９３３ ；４．１８１，７９２
： ４，１８３，８９５ ； ４，１８４，９９
６ ；４．１８８，４７６ ； ４，２０１，８５６
： ４，２１９，４６１ ：４．２２４，４３３
： ／、、２２６，９７０ ； ４，２２８
，２１８ ；４．２３０，８１７ ： ４，２３２
，１４３ ； ４，２３２，１４４ ；４．２３８
，５９８ ； ４，２３８，５９９ ； ４，
２４５，０８２；４．２４５，０８４；および４，２５
６，６２４；ならびに（ｇ）英国特許第２，００２，４
０４ ；２，００８．５９８Ａおよび２．０３０，１５
８Ａが挙げられる。本出願人の米国特許出願第９１，０
０３（出願日１９７９．１１．ｓ）；１０９．５７３（
同１９８０．１．４）：１０９，５７５（同１９８０．
１．４）：１２８，７５９（同１９８０．３．１０）；
１２８．７７８（同１９８０．３．１０）および１６９
，０１４（同１９８０．７．５ ）も参照で色る〇液晶
性ポリアミドドープを開示する代表的文献としては、米
国特許第３，６７３，１４３ ； ３，７４８，２９９
； ３，７６７．７５６；３，８０１，５２８ ；
３，８０４，７９１ ：３．８１７，９４１ ； ３
，８１９，５８７ ； ３，８２７，９９８ ；３．８
３６，４９８ ； ４，０１６，２３６ ； ４，０１
８，７３５ ；４．１４８，７７４；および再発行特許
３０，３５２があるＯ 米国特許第４，１８２，８４２には芳香族ジカルボン酸
、エチレングリコールおよびｐ−アシルアミノ安息香酸
から製造されたポリ（エステル−アミド）が開示されて
いる。かかるポリ（エステル−アミド）は、Ｗ、 Ｊ、
Ｊａｃｋｍｏｎ＋ Ｊｒ、およびＨ，Ｆ。
Ｋｕｈｆｕｓｓ、 ｒ液晶ポリマー■、ｐ−アミノ安息
香酸およびポリ（エチレンテレフタレート）からのポリ
（エステル−アミド）の製造と性質」、Ｊ。
香酸およびポリ（エチレンテレフタレート）からのポリ
（エステル−アミド）の製造と性質」、Ｊ。
Ａｐｐｌ−Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｅｔ、、 ｖｏｌ、 ２５
． Ｎａ８． ｐ、 １６８５−９４（１９８０）にも
開示されている。同様の開示が特開昭５４−１２５２７
１号にもある。しかし、以上の文献はいずれも本発明の
ポリ（エステル−アミド）を開示していないし、またこ
れを示唆してもいない。
． Ｎａ８． ｐ、 １６８５−９４（１９８０）にも
開示されている。同様の開示が特開昭５４−１２５２７
１号にもある。しかし、以上の文献はいずれも本発明の
ポリ（エステル−アミド）を開示していないし、またこ
れを示唆してもいない。
ヨーロッパ特許出願第７９３０１２７６．６（公開第０
００７７１５ ）は、ｐ−アミノフェノールおよびｐ−
Ｎ−メチルアミノフェノールから選ばれた１種以上のア
ミノフェノール類の残基ならびに１種またはそれ以上の
ジカルボン酸類の残基からなる溶融加工できる繊維形成
ポリ（エステル−アミド）を開示している０このポリ（
エステル−アミド）は、骸アミノフェノールまたは鎖酸
のいずれかから誘導された線状２官能性残基と不斉（ｄ
ｉｇｓｙｒｎ−ｍｅｔｒｉｃ）２官能性残基とを成る比
率で含有する０線状２官症性残基と不斉２官能性残基は
、分解温度より低温で融解し、しかも溶融状態で光学的
異方性を示す生成物を生ずるように選ばれる。このＲＰ
Ｃ出願は、ｐ−オキシベンゾイル部分を含有する本発明
のポリ（エステル−アミド）を開示も示唆もしていない
。
００７７１５ ）は、ｐ−アミノフェノールおよびｐ−
Ｎ−メチルアミノフェノールから選ばれた１種以上のア
ミノフェノール類の残基ならびに１種またはそれ以上の
ジカルボン酸類の残基からなる溶融加工できる繊維形成
ポリ（エステル−アミド）を開示している０このポリ（
エステル−アミド）は、骸アミノフェノールまたは鎖酸
のいずれかから誘導された線状２官能性残基と不斉（ｄ
ｉｇｓｙｒｎ−ｍｅｔｒｉｃ）２官能性残基とを成る比
率で含有する０線状２官症性残基と不斉２官能性残基は
、分解温度より低温で融解し、しかも溶融状態で光学的
異方性を示す生成物を生ずるように選ばれる。このＲＰ
Ｃ出願は、ｐ−オキシベンゾイル部分を含有する本発明
のポリ（エステル−アミド）を開示も示唆もしていない
。
米国特許第３，８５９，２５１は、脂環式ジカルボン酸
から誘導された単位を５０〜１００モル％の割合で含有
する１ジ力ルボキシル部分を含むポリ（エステル−アミ
ド）を開示し、ている。上記単位は、本発明のポリ（エ
ステル−了ミド）においては必要ではない。しかも、こ
の米国特許には異方性溶融相の生成については何も開示
されていない。
から誘導された単位を５０〜１００モル％の割合で含有
する１ジ力ルボキシル部分を含むポリ（エステル−アミ
ド）を開示し、ている。上記単位は、本発明のポリ（エ
ステル−了ミド）においては必要ではない。しかも、こ
の米国特許には異方性溶融相の生成については何も開示
されていない。
米国特許第３，８０９，６７９には、ジカルボン酸ジハ
ロゲン化物と特定の一般式のジヒドロキシ化合物とから
誘導された反復構造単位１０〜９０モル％およびジカル
ボン酸ジハロゲン化物と特定の一般式のジアミノ化合物
とから誘導された反復構造単位１０〜９０モル％からな
るポリ（エステル−アミド）が開示されている。このポ
リ（エステル−アミド）は、本発明のポリ（エステル−
アミド）に含まれているｐ−オキシベンゾイル部分のよ
うな芳香族とドロキシ酸から誘導される構造部分を明ら
かに除外するものである。しかも、開示されているポリ
（エステル−アミド）の全部とは言わないまでも、その
大部分は溶融加工が容易ではなく、また異方性溶融相の
存在についても何も開示していない。
ロゲン化物と特定の一般式のジヒドロキシ化合物とから
誘導された反復構造単位１０〜９０モル％およびジカル
ボン酸ジハロゲン化物と特定の一般式のジアミノ化合物
とから誘導された反復構造単位１０〜９０モル％からな
るポリ（エステル−アミド）が開示されている。このポ
リ（エステル−アミド）は、本発明のポリ（エステル−
アミド）に含まれているｐ−オキシベンゾイル部分のよ
うな芳香族とドロキシ酸から誘導される構造部分を明ら
かに除外するものである。しかも、開示されているポリ
（エステル−アミド）の全部とは言わないまでも、その
大部分は溶融加工が容易ではなく、また異方性溶融相の
存在についても何も開示していない。
本出願人の米国特許出願率２１４，５５７号（発明者Ａ
、 Ｊ、 Ｅａｓｔ他２名、出願日１９８０年１２月９
日）、同第２５１，６２９号（発明者同じ、出願日１９
８１年４月６日）および同第２５１，６２５号（発明者
同じ、出願日１９８１年４月６日）は、オキシナフトイ
ル部分を含有し、溶融相が異方性を示す溶融加工可能な
ポリ（エステル−アミド）を開示している。本、部間の
ポリ（エステル−アミド）はオキシナフトイル部分を含
有しないが、やはり同様に溶融相が異方性とすぐれたト
ラクタビリティ−（ｔｒａｃｔａｂｉｌｉｔｙ）とを示
す。
、 Ｊ、 Ｅａｓｔ他２名、出願日１９８０年１２月９
日）、同第２５１，６２９号（発明者同じ、出願日１９
８１年４月６日）および同第２５１，６２５号（発明者
同じ、出願日１９８１年４月６日）は、オキシナフトイ
ル部分を含有し、溶融相が異方性を示す溶融加工可能な
ポリ（エステル−アミド）を開示している。本、部間の
ポリ（エステル−アミド）はオキシナフトイル部分を含
有しないが、やはり同様に溶融相が異方性とすぐれたト
ラクタビリティ−（ｔｒａｃｔａｂｉｌｉｔｙ）とを示
す。
本出願人の米国特許出願率２５１，８１８号（発明者Ｌ
ａｒｒｙ Ｆ、 Ｃｈａｒｂｏｎｎｅａｕ他２名、１９
８１年４月７日出願）および同２５１，８１９号（発明
者および出願日同じ）は本発明のポリ（エステル−アミ
ド）に含有されているような２．６−シオキシナフチレ
ン部分を含有していない、溶融相が異方性を示す溶融加
工可能なポリ（エステル−アミド）を開示している。本
発明のボ１バエステル−アミド）は２．６−シオキシナ
７チレン部分を含有し、異方性の溶融相とすぐれたトラ
クタビリティを同時に示すことが見出された。
ａｒｒｙ Ｆ、 Ｃｈａｒｂｏｎｎｅａｕ他２名、１９
８１年４月７日出願）および同２５１，８１９号（発明
者および出願日同じ）は本発明のポリ（エステル−アミ
ド）に含有されているような２．６−シオキシナフチレ
ン部分を含有していない、溶融相が異方性を示す溶融加
工可能なポリ（エステル−アミド）を開示している。本
発明のボ１バエステル−アミド）は２．６−シオキシナ
７チレン部分を含有し、異方性の溶融相とすぐれたトラ
クタビリティを同時に示すことが見出された。
よって、本発明の目的は、高品質の成形品、溶融紡糸繊
維および溶融押出フィルムの形成に適した改良されたポ
リ（エステル−アミド）を提供することである。
維および溶融押出フィルムの形成に適した改良されたポ
リ（エステル−アミド）を提供することである。
本発明の別の目的は、トラクタビリティ−が非常に高い
溶融相を形成する改良されたポリ（エステル−アミド）
を提供することである。
溶融相を形成する改良されたポリ（エステル−アミド）
を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、分解温度よりかなり低温で
異方性の溶融相を形成し、高品質の繊維。
異方性の溶融相を形成し、高品質の繊維。
フィルムおよび成形品を形成しうる改良されたポリ（エ
ステル−アミド）を提供することである。
ステル−アミド）を提供することである。
本発明のまた別の目的は、約４００℃以下、好ましくは
約３５０℃より低い温度で異方性の溶融相を形成しうる
、溶融加工性を有する改良されたポリ（エステル−アミ
ド）を提供することである。
約３５０℃より低い温度で異方性の溶融相を形成しうる
、溶融加工性を有する改良されたポリ（エステル−アミ
ド）を提供することである。
本発明の別の目的は、密着性と耐疲労性が向上し１曲げ
強さく ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ）
が大きい改良された溶融加工性ポリ（エステル−アミド
）を提供することである。
強さく ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ）
が大きい改良された溶融加工性ポリ（エステル−アミド
）を提供することである。
上記およびその他の本発明の目的ならびにその範凹、特
徴および利用については、以下の詳細な説明から当業者
には明らかとなろう。
徴および利用については、以下の詳細な説明から当業者
には明らかとなろう。
本発明により、約４００℃より低温で異方性の溶融相を
形成することができる溶融加工性（すなわち、＃！ｒ＆
ｉｌ加工可能な）ポリ（エステル−アミド）が提供され
る。このポリ（ニスデル−アミド）は、本質的に下記く
り返し構成部分（以下、単に部分と略記する） Ｉ、
ｎ、 ｍ、 ＩＶ、さらに場合によりＶ：炭素環式基を
意味する）。
形成することができる溶融加工性（すなわち、＃！ｒ＆
ｉｌ加工可能な）ポリ（エステル−アミド）が提供され
る。このポリ（ニスデル−アミド）は、本質的に下記く
り返し構成部分（以下、単に部分と略記する） Ｉ、
ｎ、 ｍ、 ＩＶ、さらに場合によりＶ：炭素環式基を
意味する）。
（ＩＶ） 七Ｙ −Ａｒ −Ｚ ＋（式中、Ａｒは
少なくとも１個の芳香環を含む２価の基、Ｙは０、ＮＨ
またはＮＲ、Ｚ ）ｉ ＮＨｔ ｆ、：Ｍ ＮＨヲ（ｌ
−れぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、また
はアリール基を意味する）；（Ｖ） ＋ ０− Ａ
ｒ’ −０−） （式中、Ａｒは少なくとも１個の
芳香環を含むナフチレン以外の２価基を意味する）、 からなり、環に結合している水素原子の□少なくとも一
部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、ハロゲン、フェニルおよびこれらの組合せよ
りなる群から選ばれた置換基により置換されていてもよ
く、部分Ｉは約２０〜８０モル％の範囲内の罐で、部分
■は約５〜３０モル％の範囲内の量で、部分Ｉｌｌは約
１０〜４０モル％の範囲内の輩で、部分ＩＶは約５〜３
０モル％の範囲内の童で、そして部分■は約０〜２０モ
ル％の範囲内の量でそれぞれ存在し、部分１１．ＩＶお
よび■のモル濃度の合計は部分用のモル濃度に実質的に
等しいことを特徴とする。
少なくとも１個の芳香環を含む２価の基、Ｙは０、ＮＨ
またはＮＲ、Ｚ ）ｉ ＮＨｔ ｆ、：Ｍ ＮＨヲ（ｌ
−れぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、また
はアリール基を意味する）；（Ｖ） ＋ ０− Ａ
ｒ’ −０−） （式中、Ａｒは少なくとも１個の
芳香環を含むナフチレン以外の２価基を意味する）、 からなり、環に結合している水素原子の□少なくとも一
部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、ハロゲン、フェニルおよびこれらの組合せよ
りなる群から選ばれた置換基により置換されていてもよ
く、部分Ｉは約２０〜８０モル％の範囲内の罐で、部分
■は約５〜３０モル％の範囲内の量で、部分Ｉｌｌは約
１０〜４０モル％の範囲内の輩で、部分ＩＶは約５〜３
０モル％の範囲内の童で、そして部分■は約０〜２０モ
ル％の範囲内の量でそれぞれ存在し、部分１１．ＩＶお
よび■のモル濃度の合計は部分用のモル濃度に実質的に
等しいことを特徴とする。
以下、本発明を詳述する。
本発明のポリ（エステル−アミド）は少なくとも４種駒
の反復部分を含むが、これらの部分を組合わせてポリ（
エステル−アミド）を構成すると、普通ｒｃは見られな
い光学的異方性を示す溶融相を形成することが見出され
た。このポリマーは約００℃より低温（たとえば、約３
５０℃より低温）で異方性の溶融相を形成する。ポリマ
ー融解温度の確認は、走査示差熱量計（ＤＳＣ）を使用
し、昇温速度２０℃／分で走査をくり返しなからＤＳＣ
融解転移のピークを観察することにより行なうことがで
きる。本発明のポリ（エステル−アミド）は走査示差熱
量法により測定して一般に約２００℃以上、好ましくは
約２５０℃以上の融解温度を示す。また、本発明のポリ
（エステル−アミド）は２以上のＤＳＣ転移温度を示す
こともある。
の反復部分を含むが、これらの部分を組合わせてポリ（
エステル−アミド）を構成すると、普通ｒｃは見られな
い光学的異方性を示す溶融相を形成することが見出され
た。このポリマーは約００℃より低温（たとえば、約３
５０℃より低温）で異方性の溶融相を形成する。ポリマ
ー融解温度の確認は、走査示差熱量計（ＤＳＣ）を使用
し、昇温速度２０℃／分で走査をくり返しなからＤＳＣ
融解転移のピークを観察することにより行なうことがで
きる。本発明のポリ（エステル−アミド）は走査示差熱
量法により測定して一般に約２００℃以上、好ましくは
約２５０℃以上の融解温度を示す。また、本発明のポリ
（エステル−アミド）は２以上のＤＳＣ転移温度を示す
こともある。
本発明のポリ（エステル−アミド）は、溶融状態で異方
性（すなわち、液晶性）を示すことができるために、溶
融加工により高度に配向した分子構造をもつ製品を容易
に形成しうる。好ましい組成のポリ（エステル−アミド
）は、以下により詳しく説明するように、約２５０〜３
５０℃の範囲内の温度で溶融加工を施こすことができる
。
性（すなわち、液晶性）を示すことができるために、溶
融加工により高度に配向した分子構造をもつ製品を容易
に形成しうる。好ましい組成のポリ（エステル−アミド
）は、以下により詳しく説明するように、約２５０〜３
５０℃の範囲内の温度で溶融加工を施こすことができる
。
本発明のポリ（エステル−アミド）は、４種類の必須部
分を含有する。部分■はｐ−オキシベンゾイル部分と言
うことができ、これは構造式当業者には明らかなように
、部分■は非置換ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびその誘
導体から誘導することができる。
分を含有する。部分■はｐ−オキシベンゾイル部分と言
うことができ、これは構造式当業者には明らかなように
、部分■は非置換ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびその誘
導体から誘導することができる。
上の構造式に％に示してはいないが、部分Ｉの芳香環上
に存在する水素原子の少なくとも一部は置換されていて
もよい０部分Ｉを誘導することのできる環置換化合物の
代表例としては、置換基として３−クロロ、３−メチル
、會−４４１日へ３−メトキシ、３−フェニル、３．５
−ジクロロ、３．５−ジメチル、３．５−ジメトキシな
どを有するものが挙げられる０環置換基が存在すると、
得られるポリマーの物性が成る程度賢化する傾向がある
（たとえば、ポリマー軟化温度の低下、衝撃強度の向上
、或いは固体ポリマーの結晶度の□低下が見られること
がある。）ム固体状態において最適の結晶化度のポリ（
エステル−アミド）が求められる好適態様においては、
環置換基はまったく存在させない。
に存在する水素原子の少なくとも一部は置換されていて
もよい０部分Ｉを誘導することのできる環置換化合物の
代表例としては、置換基として３−クロロ、３−メチル
、會−４４１日へ３−メトキシ、３−フェニル、３．５
−ジクロロ、３．５−ジメチル、３．５−ジメトキシな
どを有するものが挙げられる０環置換基が存在すると、
得られるポリマーの物性が成る程度賢化する傾向がある
（たとえば、ポリマー軟化温度の低下、衝撃強度の向上
、或いは固体ポリマーの結晶度の□低下が見られること
がある。）ム固体状態において最適の結晶化度のポリ（
エステル−アミド）が求められる好適態様においては、
環置換基はまったく存在させない。
部分Ｉは、本発明のポリ（エステル−アミド）中に約２
０〜８０モル％の範囲内の量で存在させる。好ましくは
部分Ｉは約４０〜６０モル％の範囲内、特に好ましくは
約５０〜６０モル％の範囲内の量で存在させるＯ 部分■は２，６−シオキシナフチレン部分であり、これ
は下記の構造式で表わされるＯ 部分■も部分Ｉと同様に置換されていてもよいカｔ、非
常に満足すべきポリマーは部分■が環置換基を有しない
場合に生成しうる。
０〜８０モル％の範囲内の量で存在させる。好ましくは
部分Ｉは約４０〜６０モル％の範囲内、特に好ましくは
約５０〜６０モル％の範囲内の量で存在させるＯ 部分■は２，６−シオキシナフチレン部分であり、これ
は下記の構造式で表わされるＯ 部分■も部分Ｉと同様に置換されていてもよいカｔ、非
常に満足すべきポリマーは部分■が環置換基を有しない
場合に生成しうる。
当業者には明らかなように、部分■は非置換２，６−シ
ヒドロキシナフタレンおよびその誘導体から誘導するこ
とができる。
ヒドロキシナフタレンおよびその誘導体から誘導するこ
とができる。
部分■は本発明のポリ（エステル−アミド）中に約５〜
３０モル％の範囲内、好ましくは約１０〜２５モル％の
範囲内の量で存在させる０％に好ましい態様では、部分
■は約１５〜２５モル％の研炭素環式基）で示される炭
素環式ジカルボキシ部分でめる０基Ａは、少なくとも１
個の芳香環を會むか、または２価ｔｒａｎｓ −１，４
−シクロヘキシレン基のようなシクロヘキシレン基を少
なくとも１個含む脂肪族炭素環式基であるのが好ましい
。
３０モル％の範囲内、好ましくは約１０〜２５モル％の
範囲内の量で存在させる０％に好ましい態様では、部分
■は約１５〜２５モル％の研炭素環式基）で示される炭
素環式ジカルボキシ部分でめる０基Ａは、少なくとも１
個の芳香環を會むか、または２価ｔｒａｎｓ −１，４
−シクロヘキシレン基のようなシクロヘキシレン基を少
なくとも１個含む脂肪族炭素環式基であるのが好ましい
。
部分■はより好ましくは、テレフタロイル部分、ｔｒａ
ｎｓ−１，４−シクロヘキシレンジカルボキシル部分、
テレフタロイル部分とインフタロイル部分との混合物、
およびテレフタロイル部分とｔｒａｎｓ −１，４−シ
クロヘキシレンジカルボキシル部分との混合物よりなる
群から選ばれる。特に好ましくは部分用はテレフタロイ
ル部分である。
ｎｓ−１，４−シクロヘキシレンジカルボキシル部分、
テレフタロイル部分とインフタロイル部分との混合物、
およびテレフタロイル部分とｔｒａｎｓ −１，４−シ
クロヘキシレンジカルボキシル部分との混合物よりなる
群から選ばれる。特に好ましくは部分用はテレフタロイ
ル部分である。
本発明のポリ（ニスデル−アミド）においてジカルボキ
シアリール部分として有用なものの例としては、テレフ
タロイル、インフタロイル−１，２−ビス（ｐ−オキシ
ベンゾイル）エタン、４．４’−ビペンゾイル、４．４
’−ベンゾフェノンジカルボキシル、４．４’−ジフェ
ニルエーテルジカルボキシル部分などが挙げられる。
シアリール部分として有用なものの例としては、テレフ
タロイル、インフタロイル−１，２−ビス（ｐ−オキシ
ベンゾイル）エタン、４．４’−ビペンゾイル、４．４
’−ベンゾフェノンジカルボキシル、４．４’−ジフェ
ニルエーテルジカルボキシル部分などが挙げられる。
Ａが少なくとも１個の２価シクロヘキシレン基を含む場
合、ｔｒａｎｓ配置のシクロヘキシレン基のみが溶融相
において異方性を示すポリ（エステル−アミド）を生ず
ることが判明した。これは、ｃｉａＶｔのシクロヘキシ
レン基の存在によりポリマー分子の棒のような特徴が崩
壊および破壊することに起因するものと考えられる。も
つとも、ポリマーの総量に比べて比較的少量のｅｔｇ配
置のシクロヘキシレン基は許容でき、それにより溶融状
のポリマーの異方性に著しい影醤は生じない。ただし、
ポリマー中に存在するｔｒａｎｓ配置のシクロヘキシレ
ン基の量はできるだけ多い方が好ましく、シたがって、
シクロヘキシレン基の少なくとも９０％（例、９５Ｘま
たはそれ以上）はｔｒａｎｓ配置であるのが好ましい。
合、ｔｒａｎｓ配置のシクロヘキシレン基のみが溶融相
において異方性を示すポリ（エステル−アミド）を生ず
ることが判明した。これは、ｃｉａＶｔのシクロヘキシ
レン基の存在によりポリマー分子の棒のような特徴が崩
壊および破壊することに起因するものと考えられる。も
つとも、ポリマーの総量に比べて比較的少量のｅｔｇ配
置のシクロヘキシレン基は許容でき、それにより溶融状
のポリマーの異方性に著しい影醤は生じない。ただし、
ポリマー中に存在するｔｒａｎｓ配置のシクロヘキシレ
ン基の量はできるだけ多い方が好ましく、シたがって、
シクロヘキシレン基の少なくとも９０％（例、９５Ｘま
たはそれ以上）はｔｒａｎｓ配置であるのが好ましい。
ｔｒａｍｓ−およびｃｉｇ−１，４−シクロヘキシレン
基の両者の相互からの識別は、ＮＭＲおよびＩＲ分元法
のような方法により、ならびにこれらの基を含む各化合
物の融点により可能である。融点検量線により、異性体
混合物中のｔｒａｎａ−およびｃｉｓ −１，４−シク
ロヘキシレン基のそれぞれの相対的な量が決定できる。
基の両者の相互からの識別は、ＮＭＲおよびＩＲ分元法
のような方法により、ならびにこれらの基を含む各化合
物の融点により可能である。融点検量線により、異性体
混合物中のｔｒａｎａ−およびｃｉｓ −１，４−シク
ロヘキシレン基のそれぞれの相対的な量が決定できる。
部分■も部分■と同様に置換されたものでもよいが、炭
素環式ジカルボキシ部分が環置換を含まない場合に非常
に満足すべきポリマーを生成しうるＯ 部分■は約１０〜４０モル％の範囲内の量でポリ（エス
テル−アミド）中に存在させる。好重しくは、部分■は
約１５〜３０モル％の範囲内（例約２０〜３０モル％の
範囲内）の量で存在させる。
素環式ジカルボキシ部分が環置換を含まない場合に非常
に満足すべきポリマーを生成しうるＯ 部分■は約１０〜４０モル％の範囲内の量でポリ（エス
テル−アミド）中に存在させる。好重しくは、部分■は
約１５〜３０モル％の範囲内（例約２０〜３０モル％の
範囲内）の量で存在させる。
部分■はポリマー中でアミド結合を形成できる芳香練上
ツマ−を表わす。部分■は構造式（−Ｙ−Ａｒ−Ｚ＋を
有し、式中Ａｒは少なくとも１個の芳香環を會む２価の
基、Ｙは０．ＮＨ’ｔたはＮＲ，ＺはＮｕ★たはＮＲを
それぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、また
はアリール基を意味するＯＲは好ましくを客員素数１〜
６の直鎖アルキル基であり、より好ましくはメチル基で
ある０好壇しくはＡｒ基は対称である０「対称」とはボ
ＩＪ Ｙ−主鎖内で該部分を他の部分に締金してｖ′ｈ
、１１２価の結合が１１または２以上の環上で対称的表
位置にある（たとえば、縮合環系上にあるときには互い
にバラの関係にあるから或いは対角線上に位置する）こ
とを意味する。
ツマ−を表わす。部分■は構造式（−Ｙ−Ａｒ−Ｚ＋を
有し、式中Ａｒは少なくとも１個の芳香環を會む２価の
基、Ｙは０．ＮＨ’ｔたはＮＲ，ＺはＮｕ★たはＮＲを
それぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、また
はアリール基を意味するＯＲは好ましくを客員素数１〜
６の直鎖アルキル基であり、より好ましくはメチル基で
ある０好壇しくはＡｒ基は対称である０「対称」とはボ
ＩＪ Ｙ−主鎖内で該部分を他の部分に締金してｖ′ｈ
、１１２価の結合が１１または２以上の環上で対称的表
位置にある（たとえば、縮合環系上にあるときには互い
にバラの関係にあるから或いは対角線上に位置する）こ
とを意味する。
特に好ましい態様では、部分■はｐ−アミノフェノール
またはｐ−フェニレンジアミンかうｔｌｊ導される。
またはｐ−フェニレンジアミンかうｔｌｊ導される。
部分■を誘導しうるモノマーの例としてはｐ −アミノ
フェノール、ｐ−Ｎ−メチルアミノフェノール、ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フエエレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ”−ジメチル−ｐ −フェニレンジアミン、
ｍ−アミノフェノール、３−ｌｆルー４−アミノフェノ
ール、２−クロロ−４−アミノフェノール、４−アミノ
−１−す７トール、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフ
ェニル、４−アｔ／−４’−ヒドロキシジフェニルエー
テル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルメタン
、４−アミノ−４′−とドロ中シジフェニルスルフイド
、４．４’−ジアミノフェニルスルフィド（チオジアニ
リン）、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、２．
５−シアζメトルエン、４．４’−エチレンジアニリン
、 ４．４’−ジアンノジフエノキシエタン、４．４’
−ジアオノジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、
４．４′−ジアンノジフェニルエーテル（オキシジアニ
リン）などが挙げられる。
フェノール、ｐ−Ｎ−メチルアミノフェノール、ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フエエレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ”−ジメチル−ｐ −フェニレンジアミン、
ｍ−アミノフェノール、３−ｌｆルー４−アミノフェノ
ール、２−クロロ−４−アミノフェノール、４−アミノ
−１−す７トール、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフ
ェニル、４−アｔ／−４’−ヒドロキシジフェニルエー
テル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルメタン
、４−アミノ−４′−とドロ中シジフェニルスルフイド
、４．４’−ジアミノフェニルスルフィド（チオジアニ
リン）、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、２．
５−シアζメトルエン、４．４’−エチレンジアニリン
、 ４．４’−ジアンノジフエノキシエタン、４．４’
−ジアオノジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、
４．４′−ジアンノジフェニルエーテル（オキシジアニ
リン）などが挙げられる。
やはり、部分■も、部分■と同様に置換されていてもよ
いが、部分■に環置換がない場合に非常に満足すべきポ
リ！−が生成しうる。
いが、部分■に環置換がない場合に非常に満足すべきポ
リ！−が生成しうる。
部分■は本発明のポリ（エステルーア之ド）中に約５〜
３０モル％の範囲内の量で存在させる〇好オしくは、部
分■は約５〜１５モルＸ（たとえば約５〜１０モル％）
の範囲内の量で存在させる。
３０モル％の範囲内の量で存在させる〇好オしくは、部
分■は約５〜１５モルＸ（たとえば約５〜１０モル％）
の範囲内の量で存在させる。
上記の４種類の必須構成部分のほかに、本発明のポリ（
エステル−アミド）はさらに別の構成部分（部分■）を
含有していてもよい。
エステル−アミド）はさらに別の構成部分（部分■）を
含有していてもよい。
部分Ｖはジオキシアリール部分であり、これは一般式
モ０−Ａビー〇＋ （式中、Ａビは少なくとも１個の芳
香環を含む、ナフチレン以外の２価基を意味する）で示
される。
モ０−Ａビー〇＋ （式中、Ａビは少なくとも１個の芳
香環を含む、ナフチレン以外の２価基を意味する）で示
される。
部分■も部分■と同様に置換されていてもよいが、部分
Ｖに環置換がない方が好ましい。
Ｖに環置換がない方が好ましい。
轟業者には明らかなように、部分■は置換または非置換
芳香族ジオールから誘導しうる。好壕しくは、部分Ｖの
Ａビ基は既述したような対称のものである。より好まし
くは、部分Ｖは非置換ヒドロキ・ノンおよびその誘導体
から誘導される。部分Ｖを誘導できる環置換化合物の代
表例としては、メチルヒドロキノン、クロロヒドロキノ
ン、プル毫ヒドロキノン、フェニルヒドロキノンなどが
挙げられる。
芳香族ジオールから誘導しうる。好壕しくは、部分Ｖの
Ａビ基は既述したような対称のものである。より好まし
くは、部分Ｖは非置換ヒドロキ・ノンおよびその誘導体
から誘導される。部分Ｖを誘導できる環置換化合物の代
表例としては、メチルヒドロキノン、クロロヒドロキノ
ン、プル毫ヒドロキノン、フェニルヒドロキノンなどが
挙げられる。
部分■は本発明のポリ（エステル−アミド）中に約０〜
２０モル％の範囲内、好ましくは約０〜１０モル％の範
囲内（例、約５〜１０モル％の範囲内）の量で存在させ
る。
２０モル％の範囲内、好ましくは約０〜１０モル％の範
囲内（例、約５〜１０モル％の範囲内）の量で存在させ
る。
本発明のポリ（エステルーアオド）は、たとえば、約２
０〜８０モル％の部分Ｉ、約５〜３０峰ルにの部分■、
約１０〜４０モル％の部分■、約５〜３０モル％の部分
■および約０〜２０モル％の部分Ｖから本質的になる。
０〜８０モル％の部分Ｉ、約５〜３０峰ルにの部分■、
約１０〜４０モル％の部分■、約５〜３０モル％の部分
■および約０〜２０モル％の部分Ｖから本質的になる。
好ましい組成は、本質的に、約４０〜６０モル％の部分
■、約１０Ｓ２５モルＸの部分■、約１５〜３０モル％
の部分■、約５〜１５モル％の部分■、および約０−（
０モル％の部分■からなる。さらに好ましい組成は、本
質的に、約５０〜６０モル％の部分■、約１５〜２５モ
ル％の部分■、約２０〜３０モル％の部分■、約５〜１
０モル％の部分■および約０〜１０モルＸ（例、約５〜
１０モルＸ）の部分■からなる。
■、約１０Ｓ２５モルＸの部分■、約１５〜３０モル％
の部分■、約５〜１５モル％の部分■、および約０−（
０モル％の部分■からなる。さらに好ましい組成は、本
質的に、約５０〜６０モル％の部分■、約１５〜２５モ
ル％の部分■、約２０〜３０モル％の部分■、約５〜１
０モル％の部分■および約０〜１０モルＸ（例、約５〜
１０モルＸ）の部分■からなる。
尚業者には明らかなように、本発明のポリマー中に存在
するジカルボキシ単位（すなわち、部分■）のモル濃度
は、ポリマー中のアミド形成単位（すなわち、部分■）
とジオキシ単位（すなわち、部分■および■との合計モ
ル濃度に実質的に等しくなろう〇 肖業者にさらに明らかなように、部分■と部分■と部分
■の合計モル濃度と、部分■のモル濃度とは、いずれも
、１００モル％からポリマー中の部分■のモル濃度を差
引いた差の占に実質的に等しポリマー形成が起ると、各
種の構成部分はランダムな順序で存在する傾向がある・ 上記の各部分の環上Ｃ二置換基が存在する場合、この置
換基は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、ハロゲン、フェニルオヨびこれらの組合せよ
りなる群から選ばれる・上Ｃ；述べたちの以外の傭のエ
ステル形成性部分（例、ジカルボ午シ、ジオキシまたは
ヒドロキシカルボキシ単位）も、これらが上Ｃ二規定し
た本発明のポリ（エステル−アミド）が示す望ましい異
方性の溶融相（二悪影響を及ぼすことがなく、また生成
したポリ１−の融解温度を約４００℃より高い温度Ｃ−
上昇させることがないならば、本発明のポリ（エステル
ーア建ド）中に少量だけ存在させてもよい。
するジカルボキシ単位（すなわち、部分■）のモル濃度
は、ポリマー中のアミド形成単位（すなわち、部分■）
とジオキシ単位（すなわち、部分■および■との合計モ
ル濃度に実質的に等しくなろう〇 肖業者にさらに明らかなように、部分■と部分■と部分
■の合計モル濃度と、部分■のモル濃度とは、いずれも
、１００モル％からポリマー中の部分■のモル濃度を差
引いた差の占に実質的に等しポリマー形成が起ると、各
種の構成部分はランダムな順序で存在する傾向がある・ 上記の各部分の環上Ｃ二置換基が存在する場合、この置
換基は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、ハロゲン、フェニルオヨびこれらの組合せよ
りなる群から選ばれる・上Ｃ；述べたちの以外の傭のエ
ステル形成性部分（例、ジカルボ午シ、ジオキシまたは
ヒドロキシカルボキシ単位）も、これらが上Ｃ二規定し
た本発明のポリ（エステル−アミド）が示す望ましい異
方性の溶融相（二悪影響を及ぼすことがなく、また生成
したポリ１−の融解温度を約４００℃より高い温度Ｃ−
上昇させることがないならば、本発明のポリ（エステル
ーア建ド）中に少量だけ存在させてもよい。
本発明のポリ（エステルーア２ド）は、利用し般（：示
す、尚業者（：は明らかなよう（：、このような末端基
は任意にキャップすることができ、たとえば、酸性末端
基は各種のアルコール類で、またヒドロキシル末端基は
各種の有機酸でキャップしてもよい。したがって、場合
Ｃ二よっては、たとえツブ単位がポリマ一連鎖の末端（
二存在することもある０本発明のポリマーはまた、所望
（二より、バルク状態または既に行形の済んだ造形品の
いずれの形態においても、酸素含有雰囲気（例、空気）
中でその融点より低い温度に短時間（例、数分間）加熱
することＣ二より、少なくともある程度まで酸化架橋す
ることもできる。
す、尚業者（：は明らかなよう（：、このような末端基
は任意にキャップすることができ、たとえば、酸性末端
基は各種のアルコール類で、またヒドロキシル末端基は
各種の有機酸でキャップしてもよい。したがって、場合
Ｃ二よっては、たとえツブ単位がポリマ一連鎖の末端（
二存在することもある０本発明のポリマーはまた、所望
（二より、バルク状態または既に行形の済んだ造形品の
いずれの形態においても、酸素含有雰囲気（例、空気）
中でその融点より低い温度に短時間（例、数分間）加熱
することＣ二より、少なくともある程度まで酸化架橋す
ることもできる。
本発明のポリ（エステル−アミド）は、ヘキサフルオロ
イソプ四パノールおよび０−クロ四フェノールを含むす
べての一般溶媒（二実質的Ｃ二不溶性を示す傾向かあ１
バしたがって溶液加工ζ二は不向きである。ただし、予
想外なことＣ：、本発明のポリマーは後述するような一
般の溶融加工法（：より容易（二加工することができる
。また、多くの組成がペンタフルオロフェノールＣ二は
ある程度まで可溶である。
イソプ四パノールおよび０−クロ四フェノールを含むす
べての一般溶媒（二実質的Ｃ二不溶性を示す傾向かあ１
バしたがって溶液加工ζ二は不向きである。ただし、予
想外なことＣ：、本発明のポリマーは後述するような一
般の溶融加工法（：より容易（二加工することができる
。また、多くの組成がペンタフルオロフェノールＣ二は
ある程度まで可溶である。
本発明のポリ（エステル−アミド）は一般Ｃユ重量平均
分子量が約５．０００〜５０，０００、好ましくは約１
０．０００〜ａｏ、ｏｏｏ、たとえば約１５．０００〜
１７．５００である。このような分子量の測定は、ポリ
マーの溶液形成を伴なわない標準測定法、たとえば圧縮
成形フィルム（二ついて赤外分光法Ｃ二より末端基を定
量することｃ″−より実施できる。または、ペンタフル
オロフェノール溶液中で光散乱法を用いて分子量を測定
することもできる。
分子量が約５．０００〜５０，０００、好ましくは約１
０．０００〜ａｏ、ｏｏｏ、たとえば約１５．０００〜
１７．５００である。このような分子量の測定は、ポリ
マーの溶液形成を伴なわない標準測定法、たとえば圧縮
成形フィルム（二ついて赤外分光法Ｃ二より末端基を定
量することｃ″−より実施できる。または、ペンタフル
オロフェノール溶液中で光散乱法を用いて分子量を測定
することもできる。
本発明のポリ（エステル−アミド）は約２００〜４００
℃の範囲内の温度で溶融加工を受けることができる。好
ましくは、このポリマーは約２５０〜３５０℃、より好
ましくは約２７０〜３３０℃の範囲内の温度で溶融加工
される。
℃の範囲内の温度で溶融加工を受けることができる。好
ましくは、このポリマーは約２５０〜３５０℃、より好
ましくは約２７０〜３３０℃の範囲内の温度で溶融加工
される。
本発明のポリ（エステル−アミド）の融解温度（Ｔｈ１
）はそのポリ（エステル−アミド）の組成（一応じて広
範囲（二わたる。
）はそのポリ（エステル−アミド）の組成（一応じて広
範囲（二わたる。
本発明のポリ（エステル−アミド）は、さらに、熱処理
を受ける前で、対数粘ｆ（’１．Ｖ、）が少なくとも約
１．０ ｄｔ／ｆ、好ましくは少なくとも約２．０ｄＶ
ｆ（例、約ａ、 ｏ 〜８．ｏａ／７ ） （ただし、
この粘度はいずれもペンタフルオロフェノール中０．１
ｗ／ｖ％のｍ度において６０℃で測定した場合）である
。
を受ける前で、対数粘ｆ（’１．Ｖ、）が少なくとも約
１．０ ｄｔ／ｆ、好ましくは少なくとも約２．０ｄＶ
ｆ（例、約ａ、 ｏ 〜８．ｏａ／７ ） （ただし、
この粘度はいずれもペンタフルオロフェノール中０．１
ｗ／ｖ％のｍ度において６０℃で測定した場合）である
。
本発明のポリ（エステル−アミド）は、これから溶融紡
糸した繊維が、Ｎｉフィルターを通したＣｕ−ＫｄＭと
平板カメラとを用いた測定で、結晶性重合物質に特有の
Ｘ線回折図を示すという意味で、一般（＝結晶性である
と考えられる。前述したような環置換基が存在する場合
（＝は、得られたポリ（エステル−アミド）の固相Ｃ二
おける結晶性が実質的（＝低くなり、配向した非晶質繊
維Ｃ二特有の回折図を示すこともある。このように、結
晶性が一般に認められるＣ二もかかわらず、本発明のポ
リ（エステル−アンド）は容易（二溶融加工しうる１、
本発明のポリ（エステル−アミド）はトラクタビリティ
−が高く、溶融ポリマー中（二普通６＝は見られない程
度の秩序が現れる異方性の溶融相を形成する・本発明の
ポリ（エステル−アミド）のすぐれたトラクタビリティ
−は、少なくとも部分的（二は、部分■、すなわち、２
．６−シオキシナフチレン部分を、他の言及されている
部分と組合わせて存在させたこと（二起因する。ポリマ
ーのトラクタビリティ−はポリマー中の部分■のモルｄ
ｌｌＪｔｔ二少なくとも成る程度相関することが認めら
れた。
糸した繊維が、Ｎｉフィルターを通したＣｕ−ＫｄＭと
平板カメラとを用いた測定で、結晶性重合物質に特有の
Ｘ線回折図を示すという意味で、一般（＝結晶性である
と考えられる。前述したような環置換基が存在する場合
（＝は、得られたポリ（エステル−アミド）の固相Ｃ二
おける結晶性が実質的（＝低くなり、配向した非晶質繊
維Ｃ二特有の回折図を示すこともある。このように、結
晶性が一般に認められるＣ二もかかわらず、本発明のポ
リ（エステル−アンド）は容易（二溶融加工しうる１、
本発明のポリ（エステル−アミド）はトラクタビリティ
−が高く、溶融ポリマー中（二普通６＝は見られない程
度の秩序が現れる異方性の溶融相を形成する・本発明の
ポリ（エステル−アミド）のすぐれたトラクタビリティ
−は、少なくとも部分的（二は、部分■、すなわち、２
．６−シオキシナフチレン部分を、他の言及されている
部分と組合わせて存在させたこと（二起因する。ポリマ
ーのトラクタビリティ−はポリマー中の部分■のモルｄ
ｌｌＪｔｔ二少なくとも成る程度相関することが認めら
れた。
本発明のポリ（エステルーアオド）は溶融相（＝おいて
容易に液晶を形成する。かかる異方性は、造形品を形成
するための溶融加工に適合した温度で現れる。溶融ポリ
マー中のかかる秩序は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光法により確認しつる。
容易に液晶を形成する。かかる異方性は、造形品を形成
するための溶融加工に適合した温度で現れる。溶融ポリ
マー中のかかる秩序は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光法により確認しつる。
より具体的Ｃ二は、異方性の溶融相の確認は、Ｌｅｌｔ
ｚ傭光顕微鏡を使用し、窒素雰囲気下にＬｅｉｔｚホッ
ト・ステージ上の試料を４０倍の倍率で観察することに
より好都合Ｃ：実施できる。本発明のポリマーのメルト
は光学的（二異方性である、すなわち、直交偏光子の間
で検査したときＣ二元を透過させる＠静止（５ｔａｔｉ
ｅ ）状態にあっても、試料が光学的（＝異方性を示す
場合光は透過する。
ｚ傭光顕微鏡を使用し、窒素雰囲気下にＬｅｉｔｚホッ
ト・ステージ上の試料を４０倍の倍率で観察することに
より好都合Ｃ：実施できる。本発明のポリマーのメルト
は光学的（二異方性である、すなわち、直交偏光子の間
で検査したときＣ二元を透過させる＠静止（５ｔａｔｉ
ｅ ）状態にあっても、試料が光学的（＝異方性を示す
場合光は透過する。
本発明のポリ（エステルーアオド）は、縮合によりそれ
ぞれ所要の反Ｏ！部分を形成する官能基を有している各
有機モノマー化合物を反応させることができる多様な方
法により形成することができる。たとえば、使用する各
種有機モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロ
キシル基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化
物、アミン基などでよい。これらの有機モノマー化合物
は、熱交換流体を存在させずＣ二、溶融アシドリシス法
（二より反応させることができる。この場合、モノ！−
化合物をまずいっしょ（＝加熱して、反応物質のメルト
溶液を形成する０反応を続けていくと、固体ポリマー粒
子が生成して、メルト中Ｃ二懸濁する。縮合の最終段階
で、副生じた揮発物質（例、酢酸または水）の除去を容
易（二するためＣ二真空を利用してもよい。かがる方法
はヨーロッパ特許出願第７９３０１２７６．６（公開番
号０００７７１５）Ｃ二開示されている。
ぞれ所要の反Ｏ！部分を形成する官能基を有している各
有機モノマー化合物を反応させることができる多様な方
法により形成することができる。たとえば、使用する各
種有機モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロ
キシル基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化
物、アミン基などでよい。これらの有機モノマー化合物
は、熱交換流体を存在させずＣ二、溶融アシドリシス法
（二より反応させることができる。この場合、モノ！−
化合物をまずいっしょ（＝加熱して、反応物質のメルト
溶液を形成する０反応を続けていくと、固体ポリマー粒
子が生成して、メルト中Ｃ二懸濁する。縮合の最終段階
で、副生じた揮発物質（例、酢酸または水）の除去を容
易（二するためＣ二真空を利用してもよい。かがる方法
はヨーロッパ特許出願第７９３０１２７６．６（公開番
号０００７７１５）Ｃ二開示されている。
本出願人の米国特許ＩＩ！ ４．０６７、８５２ （発
明者ＧｏｒｃｋｎＷ−Ｃａ１−口） ｌ二はスラリー重
合法が記載されている。この方法は、完全（二芳香族の
ポリエステルの製造ｌ：関するものであるが、本発明の
ポリ（エステル−アミド）の形成にも利用できる。この
方法では、固体生成物は熱交換媒質中Ｃ：懸濁される。
明者ＧｏｒｃｋｎＷ−Ｃａ１−口） ｌ二はスラリー重
合法が記載されている。この方法は、完全（二芳香族の
ポリエステルの製造ｌ：関するものであるが、本発明の
ポリ（エステル−アミド）の形成にも利用できる。この
方法では、固体生成物は熱交換媒質中Ｃ：懸濁される。
上述した溶融アシドリシスまたは米国特許 第４．０６
７，８５２のスラリー１合法のいずれを用いるにしても
、ヒドロキシ酸部分（すなわち、部分■）ジオキシナフ
チレン部分（部分■）、アミド形成部分（部分■）なら
びに任意成分のジオキシアリール部分（部分■）を誘導
する有機モノマー反応物質は、これらのモノマーのヒド
ロキシル基をエステル化した変性形態でまず供給する（
すなわち、これらをアシルエステルとして供給する）こ
ともできる・たとえば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２．
６−シヒドロキシナ７タレン、ｐ−アミンフェノールお
よびヒドロキノンは、それぞれのヒドロキシ基をエステ
ル化した低級アシルエステルの形態で反応物質として供
給してもよい。低級アシル基は炭素数的２ないし約４の
ものが好ましい、好ま１−＜は部分１．Ｌ ＩＶおよび
■を形成する各有機化合物の酢酸エステルが供給される
。また、部分■のアミン基も低級アシルアミドとして供
給しうる。したがって、縮合反応（＝特に好ましい反応
物質は、ｐ−アセトキシ安息香酸、２．６−シヒドロキ
シナ７タレン・ジアセテート、ｐ−アセトキシアセトア
ニリドおよびヒドロキノン−ジアセテートである。
７，８５２のスラリー１合法のいずれを用いるにしても
、ヒドロキシ酸部分（すなわち、部分■）ジオキシナフ
チレン部分（部分■）、アミド形成部分（部分■）なら
びに任意成分のジオキシアリール部分（部分■）を誘導
する有機モノマー反応物質は、これらのモノマーのヒド
ロキシル基をエステル化した変性形態でまず供給する（
すなわち、これらをアシルエステルとして供給する）こ
ともできる・たとえば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２．
６−シヒドロキシナ７タレン、ｐ−アミンフェノールお
よびヒドロキノンは、それぞれのヒドロキシ基をエステ
ル化した低級アシルエステルの形態で反応物質として供
給してもよい。低級アシル基は炭素数的２ないし約４の
ものが好ましい、好ま１−＜は部分１．Ｌ ＩＶおよび
■を形成する各有機化合物の酢酸エステルが供給される
。また、部分■のアミン基も低級アシルアミドとして供
給しうる。したがって、縮合反応（＝特に好ましい反応
物質は、ｐ−アセトキシ安息香酸、２．６−シヒドロキ
シナ７タレン・ジアセテート、ｐ−アセトキシアセトア
ニリドおよびヒドロキノン−ジアセテートである。
溶融アシドリシス法または米ｍｅ許ＷｉＪ４，０６７．
８５２のいずれの方法（−も任意に使用しうる触媒の例
としては、アルキルスズオキシド（例、ジブチルスズオ
キシド）、ジアリールスズオキシド、アルキルスズ酸、
スズのアシルエステル、二酸化チタン、アルコキシチタ
ンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン酸のアル
カリおよびアルカリ土金属塩（例、酢酸す） ＩＪウム
）、ルイス酸（例、ＢＦｓ）、・・ロゲン化水素（例、
ＨＣｔ）などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の
使用量は一般的（＝はモノマーの全量に基いて約０．０
０１〜１重量敷特（＝約０．０１〜０．１２重ｉｔチで
ある。
８５２のいずれの方法（−も任意に使用しうる触媒の例
としては、アルキルスズオキシド（例、ジブチルスズオ
キシド）、ジアリールスズオキシド、アルキルスズ酸、
スズのアシルエステル、二酸化チタン、アルコキシチタ
ンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン酸のアル
カリおよびアルカリ土金属塩（例、酢酸す） ＩＪウム
）、ルイス酸（例、ＢＦｓ）、・・ロゲン化水素（例、
ＨＣｔ）などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の
使用量は一般的（＝はモノマーの全量に基いて約０．０
０１〜１重量敷特（＝約０．０１〜０．１２重ｉｔチで
ある。
かくして生成したポリ（エステル−アミド）の分子量は
固体状態重合法（二よりざら（＝増大させることもでき
る。この方法は、粒子状のポリマーを流動する不活性ガ
ス雰囲気中（例、流動窒素雰囲気）中１−おいてそのポ
リマーの融解漏波より約２０℃低い温Ｋ１−１０〜１２
時間加熱することＣ二より行なわれる。
固体状態重合法（二よりざら（＝増大させることもでき
る。この方法は、粒子状のポリマーを流動する不活性ガ
ス雰囲気中（例、流動窒素雰囲気）中１−おいてそのポ
リマーの融解漏波より約２０℃低い温Ｋ１−１０〜１２
時間加熱することＣ二より行なわれる。
本発明のポリ（エステル−アミド）は溶融加工により容
易Ｃ二多様な造形品、たとえば立体（三次元）成形品、
繊維、フィルム、テープなどを形成することができる。
易Ｃ二多様な造形品、たとえば立体（三次元）成形品、
繊維、フィルム、テープなどを形成することができる。
本発明のポリ（エステル−アミド）は％ｉ二成形用途Ｃ
二適しており、成形品を製造する場合（＝慣用される標
準的な射出成形法により成形することができる。これよ
り苛酷な成形条件（例、より 高温度、圧縮成形、イン
パクト成形またはプラズマスプレー法）を利用すること
は必須ではない。繊維またはフィルムを溶融押出Ｃ二よ
り得ることもできる。
二適しており、成形品を製造する場合（＝慣用される標
準的な射出成形法により成形することができる。これよ
り苛酷な成形条件（例、より 高温度、圧縮成形、イン
パクト成形またはプラズマスプレー法）を利用すること
は必須ではない。繊維またはフィルムを溶融押出Ｃ二よ
り得ることもできる。
約１〜６０重量％の固体充填材（例、タルク）および／
または補強材（例、ガラス繊維）を配合して本発明のポ
リ（エステル−アミド）から成形用配合物を形成するこ
ともできる。
または補強材（例、ガラス繊維）を配合して本発明のポ
リ（エステル−アミド）から成形用配合物を形成するこ
ともできる。
本発明のポリ（エステル−アミド）はまた、粉末状で、
または液体分散液から被覆が行なわれる、コーティング
材料としても使用できる。
または液体分散液から被覆が行なわれる、コーティング
材料としても使用できる。
繊維およびフィルムを形成する場合、押出オリフィスは
、かかる造形品の溶融押出の際に慣用されるものから選
択しつる。たとえば、重合体フィルムを形成する場合に
は矩形スリットの形状の僧形押出オリフィス（すなわち
、スリットダイ）が使用できる。フィラメント状の材料
を形成する場合には、使用する紡糸口金は１個ないし好
ましくは複数個の押出オリフィスを有している。たとえ
ば、ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸（：慣用さ
れているような、直径約１〜６０ミル（０，０２５〜１
．５２■）（例、５〜４０ミル、すなわち０．１３〜１
．０■）の孔を１ないし２０００個（例、６ないし１５
００個）有する標準的な円錐型紡糸口金を利用しうる。
、かかる造形品の溶融押出の際に慣用されるものから選
択しつる。たとえば、重合体フィルムを形成する場合に
は矩形スリットの形状の僧形押出オリフィス（すなわち
、スリットダイ）が使用できる。フィラメント状の材料
を形成する場合には、使用する紡糸口金は１個ないし好
ましくは複数個の押出オリフィスを有している。たとえ
ば、ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸（：慣用さ
れているような、直径約１〜６０ミル（０，０２５〜１
．５２■）（例、５〜４０ミル、すなわち０．１３〜１
．０■）の孔を１ないし２０００個（例、６ないし１５
００個）有する標準的な円錐型紡糸口金を利用しうる。
約２０〜２００本の連続フィラメントからなる糸（ヤー
ン）が一般Ｃ：形成される。本発明の溶融紡糸可能なポ
リ（エステル−アミド）は、その融解温度より高温、た
とえば好適態様（二おいては約２７０〜３３０℃の温度
で押出オリフィスに供給される・何形オリフィスから押
出された後、得られたフィラメント材またはフィルムは
長さ方向Ｃ二進んで同化または急冷帯域（二送られ、こ
こで溶融フィラメント材またはフィルムは固体のフィラ
メント材またはフィルム（：変換される。得られた繊維
は一般（二１フィラメント当り約２〜４０デニール、好
ましくは約３〜５デニールの太さである。
ン）が一般Ｃ：形成される。本発明の溶融紡糸可能なポ
リ（エステル−アミド）は、その融解温度より高温、た
とえば好適態様（二おいては約２７０〜３３０℃の温度
で押出オリフィスに供給される・何形オリフィスから押
出された後、得られたフィラメント材またはフィルムは
長さ方向Ｃ二進んで同化または急冷帯域（二送られ、こ
こで溶融フィラメント材またはフィルムは固体のフィラ
メント材またはフィルム（：変換される。得られた繊維
は一般（二１フィラメント当り約２〜４０デニール、好
ましくは約３〜５デニールの太さである。
得られたフィラメント材またはフィルムは場合（二上り
熱処理Ｃ二付して、その物性をざら（−高めることもで
きる。繊維またはフィルムの直線強度（強力）は一般（
ユかかる熱処理により増大する。より具体的（＝は、繊
維またはフィルムを、ポリマーの融解温度より低温で、
応力下（二または応力を加えずに、不活性雰囲気（例、
窒素、アルゴン、ヘリウム）或いは流動する酸素含有雰
囲気（例、空気）中４＝おいて、所望の特性向上が得ら
れるまで熱処理するのが好ましい。熱処理時間は一般（
二数分から数日までの範囲（−及ぶ。一般に、製品を熱
処理するにつれて、その融解温度は徐々Ｃ二上昇する。
熱処理Ｃ二付して、その物性をざら（−高めることもで
きる。繊維またはフィルムの直線強度（強力）は一般（
ユかかる熱処理により増大する。より具体的（＝は、繊
維またはフィルムを、ポリマーの融解温度より低温で、
応力下（二または応力を加えずに、不活性雰囲気（例、
窒素、アルゴン、ヘリウム）或いは流動する酸素含有雰
囲気（例、空気）中４＝おいて、所望の特性向上が得ら
れるまで熱処理するのが好ましい。熱処理時間は一般（
二数分から数日までの範囲（−及ぶ。一般に、製品を熱
処理するにつれて、その融解温度は徐々Ｃ二上昇する。
したがって、熱処理雰囲気の温度は、熱処理中に段階的
または連続的（二高めていってもよく、或いは一定水準
（二保持してもよい。たとえば、製品を２５０℃（１１
時間、２６０℃（１１時間、さら（二２７０℃に１時間
加熱する方法をとることができる。または、製品をその
融解温度より約１０〜２０℃低い温度（二約４５時間加
熱してもよい。最適の熱処理条件は、そのポリ（エステ
ルーア２ド）の具体的組成およびその製品の加工履歴（
二より変動しよう。
または連続的（二高めていってもよく、或いは一定水準
（二保持してもよい。たとえば、製品を２５０℃（１１
時間、２６０℃（１１時間、さら（二２７０℃に１時間
加熱する方法をとることができる。または、製品をその
融解温度より約１０〜２０℃低い温度（二約４５時間加
熱してもよい。最適の熱処理条件は、そのポリ（エステ
ルーア２ド）の具体的組成およびその製品の加工履歴（
二より変動しよう。
本発明のポリ（エステル−アミド）から形成された繊維
は、紡糸したまま（紡糸まま）で十分（二配向しており
、高性能用途Ｃ二使用するのに適合した十分（＝満足す
べき物理的性質を示す。紡糸ままの繊維は、一般（＝少
なくとも約ＩＰ／ｄ（例、約３〜１（１／ｄ）の平均単
フイラメント直線強度と少なくとも約２００ｆ／ｄ（例
、１約３００〜８００ ｆ／ｄ ）の □平均率フィラ
メント引張モジエラスとを示し、また高温（例、約１５
０〜２００℃）で顕著な寸法安定性を示す。熱処理（す
なわち、アニーリング）の後では、本発明（二より得ら
れる繊維は一般に少なくとも約５ ｆ／ｄ （例、１５
〜４０ ｉｔ／ｄ ）の平均単フイラメント直線強度を
示す。かかる特性（二より、この繊維は、タイヤコード
、ならびにその他のコンベヤベルト、ホース、ロープ、
ケーブル、ｗ脂補強材などの産業用途に特に有利（二便
用することができる。本発明のポリ（エステル−アミド
）から形成したフィルムは、荷造テープ、ケーブル外装
、磁気テープ、モーター誘電フィルムなどとして使用で
きる。これらの繊維およびフィルムは固有の耐燃焼性を
示す。
は、紡糸したまま（紡糸まま）で十分（二配向しており
、高性能用途Ｃ二使用するのに適合した十分（＝満足す
べき物理的性質を示す。紡糸ままの繊維は、一般（＝少
なくとも約ＩＰ／ｄ（例、約３〜１（１／ｄ）の平均単
フイラメント直線強度と少なくとも約２００ｆ／ｄ（例
、１約３００〜８００ ｆ／ｄ ）の □平均率フィラ
メント引張モジエラスとを示し、また高温（例、約１５
０〜２００℃）で顕著な寸法安定性を示す。熱処理（す
なわち、アニーリング）の後では、本発明（二より得ら
れる繊維は一般に少なくとも約５ ｆ／ｄ （例、１５
〜４０ ｉｔ／ｄ ）の平均単フイラメント直線強度を
示す。かかる特性（二より、この繊維は、タイヤコード
、ならびにその他のコンベヤベルト、ホース、ロープ、
ケーブル、ｗ脂補強材などの産業用途に特に有利（二便
用することができる。本発明のポリ（エステル−アミド
）から形成したフィルムは、荷造テープ、ケーブル外装
、磁気テープ、モーター誘電フィルムなどとして使用で
きる。これらの繊維およびフィルムは固有の耐燃焼性を
示す。
本発明のポリ（エステル−アミド）は、完全芳香族ポリ
エステルのような公知ポリマーＣ二比べて、密着性（ａ
ｄｈｅｓｉｏｎ ）と耐疲労性が向上し、曲げ強さが増
大していることが予想される。本発明のポリ（エステル
−アミド）が特（二成形用樹脂として有用であることも
予想される。
エステルのような公知ポリマーＣ二比べて、密着性（ａ
ｄｈｅｓｉｏｎ ）と耐疲労性が向上し、曲げ強さが増
大していることが予想される。本発明のポリ（エステル
−アミド）が特（二成形用樹脂として有用であることも
予想される。
以下（：実施例を挙げて本発明を具体的（ニガ示する。
ただし、本発明はこれらの具体例（＝制限されるもので
はないことは当然である。
はないことは当然である。
実施例１
本実施例は６０：１５：２０：５のモル比のｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、２．６−シヒドロキシナ７タレン、テレ
フタル酸および１．４−フェニレンジアミン（またはそ
れらの誘導体）からのポリ（エステル−アミド）の製造
を例示する。
キシ安息香酸、２．６−シヒドロキシナ７タレン、テレ
フタル酸および１．４−フェニレンジアミン（またはそ
れらの誘導体）からのポリ（エステル−アミド）の製造
を例示する。
３００−の三ツロボリマー製フラスコにパドル形密閉式
ガラス攪拌子、窒素導入管、蒸留ヘット°、冷却器およ
び受は器を敗付けた。このフラスコ（ミ４−アセトキシ
安息香酸５４．０５Ｆ（０，３七り、２．６−シヒドロ
キシナフタレンジアセテート１８．３２Ｆ（０，０７５
モル）、テレフタル酸１６．６１ ｆ （０，１モル）
およびＮ、Ｎ’ １．４−フェニレンビスアセトアミド
４．８１Ｆ（０，０２５モル）を入れた。重合触媒とし
て酢酸ナトリウム（２００ｐｐｍ）を加えた。
ガラス攪拌子、窒素導入管、蒸留ヘット°、冷却器およ
び受は器を敗付けた。このフラスコ（ミ４−アセトキシ
安息香酸５４．０５Ｆ（０，３七り、２．６−シヒドロ
キシナフタレンジアセテート１８．３２Ｆ（０，０７５
モル）、テレフタル酸１６．６１ ｆ （０，１モル）
およびＮ、Ｎ’ １．４−フェニレンビスアセトアミド
４．８１Ｆ（０，０２５モル）を入れた。重合触媒とし
て酢酸ナトリウム（２００ｐｐｍ）を加えた。
この装置を排気し、窒素でパージし、窒素雰囲気下ζ：
置いた。重合を開始させるためにフラスコを外部油浴で
２５０℃に加熱した。重合は窒素気流下に２５０〜３１
０℃で２時間、３３０℃で１５分間、３４０℃で１５分
間、ざら（：真空下（０，３５）ル）３４０℃で５分間
行なった。
置いた。重合を開始させるためにフラスコを外部油浴で
２５０℃に加熱した。重合は窒素気流下に２５０〜３１
０℃で２時間、３３０℃で１５分間、３４０℃で１５分
間、ざら（：真空下（０，３５）ル）３４０℃で５分間
行なった。
室温に冷却後、ポリマーフラスコを壊して生成ポリマー
を取り出し、ウィリーミルで６ｍのふるいを通して粉砕
し、ソックスレー抽出器によりアセトンおよび石油エー
テルで抽出した彼、風乾したＯ 得られたポリマーは、ペンタフルオロフェノール中０．
１ｗ／マ％濃度、６０℃で測定して、２．７５ｄｉ／ｌ
の対数粘度を示した。このポリマーは、走査示差熱量法
（ＤＳＣ） により創建すると、３５７℃で吸熱を示し
た。このポリマーはまた異方性の溶融相を示した。
を取り出し、ウィリーミルで６ｍのふるいを通して粉砕
し、ソックスレー抽出器によりアセトンおよび石油エー
テルで抽出した彼、風乾したＯ 得られたポリマーは、ペンタフルオロフェノール中０．
１ｗ／マ％濃度、６０℃で測定して、２．７５ｄｉ／ｌ
の対数粘度を示した。このポリマーは、走査示差熱量法
（ＤＳＣ） により創建すると、３５７℃で吸熱を示し
た。このポリマーはまた異方性の溶融相を示した。
実施例２
本実施例は５０：１５：２５：１０のモル比のｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、２．６−シヒドロキシナフタレン、テ
レフタル酸、およびｐ−アミンフェノール（またはそれ
らの誘導体）からのポリ（エステル−アミド）の製造を
例示する。
ロキシ安息香酸、２．６−シヒドロキシナフタレン、テ
レフタル酸、およびｐ−アミンフェノール（またはそれ
らの誘導体）からのポリ（エステル−アミド）の製造を
例示する。
実施例１（一記載の装置にｐ−アセトキシ安息香酸４５
９（０，２５モル）、 ２．６−シヒドロキシナフタレ
ンジアセテート１８．３Ｆ（０，０７５モル）、テレフ
タル酸２０．７５Ｆ（０，１２５モル）およびｐ−アセ
Ｆキシアセトアニリド９．８Ｆ（０，０５１モル）を入
れた。触媒として酢酸ナトリウム０．０２ｆ を加え
た。
９（０，２５モル）、 ２．６−シヒドロキシナフタレ
ンジアセテート１８．３Ｆ（０，０７５モル）、テレフ
タル酸２０．７５Ｆ（０，１２５モル）およびｐ−アセ
Ｆキシアセトアニリド９．８Ｆ（０，０５１モル）を入
れた。触媒として酢酸ナトリウム０．０２ｆ を加え
た。
フラスコを排気し、乾燥窒素で３回フラッシュした。フ
ラスコを油浴で２５０℃（＝加熱した。生成したメルト
はすぐ（−酢酸を発生しはじめた。
ラスコを油浴で２５０℃（＝加熱した。生成したメルト
はすぐ（−酢酸を発生しはじめた。
２５０℃で４５分間加熱後、１４．３ｍ（理論量の５０
％）の酢酸が捕集されていた。混合物を次いで２８０℃
畷二４５分間加熱すると、この時点で２０．２ｍ／（理
論量の７１％）の酢酸が捕集されていた。
％）の酢酸が捕集されていた。混合物を次いで２８０℃
畷二４５分間加熱すると、この時点で２０．２ｍ／（理
論量の７１％）の酢酸が捕集されていた。
生成した不透明な淡黄色メルトを次に３００℃に３０分
間、さら（二３２０℃に３０分間加熱した。
間、さら（二３２０℃に３０分間加熱した。
メルトは急速Ｃ二粘稠Ｃ二なり、攪拌子の軸のまわりζ
：ねばりつきはじめた。この時まで（；、合わせて２３
．４ｍ（理論量の８２％）の酢酸が捕集されていた。加
熱を３４０〜３５０℃できら１１２０分間続けた。
：ねばりつきはじめた。この時まで（；、合わせて２３
．４ｍ（理論量の８２％）の酢酸が捕集されていた。加
熱を３４０〜３５０℃できら１１２０分間続けた。
窒素下に冷却後、祷られた淡黄褐色の固体をフラスコを
壊して取り出し、ウィリーミルで粉砕したＯ このポリマーは６０℃でペンタフルオロフェノールに不
溶であった。このポリマーは走査示差熱量法により測定
して３５５℃の桶を示した。このポリマーはまた３６０
℃で異方性溶融相を示したＯ 実施例３ 本実施例は５０：２０：１０：１５：５のモル比のｐ−
ヒドロキシ安息香酸、２．６−シヒドロキシナ７タレン
、イソフタル酸、テレフタル酸、および１．４−フェニ
レンジアミン（またはそれらの誘導体）からのポリ（エ
ステル−アミド）の製造を例示する。
壊して取り出し、ウィリーミルで粉砕したＯ このポリマーは６０℃でペンタフルオロフェノールに不
溶であった。このポリマーは走査示差熱量法により測定
して３５５℃の桶を示した。このポリマーはまた３６０
℃で異方性溶融相を示したＯ 実施例３ 本実施例は５０：２０：１０：１５：５のモル比のｐ−
ヒドロキシ安息香酸、２．６−シヒドロキシナ７タレン
、イソフタル酸、テレフタル酸、および１．４−フェニ
レンジアミン（またはそれらの誘導体）からのポリ（エ
ステル−アミド）の製造を例示する。
実施例１（二記載の装置ｃｐ−アセトキシ安息香酸４５
．０ｆ（０，２５モル）、２．６−ジヒドμキシナフタ
レンジアセテート２４．４Ｆ（０，１モル）、イソフタ
ル酸８．３Ｆ（０，０５モル）、テレフ／ルａ！１２．
５Ｆ（０，０７５モル）およびＮ、Ｎ’−１，４−フエ
ニレンビスアセトアンド４．８Ｆ（０，０２５モル）を
入れた。
．０ｆ（０，２５モル）、２．６−ジヒドμキシナフタ
レンジアセテート２４．４Ｆ（０，１モル）、イソフタ
ル酸８．３Ｆ（０，０５モル）、テレフ／ルａ！１２．
５Ｆ（０，０７５モル）およびＮ、Ｎ’−１，４−フエ
ニレンビスアセトアンド４．８Ｆ（０，０２５モル）を
入れた。
なわち、モノマーを窒業下に２５０℃ないし３４０℃の
温度で３−ζ時間重合させ、さら（：真空下（０，３５
トル）でζ時間重合を行なった。実施例１と同様（二粉
砕および抽出した彼、得られたポリマーチップの少量を
試験管にとり、窒素ブランケット下（二融解させた。こ
のメルトからガラス撹拌棒で繊維を引出すことができた
。このポリマーは実施例１と同様Ｃ二測定して３．５６
ｄｌ／ｆの対数粘度を示し、ＤＳＣＣ二よる熱分析では
２５０℃と３６０℃で吸熱を示した。このポリマーはま
た異方性の溶融相を示した・ 実施例４ 本実施例は５０：１５：２５：１０のモル比のｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、２，６−シヒドロキシナ７タレン、ｔ
ｒａｎａ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸および
ｐ−アミンフェノール（またはそれらの誘導体）からの
ポリ（エステル−アミド）の製造を例示する。
温度で３−ζ時間重合させ、さら（：真空下（０，３５
トル）でζ時間重合を行なった。実施例１と同様（二粉
砕および抽出した彼、得られたポリマーチップの少量を
試験管にとり、窒素ブランケット下（二融解させた。こ
のメルトからガラス撹拌棒で繊維を引出すことができた
。このポリマーは実施例１と同様Ｃ二測定して３．５６
ｄｌ／ｆの対数粘度を示し、ＤＳＣＣ二よる熱分析では
２５０℃と３６０℃で吸熱を示した。このポリマーはま
た異方性の溶融相を示した・ 実施例４ 本実施例は５０：１５：２５：１０のモル比のｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、２，６−シヒドロキシナ７タレン、ｔ
ｒａｎａ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸および
ｐ−アミンフェノール（またはそれらの誘導体）からの
ポリ（エステル−アミド）の製造を例示する。
実施例１（二記載の装置（二ｐ−アセトキシ安息香酸４
５．０Ｆ（０，２５モル）、２．６−シヒドロキシナ７
タレンジアセテート１８．：ｌ（０，０７５モル）、を
間−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２１．５Ｆ（
０，１２５モル）およびｐ−アセトキシアセトアニリド
９．８Ｆ（０，０５１モル）を入れた。触媒として酢酸
ナトリウム（０，０２ｆ）を加えた。
５．０Ｆ（０，２５モル）、２．６−シヒドロキシナ７
タレンジアセテート１８．：ｌ（０，０７５モル）、を
間−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸２１．５Ｆ（
０，１２５モル）およびｐ−アセトキシアセトアニリド
９．８Ｆ（０，０５１モル）を入れた。触媒として酢酸
ナトリウム（０，０２ｆ）を加えた。
溶融重合はアルゴン下Ｃ二２５０℃で１時間、２８０℃
で１時間、３００℃で４５分間、３２０℃で３０分間、
３４０℃で３０分間行ない、最後に真空（０，５）ル）
を３４０℃で２０分間適用して重合を完了した。
で１時間、３００℃で４５分間、３２０℃で３０分間、
３４０℃で３０分間行ない、最後に真空（０，５）ル）
を３４０℃で２０分間適用して重合を完了した。
実施例１と同様（：単離すると、ポリマーは強靭で淡黄
褐色を帯びていた。このポリマーは実施例１と同様（二
測足して５．６ｄｌ／ｌの対数粘度を示し、ＤＳＣを二
よる測定では２７０℃で一吸熱を示した。
褐色を帯びていた。このポリマーは実施例１と同様（二
測足して５．６ｄｌ／ｌの対数粘度を示し、ＤＳＣを二
よる測定では２７０℃で一吸熱を示した。
このポリマーはまた異方性のメルトを形成した。
このポリマーをウィリーミルで粉砕し、低分子量不純物
を除去するため（−ソックスレー装置で２時間抽出を行
なった。乾燥後、ポリマーを０．００フインチ（０，１
８■）の単一孔紡糸口金から３４４℃、押出ｆｉｌ！’
０．４２ ｔ／ｋ、巻取速度７１ｍ／−で溶融紡糸し
た。得られた繊維は紡糸ままで下記の単フイラメント特
性を示した。
を除去するため（−ソックスレー装置で２時間抽出を行
なった。乾燥後、ポリマーを０．００フインチ（０，１
８■）の単一孔紡糸口金から３４４℃、押出ｆｉｌ！’
０．４２ ｔ／ｋ、巻取速度７１ｍ／−で溶融紡糸し
た。得られた繊維は紡糸ままで下記の単フイラメント特
性を示した。
直線強度 ４．３ ｆ／ｄ
伸び １，３チ
初期モジュラス ４０３ｆ／ｄ
デニール ３３
実施例５
本実施例は５０：１５：１２．５：１２．５：１０
のモル比ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２．６−ジヒドロキ
はフタレン、ｔｒａｎｓ −１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、オよびｐ−アミンフェノー
ル（またはそれらの誘導体）からのポリ（エステル−ア
ミド）の製造を例示する。
のモル比ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２．６−ジヒドロキ
はフタレン、ｔｒａｎｓ −１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、オよびｐ−アミンフェノー
ル（またはそれらの誘導体）からのポリ（エステル−ア
ミド）の製造を例示する。
実施例１に記載の装置にｐ−アセトキシ安息香酸４５．
０ｆ（０，２５モル）、２．６−シヒドロキシナ７タレ
ンジアセテート１８．３ ｔ （０，０７５セ／）、ｔ
ｍｎｓ−’Ｊ、４−シクロヘキサンジカルボン酸１０．
７５ ｒ （０，０６２５モル）、テレフタル酸１０．
４ｆ（０，０６２５モル）およびｐ−アセトキシアセト
アニリド９．８ｆ（０，０５１モル）を入れた。触媒と
して酢酸ナトリウム（０，０２Ｆ）を加えた。
０ｆ（０，２５モル）、２．６−シヒドロキシナ７タレ
ンジアセテート１８．３ ｔ （０，０７５セ／）、ｔ
ｍｎｓ−’Ｊ、４−シクロヘキサンジカルボン酸１０．
７５ ｒ （０，０６２５モル）、テレフタル酸１０．
４ｆ（０，０６２５モル）およびｐ−アセトキシアセト
アニリド９．８ｆ（０，０５１モル）を入れた。触媒と
して酢酸ナトリウム（０，０２Ｆ）を加えた。
溶融重合は実施例４と同様（二２５０〜３４０℃で行な
い、最後Ｃ；真’！；ｌ （０，５）ル）を３４０℃で
３０分間適用した。
い、最後Ｃ；真’！；ｌ （０，５）ル）を３４０℃で
３０分間適用した。
このポリマーは実施例１と同様に測定して５．１ｄｌ／
ｆの対数粘度を示した。ＤＳＣによる測定では、この
ポリマーは３１０℃でＴｒｎ吸熱を示した。また異方性
溶融相が認められた。
ｆの対数粘度を示した。ＤＳＣによる測定では、この
ポリマーは３１０℃でＴｒｎ吸熱を示した。また異方性
溶融相が認められた。
このポリマーを帆００フインチ（０，１８１）の単一孔
紡糸口金から３７５℃、押出量０．１４ｔ／−ｈ、巻取
速ｆ３１１ｍ／―で溶融紡糸した。下記の紡糸まま単フ
イラメント特性が得られた。
紡糸口金から３７５℃、押出量０．１４ｔ／−ｈ、巻取
速ｆ３１１ｍ／―で溶融紡糸した。下記の紡糸まま単フ
イラメント特性が得られた。
直線強［４，７ｆ／ｄ
伸び １．４％
初期モジュラス ４６０ ｆ／ｄ
デニール ５，７
乾燥窒素気流中２８２℃で１５時間熱処理した後では、
下記の単フイラメント特性が得られた・直線強［１２，
１ｆ／ｄ 伸び ２．２９％ 初期モジュラス ４５７１／ｄ 実施例６ 本実施例は５０：２０：１５：１０：５のモル比のｐ−
ヒドロキシ安息香酸、２．６−シヒドロキシナフタレン
、テレフタル酸、イソフタル酸、およびｐ−アミンフェ
ノール（、またはそれらの誘導体）からのポリ（エステ
ル−アンド）の製造を例示する。
下記の単フイラメント特性が得られた・直線強［１２，
１ｆ／ｄ 伸び ２．２９％ 初期モジュラス ４５７１／ｄ 実施例６ 本実施例は５０：２０：１５：１０：５のモル比のｐ−
ヒドロキシ安息香酸、２．６−シヒドロキシナフタレン
、テレフタル酸、イソフタル酸、およびｐ−アミンフェ
ノール（、またはそれらの誘導体）からのポリ（エステ
ル−アンド）の製造を例示する。
実施例１に記載の装置にｐ−アセトキシ安息香酸４５Ｆ
（０，２５モル）、２．６−シヒドロキシナフタレンジ
アセテート２４．４Ｆ（０，１０モル）、テレフタル酸
１２−４５Ｆ （０，０７５モル）、イ”）７タル酸８
．３ｆ（０，０５−Ｆ−ル）、およびｐ−アセトキシア
セトアニリド４．９ｆ（０，０２５４モル）を入れた。
（０，２５モル）、２．６−シヒドロキシナフタレンジ
アセテート２４．４Ｆ（０，１０モル）、テレフタル酸
１２−４５Ｆ （０，０７５モル）、イ”）７タル酸８
．３ｆ（０，０５−Ｆ−ル）、およびｐ−アセトキシア
セトアニリド４．９ｆ（０，０２５４モル）を入れた。
触媒として酢酸ナトリウム０．０２ｆ を存在させた
。
。
溶融重合は実施例４と同様に２５０〜．）４０℃で行な
い、最後に十分な真空（０，１４）ル）を３４０℃で１
０分間適用した。
い、最後に十分な真空（０，１４）ル）を３４０℃で１
０分間適用した。
このポリマーは実施例１と同様Ｃ二測定して３．にのポ
リマーは１１５℃でＴ２変曲を示したが、はっきりした
Ｔｍｅ熱は認められなかった。メルトは、３３０℃で異
方性であった。
リマーは１１５℃でＴ２変曲を示したが、はっきりした
Ｔｍｅ熱は認められなかった。メルトは、３３０℃で異
方性であった。
このポリマーを０．００フインチ（０，１８園）の単一
孔紡糸口金から３７３℃、押出量帆４２ｆ／”、巻取速
ｆ ５４ ｍ／―で溶融紡糸して傅た単フィラメントは
、下記の紡糸まま特性を示した。
孔紡糸口金から３７３℃、押出量帆４２ｆ／”、巻取速
ｆ ５４ ｍ／―で溶融紡糸して傅た単フィラメントは
、下記の紡糸まま特性を示した。
直線強度 ５．２ ｆ／ｄ
伸び ２．２チ
初期モジュラス ３６０ｆ／ｄ
デニフル ８５
乾燥ｉｊｔ木気流気流中２℃で１５時間熱処理した後で
は、下記の単フイラメン１％性が得られた。
は、下記の単フイラメン１％性が得られた。
直線強度 ８．８ｆ／ｄ
伸び ２．０１
初期モジュラス ４８７ｆ／ｄ
実施例７
本実施例は４０：２０：１０：２０：１０のモル比のｐ
−ヒドロキシ安息香酸、ｚ、６−シヒドロキシナフター
テレフタル酸、イソフタル酸、およびｐ−アミンフェノ
ール（またはそれらの誘導体）からのポリ（エステルー
アきド）の製造を例示する。
−ヒドロキシ安息香酸、ｚ、６−シヒドロキシナフター
テレフタル酸、イソフタル酸、およびｐ−アミンフェノ
ール（またはそれらの誘導体）からのポリ（エステルー
アきド）の製造を例示する。
実施例ＩＣ−記載の装置にｐ−アセトキシ安息香９３６
Ｆ（０，２０モル）、２．６−ジヒド四キシナフタレン
ジアセテート２４．４ｆ（０，１０モル）、テレフタル
酸８．３ Ｆ （０，０５モル）、イソフタル酸１６．
６Ｆ（０，１０モル）およびｐ−アセトキシアセトアニ
リド９．８ｆ（０，０５１モル）を入れた。触媒として
酢酸ナトリウム０．０２Ｆを存在させた・ 溶融重合は実施例６と同様に行なった。得られたポリマ
ーは実施例１と同様Ｃ二測定して１．７２１Ｆの対数粘
度を示した。ＤＳＣによる測定では、このポリマーは１
３０℃でＴｆ変曲を示したが、はっきりしたＴｍ吸熱は
認められなかった。メルトは、３３０℃で異方性であっ
た。
Ｆ（０，２０モル）、２．６−ジヒド四キシナフタレン
ジアセテート２４．４ｆ（０，１０モル）、テレフタル
酸８．３ Ｆ （０，０５モル）、イソフタル酸１６．
６Ｆ（０，１０モル）およびｐ−アセトキシアセトアニ
リド９．８ｆ（０，０５１モル）を入れた。触媒として
酢酸ナトリウム０．０２Ｆを存在させた・ 溶融重合は実施例６と同様に行なった。得られたポリマ
ーは実施例１と同様Ｃ二測定して１．７２１Ｆの対数粘
度を示した。ＤＳＣによる測定では、このポリマーは１
３０℃でＴｆ変曲を示したが、はっきりしたＴｍ吸熱は
認められなかった。メルトは、３３０℃で異方性であっ
た。
このポリマーを０．００フインチ（０，１８■）の単一
孔紡糸口金から３３０℃、押出量０．１４ｆ／−”、巻
取速度５２ｍ／―で溶融紡糸して得た単フィラメントは
、下記の紡糸まま特性を示した。
孔紡糸口金から３３０℃、押出量０．１４ｆ／−”、巻
取速度５２ｍ／―で溶融紡糸して得た単フィラメントは
、下記の紡糸まま特性を示した。
直線強Ｉｆ １．６２ｆ／ｄ伸び
１．０％ 初期モジュラス １９ｏｆ／ｄ デニール ３６ 以上に、本発明を好適態様により説明したが、当業者に
は明らかなように各欅の変更を加えることも可能であり
、かかる変更も本発明の範囲内に包含されよう。
１．０％ 初期モジュラス １９ｏｆ／ｄ デニール ３６ 以上に、本発明を好適態様により説明したが、当業者に
は明らかなように各欅の変更を加えることも可能であり
、かかる変更も本発明の範囲内に包含されよう。
出願人代理人
弁理士 広 瀬 章 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 本質的に下記のくり返し構成部分Ｉ、ｎ、ｍ
。 価炭素環式基を意味する）； （ＩＶ） ＪｒＹ−Ａｒ−Ｚ−） （式中、Ａｒは
少なくとも１個の芳香環を含む２価の基、ＹはＯ，ＮＨ
またはＮＲ，ＺはＮＨｊたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒ
は炭素数１〜６０アルキル基、またはアリール基を意味
する）； （Ｖ） （−ＯＡｒ’−０−） （式中、Ａビは
少なくとも１個の芳香環を含むナフチレン以外の２価基
を意味する）、 からなり、環に結合している水素原子の少なくとも一部
は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、ハロゲン、フェニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていてもよく
、部分Ｉは約２０〜８０モル％の範囲内の量で、部分■
は約５〜３０モル％の範囲内の量で、部分■は約１０〜
４０モル％の範囲内の量で、部分■は約５〜３０モル％
の範囲内の量で、そして部分Ｖは約０〜２０モル％の範
囲内の量でそれぞれ存在し、部分１１．ｌＶおよび■の
モル濃度の合計は部分■のモル換度に実質的に等しいこ
とを特徴とする、約４００℃より低温で異方性の溶融相
を形成することができる溶融加工性ポリ（エステル−ア
ミド）。 偉） 約３５０℃より低温で異方性の溶融相を形成する
ことができる特許請求の範囲第１項に記載のｆＩＩ融加
工性ポリ（エステル−アミド）Ｏ（３） ペンタフル
オロフェノール中０．１ ｗ／ｖ％濃度、６０℃で−ｊ
定したときに少なくとも約１．０ｄ ｌ／ｆの対数粘度
を示す特許請求の範囲第１項に記載の溶融加工性ポリ（
エステル−アミド）。 （４） ペンタフルオロフェノール中０１！４％濃度
、６０℃で測定したときに少なくとも約２．０ｄｌ／ｆ
の対数粘度を示す特許請求の範囲第３項に記載の溶融加
工性ポリ（エステル−アミド）。 （５１１分Ｉ［、ＩＶおよび■のモル濃度の合計と、部
分■のモル濃度とがいずれも、部分Ｉのモル濃度を１０
０モル％から差引いた差の４ に実質的に等しい特許請
求の範囲第１項に記載の溶融加工性ポリ（エステル−ア
ミド）。 （６） 部分Ｉが約４０〜６０モル％の範囲内の量で
存在する特許請求の範Ｓ第１項に記載の溶融加工性ポリ
（エステル−アミド）。 （７） 部分■が約１０〜２５モル％の範囲内の量で
存在する特許請求の範囲第１項に記載の溶融加工性ポリ
（エステル−アミド）。 （８）部分■が約１５〜３０モル％の範囲内の量で存在
する特許請求の範囲第１項に配畝の溶融加工性ポリ（エ
ステル−アミド）。 （９） 部分ＩＶが約５〜１５モル％の範囲内の量で
存在する特許請求の範囲！１！１項に記載の溶融加工性
ポリ（エステル−アミド）０ （１０）部分■が約０〜１０モル％の範囲内の量で存在
する特許請求の範囲第１項に記載の溶融加工性ポリ（エ
ステルーア２ド）。 （１１）部分■が約５〜１０モル％の範囲内の量で存在
する特許請求の範囲第１０項に記載の溶融加工性ポリ（
エステル−アミド）０ （１２）部分■の２価炭素環式基が少なくとも１個の芳
香環またはｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレン基を
含むものである特許請求の範囲第１項に記載の溶融加工
性ポリ（エステル−アミド）０（１３）部分Ｖの２価炭
素環式基が少なくとも１個の芳香環を含むものである特
許請求の範囲第１２項に記載の溶融加工性ポリ（エステ
ル−アミド）。 （１４）約１〜６０重量％の固体充填材および／または
補強材を配合しプこ、特許請求の範囲＄１項に記載の溶
融加工性ポリ（エステル−アミド）を含む成形用配合物
。 （１５） ＃許請求の範囲第１項に記載の溶融加工性ポ
リ（エステル−アミド）を含む成形品。 （１６）特Ｗｆ＃ｗ求の範囲第１項に記載の溶融加工性
ポリ（エステル−アミド）から溶融紡糸されてなる繊維
。 （１７）特許請求の範囲第１項に記載の溶融加工性ポリ
（エステル−アミド）から溶融押出されてなるフィルム
。 （１８）本質的に下記のくり返し構成部分１．ｎ、ＩＩ
Ｉ。 ＩＶ、さらに場合により■： 価炭素環式基を意味する）； （ＩＶ） ＧＹ−Ａｒ−Ｚ＋（式中、Ａｒは少なくと
も１個の芳香環を含む２価の基、Ｙｌ！Ｏ、ＮＨｔタハ
ＮＲ，ＺｋｔＮＨ−１１，ＭＮＲをそれぞれ意味し、Ｒ
は炭素数１〜６のアルキル基、またはアリール基を意味
する）： （Ｖ） （−０−Ａビー０う （式中、Ａｒ’ は
少なくとも１個の芳香環を含むナフチレン以外の２価基
を意味する）、 からなり、芳香環に結合している水素原子の少なくとも
一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭ｉａｌ〜４のア
ルコキシ基、ノ１０ゲン、フェニルおよびこれらの組合
せよりなる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよく、部分■は約４０〜６０モル％の範囲内の量で、
部分■は約１０〜２５モル％の範囲内の量で、部分■は
約１５〜３０モル％の範囲内の量で、部分■は約５〜１
５モル％の範囲内の量で、そして部分■は約０〜１０モ
ル％の範囲内の量でそれぞれ存在し、部分■、■および
■のモル濃度の合計は部分■のモル濃度に実質的に等し
いことを特徴とする、約４００℃より低温で異方性の溶
融相を形成することができる溶融加工性ポリ（エステル
−アミド）。 （１９）約３５０℃より低温で異方性の溶融相を形成す
ることができる特許請求の範囲第１８項に６０℃で測定
したときに少なくとも約１．０ｄｌ／ｆの対数粘度を示
す特許請求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポリ（エ
ステル−アミド）０（２１）ペンタフルオロフエ／ −
ｈ 中０．１ ｗ／ｖ％漬度、６０℃で測定したときに
約３．０〜８．０ ｄｔ／ｆの範囲内の対数粘度を示す
特許請求の範囲２０項に記載の溶融加工性ポリ（エステ
ル−アミド）。 （２２）部分Ｉ１．ｒＶおよび■のモル濃度の合計と、
部分■のモル議度蓋とが、いずれも、部分Ｉのモル濃度
を１００モル％から差引いた差の占に実質的に等しい特
許請求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポリ（エステ
ル−アミド）。 （２３）部分■が約５０〜６０モル％の範囲内の量で存
在する特許請求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポリ
（エステル−アミド）。 （２４）部分■が約１５〜２５モル％の範囲内の量で存
在する特許請求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポリ
（エステル−アミド）。 （２５）部分■が約２０〜３０モル％の範囲内の量で存
在する特許請求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポリ
（エステル−アミド）。 （２６）部分■が約５〜１０モル％の範囲内の量で存在
する特許請求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポリ（
エステル−アミド）。 （２７）部分Ｖが約５〜１０モル％の範囲内の量で存在
する特許請求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポリ（
エステル−アミド）。 （２８）部分■の２価炭素環式基が少なくとも１個の芳
香環またはｔｒａｎｓ −１，４−シクロヘキシレン基
を含むものである特許請求の範囲第１８項に記載の溶融
加工性ポリ（エステル−アミド）。 （２９） ｉ分■の２価嶽素環式基が少なくとも１個の
芳香環を含むものである特許請求の範囲！Ｊ１８項に記
載の＃Ｉ離融加工ポリ（エステル−アミ）”）。 （３ｏ）約１〜６０重量％の固体充填材および／または
補強材を配合した特許請求の範囲第１８項に記載の離融
加工性ポリ（エステル−アミド）を含む成形用配合物０ （３１）％許饋求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポ
リ（エステル−アミド）を含む成形品０（３２、特許請
求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポリ（エステル−
アミド）から溶融！糸されてなる繊維。 （３３）％許請求の範囲第１８項に記載の溶融加工性ポ
リ（エステル−アミド）から溶融押出されてなるフィル
ム。 （３４）本質的に下記のくり返し構成部分Ｉ、ｎ、ｍ。 ■、さらに場合によりＶ： なくとも１個の芳香環またはｔｒａｎｓ−１，４−シク
ロヘキシレン基を含む２価基を意味する）； （■） ＋ｙ−Ａｒ−ｚ−） （式中、Ａｔは少
なくとも１個の芳香環を含む２価の基、Ｙは０．ＮＨｌ
、−はＮＲ，Ｚ ｋ−！ ＮＨまたはＮＲをそれぞれ意
味し、Ｒは縦索ａ１〜６のアルキル基、またはアリール
基を意味する）；（Ｖ） （−０−Ａｒ’ −〇
＋ （式中、Ａビは少なくとも１個の芳香環を含むナ
フチレン以外の２価基を意味する）、 からなり、芳香環に結合している水素原子の少なくとも
一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、ノ１０ゲン、フェニルおよびこれらの組合
せよりなる群から遇ばれた置換基により置換されていて
もよく、部分■は約５０〜６０モル％の範囲内の量で、
部分■は約１５〜２５モル％の範囲内の量で、部分■は
約２０〜３０モル％の範囲内の量で、部分ＩＶは約５〜
１０モル％範囲内の量で、そして部分■は約０−１０モ
ル％の範囲内の量でそれぞれ存在し、部分■、■および
■のモル濃度の合計は部分■のモル濃度に実質的に等し
いことを特徴とする、約４００℃より低温で異方性の溶
融相を形成することができる溶融加工性ポリ（エステル
−アミド）。 （３５）ペンタフルオロフェノール中０．１ ｗ／ｖ
Ｘ濃度、６０℃で測定したときに少なくとも約１．０ｄ
ｖｆ の対数粘度を示す特許請求の範囲第３４項に記載
の溶融加工性ポリ（エステル−アミド）。 （３６）ペンタフルオロフェノール中０．１ ｗ／ｖ
Ｘ濃度、６０℃で測定したときに約３．０〜８．０ｄｊ
／ｆの範囲内の対数粘度を示す特許請求の範囲第３５項
に記載の溶融加工性ポリ（エステル−アミド）。 （３７）部分■が約５〜１０モル％の範囲内の量で存在
する特許請求の範囲第３４項に記載の溶融加工性ポリ（
エステにアミド）。 （３８）部分■の２価炭素環式基が少なくとも１個の芳
香環を含むものである特許請求の範囲第３４項に記載の
溶融加工性ポリ（エステル−アミドつ。 （３９） 部分■カル−アミノフェノールまたはｐ−フ
ェニレンジアミンから誘導される特許請求の範囲第３４
項に記載の溶融加工性ポリ（エステル−アミド）０ （４０）部分■がヒドロキノンから誘導される特許請求
の範囲第３４項に記載の溶融加工性ポリ（エステル−ア
ミド）。 （４１）約１〜６０重量Ｘの固体充填材および／または
補強材を配合した特許請求の範囲第３４項に記載の溶融
加工性ポリ（エステル−アミド）を含む成形用配合物。 （４２、特許請求の範囲第３４項に記載の溶融加工性ポ
リ（エステル−アミド）を含む成形品。 （４３） ４Ｉ許請求の範囲第３４項に記載の溶融加工
性ポリ（エステル−アミド）から溶融紡糸されてなる繊
維。 （４４）特許請求の範囲第３４項に記載の溶融加工性ポ
リ（エステル−アミド）から溶融押出されてなるフィル
ム。
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|---|---|---|---|
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| US270439 | 1981-06-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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