KR920003422B1 - 용융시에 비등방성을 나타내는 수지조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

용융시에 비등방성을 나타내는 수지조성물
본 발명은 용융시에 비등방성을 나타내고 우수한 공정성과 기계적 성질을 갖는 수지조성물에 관한 것이다.
플라스틱이 종전보다 더 많은 용도에 사용됨에 따라, 고강도, 고내열성, 양호한 화학적 저항 및 양호한 공정성을 갖는 물질을 필요로 하게 되었다. 이러한 요구조건을 만족시키는 하나의 물질은 용융시에 비등방성을 나타내는 중합체 또는 액상 결정 중합체이다. 이 연구는 폴리머 사이언스지에서(폴리머 캐미스트리판, 제14권, 2043페이지, 1976)W, J. 잭슨에 의해 제안되었다. 그 이후로 여러 가지 액상결정 중합체가 제안되었다. 대표적인 것으로는 예를들어 일본 특허공개번호 제72393/1974호, 제43223/1975호 및 제56594/1979호에 공지되었다.
용융시에 비등방성을 나타내는 중합체는 매우 쉽게 배향되고, 그 강성구조 때문에 쉽게 피브릴을 형성한다. 또한 기계적 강도의 비등방성 때문에 필름 및 3차원 성형은 용이하게 이루어지지 않는다. 기계적 강도의 개선을 위한 보강제의 충진은 이 분야에 숙련되 사람들에게 잘 알려진 기술이다. 그러나, 광량, 화학적 저항 및 성형능과 같은 수지의 바람직한 성질을 희생시켜 가면서 보강이 이루어지는 예도 많이 있다.
본 발명자는 수지의 우수한 성질을 저하시키지 않고 수지의 기계적 강도를 향상시키며, 높은 배향으로부터 야기되는 결점을 경감시키는 수단에 대해서 광범위한 연구를 하여, 강성중합체는 한 방향으로 배열된 강체분자들의 집합체인 최소한 영역의 도움에 의해서 고규칙성 구조를 형성한다는 사실과 강성중합체의 기계적 결함이 최소영역의 경계를 따라서 발생한다는 사실에 주의를 기울이게 되었다.
이 연구결과 본 발명에 이르게 된 것이다.
본 발명의 목적은 용융시에 비등방성을 나타내는 수지조성물을 제공하는 것으로서, 상기 조성물은 서로 균일하게 혼합된 두 성분으로 구성되고, 그 제1성분은 용융시에 비등방성을 나타내고 강성구조를 갖는 수지이며, 제2성분은 강성구조와 가요성구조를 갖는 수지이다. 제1성분내의 강성구조는 용융시에 수지의 비등방성을 나타내기 위한 필수불가결한 구조이다.
이 구조는 분자쇄운동을 완전히 동결한 만큼의 강성을 필요로 하지는 않지만, 수지에 네마틱(nematic)액상결정 성질을 나타내기 위한 강성이면 만족스럽다. 비등방성 용융상을 형성하는 중합체는 중합체의 분자쇄가 용융상태에 규칙적인 평행배열을 야기시키는 성질을 갖는다.
분자의 이러한 배열상태는 액상결정 상태 또는 액상결정의 네마틱상으로 명명된다. 이러한 중합체는 얇고 길며 편평한 형상을 갖고, 분자의 장축을 따라 높은 강성을 갖고, 서로 공축 또한 평행한 복수의 쇄연장 결합을 갖는 단량체로부터 통상 생산된다. 이에 대한 상세한 정보는 어드밴스인 폴리머 사이언스(제59권, 104페이지, 1984, R. W. 렌쯔외)지에 공지되어 있다.
비등방성 용융상의 성질은 가교된 니콜을 사용한 통상의 편광시험에 의해서 확인될 수 있다. 더 상세히는 비등방성 용융상은 질소 주위에서 레이츠(Leitz)핫 스테이지(hot stage)상에 위치한 시료를 관찰함으로써 40배의 레이츠 편광현미경으로 확인될 수 있다.
상기 중합체는 광학적으로 비등방성이다. 즉 그것은 가교된 니콜 사이에 놓이게 될 때 빛을 통과시킨다. 시료가 광학적으로 비등방성이면, 그것은 정지상태일지라도 편광을 통과시킨다.
제2성분이 전체의 수지가 용융상태에서 비등방성을 나타내기 위해 충분한 강성구조를 함유해야 하는 것은 필요하지 않지만, 제2성분이 제1성분과 균일하게 혼합된다면, 제2성분 그 자체가 용융시에 비등방성을 나타내는 것이 바람직하다.
제1성분과 제2성분의 강성구조를 구성하는 출발물질은 서로 다른 것이 좋다. 그러나 최소한 그들의 하나는 상기 언급한대로 균일한 혼합이 달성되기 위해서는 제1성분 및 제2성분과 공통점이 있는 화합물이 바람직하다.
수지의 강성구조를 구성하고 있는 부분은 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 폴리아조메틴, 폴리우레탄, 폴리실록산 및 폴리포스파겐으로부터 선택된 하나 또는 그 이상으로 구성된다.
그 부분자체는 액상결정의 성질을 나타낸다. 그것은 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 특별한 방향족 폴리에스테르 및 방향족 폴리에스테르아미드로부터 선택되는 것이 바람직하다. 하기의 화합물의 예가 부분을 구성하는 출발물질로 바람직하다. 2, 6-나프탈렌디카르복실산, 2, 6-디히드록시나프탈렌, 1, 4-디히드록시나프탈렌, 및 6-히드록시-2-나프토산과 같은 나프탈렌화합물, 4, 4'-디페닐디카르복실산 및 4, 4'-디히드록시비페닐과 같은 비페닐화합물, 구조식 Ⅰ, Ⅱ 또는 Ⅲ으로 표시되는 하기 화합물
Figure kpo00001
(상기식에서 X는 C1-C4알킬렌, 알킬리덴, -O-, -SO-. -SO2-, -S- 및 -CO-로부터 선택된 기이고, Y는 -(CH2)n-[n=1-4] 및 -O(CH2)nO-[n=1-4]로부터 선택된 기이다).
p-히드록시벤조산, 테레프탈산, 히드로퀴논, p-아미노페놀 및 p-페닐렌디아민과 같은 p-치환벤젠화합물과 그들의 핵치환벤젠화합물(염소, 브롬, 메틸, 페닐 및 1-페닐-에틸로부터 선택된 치환기를 갖는), 이소프탈산 및 레조르신과 같은 m-치환벤젠화합물, 폴리에스테르 또는 폴리에스테르아미드를 형성할 수 있는 그들의 유도체, 상기 언급한 조성의 다른 바람직한 예로는 필수성분으로서 나프탈렌화합물, 비페닐화합물 및 p-치환벤젠화합물로부터 선택된 하나 또는 그 이상을 함유하는 것이 있다. p-치환벤젠화합물의 특별히 바람직한 예로는 p-히드록시벤조산, 메틸히드로퀴논, 및 1-페닐에틸히드로퀴논이 있다.
조성물은 하기 예시와 같이 결합될 수 있다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
상기 구조식에서, Z는 -Cl, -Br 및 -CH3로부터 선택된 치환기이고, X는 C1-C4알킬렌, 알킬리덴, -O-, -SO-, -SO2-, -S-, 및 -CO-로부터 선택된 치환기이다.
본 발명의 조성물의 제2성분은 강성구조를 구성하는 부분을 함유한다.
이 부분은 상기 언급한 바와 동일하다. 바람직한 것은 히드록시벤조산잔기, 나프탈렌잔기, 비페닐잔기, 및 이들의 치환유도체로 구성된다. 더욱 바람직한 것은 히드록시벤조산잔기 및/또는 나프탈렌잔기로 구성된다. 나프탈렌잔기는 히드록시나프토산잔기가 바람직하며, 2-히드록시-6-나프토산이 특히 바람직하다. 이렇게 선택된 화합물은 용융상태에서 비등방성을 나타내는 수지용으로 상기 예시한 예로 사용된 여러 화합물과 결합한다. 바람직한 결합은 히드록시벤조산과 히드록시나프토산과의 결합과 히드록시나프토산과 아미노페놀과의 결합이 있다.
제2성분의 가요성구조를 구성하는 일부분은 자유롭게 회전되고 구부러질 수 있는 분자쇄를 갖고, 이것은 비등방성을 나타내지 않지만 용융될때에 결정성 및/또는 비결정성을 나타낸다.
제2성분의 가요성구조를 구성하는 부분은 폴리아릴레이트(비스페놀, 테레프탈산, 및 이소프탈산으로 구성됨)로 불리는 방향족 폴리에스테르, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리에테르술폰, 및 폴리아크릴레이트로부터 선택된다. 이들 중에서 바람직한 것은 폴리아크릴레이트와 폴리알킬렌 테레프탈레이트이다. 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 그 안에 알킬기가 2 내지 5개의 탄소원자를 갖는 것이다.
본 발명에 사용된 제2성분은 강성구조를 구성하는 하나 또는 그 이상의 출발물질(a)과 가요성구조를 구성하는 하나 또는 그 이상의 출발물질(b)을 공중합시킴으로써 생성될 수 있다. (a)와 (b)의 비는 5 : 95 내지 95 : 5이어야 하며 80 : 20 내지 40 : 60이 바람직하다.
본 발명의 수지조성물은 가요성구조를 갖는 열가소성 중합체를 제3성분으로서 함유하고 있다. 바람직한 예로는 방향족 폴리에스테르, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리에테르술폰, 및 폴리아크릴레이트로부터 선택되는 중합체가 있다. 더욱 바람직한 예로는 방향족 폴리에스테르 및/또는 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 있다. 특히 바람직한 예로는 알킬렌이 2 내지 5개의 탄소원자를 갖는 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 있다.
본 발명의 수지조성물의 제1성분은 강성구조를 갖고 용융시에 비등방성을 나타내는 수지이다. 이 수지는 그 용융상태에서 비등방성을 나타내는 에스테르 공중합체가 바람직하다. 이 에스테르 공중합체는 여러 가지 에스테르 형성공정에 의해서 형성될 수 있다.
본 발명의 수지조성물의 제2성분은 강성구조와 가요성구조를 갖는 수지이다. 이 수지는 에스테르 공중합체가 바람직하며, 이것은 상기 언급한 에스테르 공중합체를 제조하는 것과 동일한 에스테르 형성공정에서 제조될 수 있다. 즉 단량체 화합물은 열교환 액체가 없을 때 용융산분해에 의해서 반응될 수 있다. 이 방법에 따르면, 모든 단량체를 가열하여 반응물의 용융용액을 만든다. 반응이 진행됨에 따라, 고형중합체 입자는 용액내에 부유하기 시작한다. 응축의 최종단계에서, 진공을 걸어 휘발성 부산물(초산 및 물과 같은)의 제거를 용이하게 한다. 또한, 슬러리 중합공정을 적용시켜서 본 발명의 수지조성물에 적절한 방향족 폴리에스테르를 형성한다. 이 공정에 따르면, 고형반응생성물이 열교환매체내에서 현탁액의 형태로 얻어진다.
용융된 산분해 공정 또는 슬러리중합 공정에 있어서, 어느 방법을 택하든지, 방향족 폴리에스테르로부터 유도되는 유기단량체 반응물질이 그 단량체의 히드록실기가 에스테르화된 변형된 형태로(또는 저급아실에스테르의 형태로)반응에 사용될 수 있다. 바람직한 저급아실기는 2 내지 4개의 탄소원자를 갖는 것이다. 바람직하게는 이러한 유기단량체 반응물질의 아세테이트에스테르가 반응에 사용되어야 한다. 또한 그것은 카르복실산기가 에스테르화된 변형형태로(또는 페놀에스테르의 형태로)반응에 사용될 수 있다.
용융산분해 공정 또는 슬러리중합 공정은 촉매의 도움에 의해 행해질 수 있다. 촉매의 예로는 디알킬틴옥시드(예, 디부틸틴옥시드), 디아릴틴옥시드, 티타늄디옥시드, 안티모니트리옥시드, 알콕시티타늄 실리게이트, 티타늄알콕시드, 카르복실산의 알카리금속과 알카리토금속염(예, 아연아세테이트), 루이스산(예, BF3), 및 기체산(예, HCl)이 있다. 촉매는 단량체의 전체무게를 기준으로 약 0.001 내지 1중량%의 양으로 사용되며, 특히 0.01 내지 0.2중량%가 바람직하다.
본 발명에 사용하기에 적절한 방향족 중합체는 통상의 용매에 실제로 불용성인 경향이 있다. 그러므로 이들의 용액범으로는 적절하지 못하다. 그러나 이들의 통상의 용융법으로는 용이하게 행해질 수 있다. 바람직한 방향족 중합체는 펜타플루오로페놀내에 약간 가용성인 것이 좋다.
본 발명에 사용된 방향족 폴리에스테르는 중량평균 분자량이 약 1,000 내지 200,000이어야 하며, 바람직하게는 약 2,000 내지 50,000이고, 더욱 바람직한 것은 약 3,000 내지 25,000이다.
분자량은 겔투과 크로마토그래프법 또는 중합체용액을 형성하지 않는 기타 표준방법에 의해서 측정된다. 이러한 한 방법에 따르면, 분자량은 적외선 분광법에 의해서 압축성형 필름시료내의 말단기를 측정함으로서 측정된다. 분자량은 또한 펜타플루오로페놀내에 중합체 용액을 사용하는 광산란법에 의해서 측정될 수 있다.
상기 언급한 방향족 폴리에스테르는 그것이 60℃에서 0.1중량%의 농도로 펜타플루오로페놀내에 용해할 때 약 0.5 내지 10.0dl/g의 고유점도(I. V.)를 갖는다. 제1성분과 제2성분은 서로 어떤 혼합비로 혼합한다. 바람직한 혼합비는 95: 5 내지 5 : 95중량%이고, 더욱 바람직한 혼합비는 70 : 30 내지 10 : 90이다.
본 발명의 수지조성물은 기계적 성질을 향상하기 위하여 공지된 방법에 의해 여러 가지 부가제 및/또는 충진제를 결합시킨다.
부가제의 예로는 가소제, 안정제(예, 산화 방지제와 자외선 흡수제), 정전방지제, 방염제, 색소(예), 염료와 안료), 발포제, 가교결합제(예, 디비닐화합물, 과산화물, 및 가황제), 및 윤활제(유동성 및 성형이형을 개선하기 위한)등이 있다.
충진제의 예로는 무기섬유류(예, 유리섬유, 탄소섬유, 금속섬유, 세라믹섬유, 붕소섬유 및 석면섬유), 분말류(예, 칼슘 카르보네이트, 고분산성 실리카, 알루미나, 알루미늄 히드록시드, 활석 분말, 운모, 유리파편, 유리비이드, 석영분말, 실리카모래, 금속분말, 카아본블랙, 바륨술페이트, 및 소석고), 무기화합물류(예, 카아본질화물, 알루미나, 및 실리콘질화물), 및 위스커와 금속 위스커등이 있다.
일반적으로 혼합규칙에 따르면, 다른 중합체를 혼합하여 형성된 수지조성물은 비교적 다른것에 우수한 구성중합체보다 기계적 성질에 있어서 우수하지 못하다. 이 일반적인 규칙과 대조적으로, 본 발명의 제1성분과 제2성분의 균일한 혼합물은 상승효과를 나타낸다. 이것은 놀라운 사실이다.
본 발명의 수지조성물은 낮은 용융점도를 갖고, 양호한 성형능을 가지며, 개선된 기계적 강도를 갖는 성형품을 제공한다.
본 발명의 수지조성물은 그 고강도, 내열성, 및 화학적 저항 때문에 많은 분야에 응용될 수 있다.
[실시예]
본 발명은 하기 실시예를 참고로 설명하며, 이는 본 발명의 영역을 제한하는 것이 아니다. 제1성분을 각각 나타내는 수지 A,B, 및 C와 제2성분을 각각 나타내는 수지 L,M, 및 N은 하기 설명되는 절차에 따라 제조된다.
[실시예1]
수지 A와 수지 L은 표 1에 나타난 비율로 쌍스크류우압출기에 의해서 혼합된다. 그 결과 혼합물을 시험편으로 사출성형한다. 그 시험편을 각각 ASTM D638과 D790에 따라 인장강도와 요곡(撓曲)강도를 측정한다. 결과는 표 1에 나와있다.
[실시예2 내지 5]
실시예1과 동일한 방법으로, 수지 B 및 C와 수지 L, M 및 N을 표 1의 조합에 따라 혼합한다. 그 결과 혼합물을 시험편으로 만들어서 인장강도와 요곡강도를 측정한다. 그 결과는 표 1에 나와있다.
[비교실시예1 내지 6]
수지 A, B 및 C와 수지 L, M 및 N을 각각 압출성형과 사출성형에 의해서 시험편으로 제조하고, 그 시험편을 실시예1과 동일한 방법으로 물리적 성질을 측정한다. 결과는 표 1에 나와 있다.
[비교실시예7, 8]
수지 B를 폴리부틸렌 테레프탈레이트 #2000(폴리플라스틱사 제품)과 혼합하며(기호 ＂0＂으로 표시함, 그 결과 혼합물을 실시예1과 동일한 방법으로 물리적 성질을 측정한다. 결과는 표 1에 나와 있다.
[비교실시예9, 10]
수지 B를 폴리아크릴레이트 U-100(유니티카사 제품)과 혼합하여(기호 ＂P＂로 표시함), 그 결과 혼합물을 실시예1과 동일한 방법으로 물리적 성질을 측정한다. 결과는 표 1에 나와 있다.
[실시예6, 7]
수지 B, 수지 N, 및 상기 언급한 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 혼합하고, 그 결과 혼합물을 실시예1과 동일한 방법으로 물리적 성질을 측정한다. 결과는 표1에 나와 있다.
[표 1]
Figure kpo00008
[실시예8 및 비교실시예11, 12]
실시예2의 수지조성물과 비교실시예2 및 4에서 각각 사용된 수지 B 및 수지 L을 레오메트릭사 제품인 레오미터(rheometer)를 사용하여 1000sec-1의 전단응력으로 300℃에서 용융점도를 측정한다. 이 결과는 표 2에 나타나 있다.
[표 2]
Figure kpo00009
하기 공정은 실시예에서 사용된 수지를 제조하는 설명이다.
(수지 A)
4-아세토벤조산 1081중량부, 2, 6-디아세톡시나프탈렌 489 중량부, 및 테레프탈산 332 중량부를 교반기, 질소입구튜우브 및 증류튜우브가 설치된 반응기에 공급한다. 혼합물을 질소기류하에서 250℃로 가열하고 그 온도에서 2시간 그리고 280℃에서 2.5시간동안 격렬하게 교반하며 초산을 반응기로부터 증류분리시킨다. 온도를 320℃로 상승시키고 질소공급을 중단시킨다. 반응기내의 압력을 점차로 30분후에 0.2mmHg까지 감소시킨다. 그 혼합물을 1.5시간동안 그 압력하에 그 온도로 교반한다.
이 결과 중합체는 60℃에서0.1중량%의 농도에서 펜타플루오로페놀내에서 측정했을 때 2.5의 고유점도를 갖는다. 용융상태의 중합체는 가교된 니콜 사이에서 관측하였을때 광학적 비등방성을 나타낸다. 이 중합체는 하기 구성단위로 이루어진다.
Figure kpo00010
(수지 B)
4-아세톡시벤조산 1261중량부와 6-아세톡시-2-나프토산 691중량부를 교반기, 질소입구튜우브, 및 증류튜우브가 설치된 반응기내에 넣는다. 이 혼합물을 질소기류하에서 250℃로 가열하고 그 온도에서 3시간 다시 280℃에서 2시간 격렬하게 교반하며 초산을 반응기로부터 증류분리한다. 온도를 320℃까지 상승시키며 질소공급을 중지시킨다. 반응기내의 압력을 20분후에 0.2mmHg까지 서서히 감소시킨다. 그 혼합물을 1시간동안 그 압력 그 온도에서 교반한다.
이 결과 중합체는 60℃에서 0.1중량%의 농도로 펜타플루오로페놀내에서 측정하였을 때 5.4의 고유점도를 갖는다. 이 용융상태에서의 중합체는 가교된 니콜 사이에서 관측하였을 때 광학적 비등방성을 나타내었다.
이 중합체는 하기의 구성단위로 이루어져 있다.
Figure kpo00011
(수지 C)
6-아세톡시-2-나프토산 1621중량부, 4-아세톡시-아세타닐리드 290중량부, 테레프탈산 249중량부, 및 나트륨 아세테이트 0.4중량부를 교반기, 질소입구튜우브, 및 증류튜우브가 설치된 반응기내에 넣는다. 이 혼합물을 질소기류하에서 250℃까지 가열시키고, 그 온도에서 1시간 그리고 300℃에서 3시간 격렬하게 교반시키면서 초산을 반응기로부터 증류분리시킨다. 온도를 340℃로 상승시키고 질소공급을 중지시킨다. 반응기내의 압력은 30분후에 0.2mmHg까지 서서히 감소시킨다. 혼합물은 30분간 그 온도 그 압력하에서 교반시킨다.
그 결과 중합체는 60℃에서 0.1중량%의 농도로 펜타플루오로페놀내에서 측정하였을 때 3.9의 고유점도를 갖는다. 이 용융상태의 중합체는 가교된 니콜 사이에서 관측하였을 때 광학적 비등방성을 나타내었다.
이 중합체는 하기의 구성단위로 이루어진다.
Figure kpo00012
=70/15/15
(수지 L)
아세톡시비스페놀 A 1248중량부, 테레프탈산 166중량부 및 이소프탈산 498중량부를 교반기, 질소입구튜우브, 및 증류튜우브가 설치된 반응기내에 넣는다. 이 혼합물을 질소기류하에서 250℃까지 가열시킨다. 이 온도를 2시간에 걸쳐 280℃로 상승시킨다. 이 반응물을 1시간동안 격렬하게 교반시킨다. 2-아세톡시-6-나프토산 736중량부와 p-아세톡시벤조산 864중량부를 이 반응계에 부가시킨다. 이 반응물을 250℃까지 가열시키고, 온도를 2시간에 걸쳐 280℃까지 상승시킨다. 이 반응물을 격렬하게 2시간동안 교반시킨다. 온도를 다시 320℃까지 상승시키고, 질소공급을 중지시킨다. 반응기내의 압력을 30분후에 0.2mmHg까지 서서히 감소시킨다. 혼합물을 1.5시간동안 그 온도 그 압력하에서 교반시킨다.
그 결과 중합체는 0.91의 고유점도를 가지며, 그 용융상태에서 광학적 비등방성을 나타낸다.
(수지 M)
0.62g의 고유점도를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 768중량부와 p-아세톡시벤조산 1080중량부를 교반기, 질소입구튜우브, 및 증류튜우브가 설치된 반응기내에 넣는다. 이 혼합물을 압력기류하에서 240℃까지 가열한다. 이 온도를 1시간에 걸쳐 275℃까지 상승시킨다. 이 반응물을 1시간동안 격렬하게 교반한다. 질소공급을 중지시킨다. 반응기내의 압력을 30분후에 0.4mmHg까지 서서히 감소시킨다. 이 혼합물을 또 4시간동안 교반한다.
이 결과 중합체는 0.66의 고유점도를 가지며, 그 용융상태에서 광학적 비등방성을 나타낸다.
(수지 N)
고유점도 0.060을 갖는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 1024중량부, p-아세톡시벤조산 720중량부, 및 2-아세톡시-6-나프토산 460중량부를 교반기, 질소입구튜우브, 및 증류튜우브가 설치된 반응기내에 넣는다. 이 혼합물을 질소기류하에서 250℃까지 가열시킨다. 이 온도를 1시간에 걸쳐 275℃까지 상승시킨다. 이 반응물을 1시간동안 격렬하게 교반한다. 질소공급을 중지시킨다. 반응기내의 압력을 30분후에 0.4mmHg까지 서서히 감소시킨다. 이 혼합물을 또 5시간동안 교반한다.
그 결과 중합체는 0.73의 고유점도를 갖는다.

Claims (22)

  1. 강성구조를 갖고 용융시에 비등방성을 나타내는 수지인 제1성분과, 강성구조와 가요성구조를 갖는 수지인 제2성분이 서로 균일하게 혼합하여 구성되는 것을 특징으로 하는 것으로서, 용융시에 비등방성을 나타내는 수지조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2성분이 용융시에 비등방성을 나타내는 수지인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  3. 제1항에 있어서, 제1성분과, 제2성분의 강성구조를 구성하는 출발물질이 최소한 하나의 공통화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  4. 제1항에 있어서, 강성구조가 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 폴리아조메틴, 폴리우레탄, 폴리실록산, 및 폴리포스파젠으로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 화합물로 이루어지고, 강성구조 자체가 액상결정성을 나타내는 부분인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  5. 제1항에 있어서, 강성구조가 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 및 폴리아미드로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 화합물로 이루어지고, 강성구조 자체가 액상결정성을 나타내는 부분인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  6. 제1항에 있어서, 강성구조 그 자체가 액상결정성을 나타내는 폴리에스테르로 구성되는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  7. 제1항에 있어서, 강성구조가 히드록시벤조산잔기, 나프탈렌잔기, 비페닐잔기, 아미노페닐잔기, 테레프탈산잔기, 및 히드로퀴논잔기로부터 선택된 하나 또는 그 이상으로 주로 구성되는 부분인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  8. 제1항에 있어서, 강성구조가 히드록시벤조산잔기 및/또는 나프탈렌잔기로 주로 구성되는 부분인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  9. 제1항에 있어서, 제1성분이 나프탈렌잔기를 함유하는 중합체인 것을 특징으로하는 수지조성물.
  10. 제9항에 있어서, 나프탈렌잔기가 히드록시나프토산잔기인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  11. 제10항에 있어서, 히드록시나프토산잔기가 2-히드록시-6-나프토산잔기인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  12. 제1항에 있어서, 제1성분이 히드록시벤조산잔기와 히드록시나프토산잔기로 주로 구성되는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  13. 제1항에 있어서, 제1성분이 히드록시나프토산과 아미노페놀잔기로 주로 구성되는 중합체인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  14. 제1항에 있어서, 제2성분의 가요성구조가 비결정성 방향족 폴리에스테르, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리에테르술폰, 및 폴리아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  15. 제1항에 있어서, 제2성분의 가요성구조가 폴리알킬렌 테레프탈레이트로 구성되는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  16. 제15항에 있어서, 폴리알킬렌 테레프탈레이트내의 알킬렌이 2 내지 5개의 탄소원자를 갖는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  17. 제1항에 있어서, 수지조성물이 열가소성 중합체인 제3성분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  18. 제17항에 있어서, 열가소성 중합체가 비결정성 방향족 폴리에스테르, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리에테르술폰, 및 폴리아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상인 것을 특징으로하는 수지조성물.
  19. 제17항에 있어서, 열가소성 중합체가 비결정성 방향족 폴리에스테르와 폴리알킬렌 테레프탈레이트로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 폴리에스테르 중합체인 것을 특징으로하는 수지조성물.
  20. 제17항에 있어서, 열가소성 중합체가 폴리알킬렌 테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  21. 제18항 내지 제20항의 어느 한 항에 있어서, 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 알킬기가 2 내지 5개의 탄소원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지조성물.
  22. 제1항에 있어서, 제1성분이 전체중량의 95 내지 5중량% 범위이고 제2성분이 전체중량의 95 내지 5중량% 범위인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2664406B2 (ja) * 1988-04-13 1997-10-15 ポリプラスチックス 株式会社 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物
JPS63132967A (ja) * 1986-11-25 1988-06-04 Mitsubishi Kasei Corp 成形構造体
DE3734645C1 (de) * 1987-10-13 1988-12-15 Inventa Ag Formkoerper
JPH0651830B2 (ja) * 1988-01-25 1994-07-06 東レ株式会社 ポリエステル樹脂組成物
US5268414A (en) * 1988-09-12 1993-12-07 Polyplastics Co., Ltd. Liquid-crystal polyester resin composition which exhibits excellent high temperature stability
JP2611376B2 (ja) * 1988-09-26 1997-05-21 東レ株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物
WO1990004002A1 (en) * 1988-10-11 1990-04-19 Amoco Corporation BLENDS OF LIQUID CRYSTALLINE POLYMERS OF HYDROQUINONE POLY(ISO-TEREPHTHALATES) p-HYDROXYBENZOIC ACID POLYMERS AND ANOTHER LCP CONTAINING OXYBISBENZENE AND NAPHTHALENE DERIVATIVES
ATE156851T1 (de) * 1988-10-11 1997-08-15 Amoco Corp Hochfeste polymer gemische aus hydrochinon polyterephthalaten, enthaltend reste aus p- hydroxybenzoesäure
JPH078942B2 (ja) * 1988-11-25 1995-02-01 工業技術院長 樹脂組成物
JPH02185559A (ja) * 1989-01-12 1990-07-19 Agency Of Ind Science & Technol 高剛性ポリエステル樹脂組成物
US5409979A (en) * 1989-02-08 1995-04-25 Polyplastics Co., Ltd. Liquid-crystal polyester resin composition containing specified mold release agents
JP2915915B2 (ja) * 1989-02-08 1999-07-05 ポリプラスチックス株式会社 液晶性ポリエステル樹脂組成物
US5098940A (en) * 1989-04-27 1992-03-24 Amoco Corporation Crystalline polyphthalamide composition having improved properties
DE69224906T2 (de) * 1991-07-08 1998-10-29 Univ Massachusetts Thermotropes flüssig-kristallines segment-blockcopolymer
WO1993001238A1 (en) * 1991-07-08 1993-01-21 University Of Massachusetts At Amherst Blend of flexible coil polymer and thermotropic liquid crystal segmented block copolymer
US5266658A (en) * 1991-12-23 1993-11-30 Akzo Nv Forming preblend of flexible coil polymer and block copolymer of thermotropic liquid crystal polymer and flexible coil polymer
EP0618942A4 (en) * 1991-12-23 1994-11-17 Akzo Nobel Nv MIXING OF POLYETHYLENE TEREPHTHALATE MATRIX AND THERMOTROPES LIQUID CRYSTALLINE AROMATIC COPOLYMER.
DE69431695T2 (de) * 1993-07-16 2003-07-31 Mazda Motor Polymerverbundmaterial und Verfahren zur Herstellung
JP3320538B2 (ja) * 1993-12-28 2002-09-03 ポリプラスチックス株式会社 液晶性ポリエステル樹脂組成物
US5541240A (en) * 1994-03-15 1996-07-30 Hoechst Celanese Corp. Method for making blends of liquid crystalline and isotropic polymers
EP0750016B1 (en) * 1995-06-20 2003-12-17 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Molecular composite material composed of polyazomethine and thermoplastic polymer and method for producing same
US5804634A (en) 1995-12-15 1998-09-08 Toray Industries, Inc. Liquid crystalline resin compound and moldings thereof
US5834560A (en) * 1996-04-29 1998-11-10 Virginia Tech Intellectual Properties Inc. Liquid crystalline polymer-reinforced thermoplastic fibers
JP2009197209A (ja) * 2008-01-21 2009-09-03 Murata Mfg Co Ltd 樹脂組成物、射出成形品及び誘電体アンテナ
JP7127681B2 (ja) * 2019-02-26 2022-08-30 東レ株式会社 ポリアミド酸樹脂組成物、ポリイミド樹脂膜およびその製造方法、積層体、ならびに、電子デバイスおよびその製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3778410A (en) * 1972-09-28 1973-12-11 Eastman Kodak Co Process for preparing a final copolyester by reacting a starting polyester with an acyloxy aromatic carboxylic acid
US4161470A (en) * 1977-10-20 1979-07-17 Celanese Corporation Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing
JPS5465747A (en) * 1977-11-04 1979-05-26 Motoo Takayanagi High molecular composite body
DE3065842D1 (en) * 1979-11-30 1984-01-12 Ici Plc Compositions of melt-processable polymers having improved processibility, and method of processing
US4489190A (en) * 1980-06-11 1984-12-18 Celanese Corporation Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester
US4460736A (en) * 1980-07-03 1984-07-17 Celanese Corporation Blend of sulfone polymer and wholly aromatic polyester
US4267289A (en) * 1980-07-03 1981-05-12 Celanese Corporation Blend of wholly aromatic polyesters
US4460735A (en) * 1980-07-03 1984-07-17 Celanese Corporation Blend of polycarbonate and wholly aromatic polyester
US4276397A (en) * 1980-07-07 1981-06-30 Celanese Corporation Blend of polyarylene sulfide and wholly aromatic polyester
DE3171826D1 (en) * 1980-11-07 1985-09-19 Ici Plc Ptfe compositions containing anisotropic melt-forming polymers
US4408022A (en) * 1981-12-15 1983-10-04 Celanese Corporation Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester and process for producing the same
US4451611A (en) * 1981-12-15 1984-05-29 Celanese Corporation Process for forming blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester which exhibits an anisotropic melt phase
DE3477799D1 (en) * 1984-07-05 1989-05-24 Celanese Corp Melt blend of non-thermotropic and thermotropic wholly aromatic polyesters
US4567227A (en) * 1984-11-13 1986-01-28 Celanese Corporation Blend of wholly aromatic polyester and poly(ester-amide) capable of exhibiting an anisotropic melt phase

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DE3750485T2 (de) 1995-02-02
JP2505411B2 (ja) 1996-06-12
EP0242987A3 (en) 1989-06-14

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