JPH0651830B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は耐衝撃性に代表される機械的物性、流動性、耐
熱性および表面外観が優れたポリエステル樹脂組成物に
関するものである。

＜従来の技術＞ 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族または脂環族ジオール
から構成される熱可塑性ポリエステルは繊維、フィル
ム、成形品として広く使用されている。その中でも、ポ
リエチレンテレフタレートは優れた耐熱性、剛性を有し
ている反面、ポリブチレンテレフタレートなどに比較し
て結晶化速度が遅く、成形しにくい、耐衝撃性が不良で
あるなどエンジニアリングプラスチックとしての用途に
適合しないという大きな欠点を有している。

従来、ポリエチレンテレフタレートの耐衝撃性を改善す
るために、多量のガラス繊維などの補強充填材を使用す
る方法、飽和ポリエステルとグリシジル基を含有するオ
レフィン系共重合体を組合わせる方法（特開昭５２−３
２０４５号公報）ことが提案され、実施されている。

＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら、ポリエチレンテレフタレートを充填材で
強化することにより、確かに耐衝撃性は改善されるもの
の、非強化ポリエチレンテレフタレートの有する優れた
表面特性、すなわち表面平滑性、表面すべり性、表面外
観や柔軟性、流動性などがほとんど失われるという大き
な欠点を有している。このためにこれらの特性が重視さ
れる自動車の外装部品、電気・電子の外観部品などの分
野においては上記補強材で強化したポリエチレンテレフ
タレートは使用できない。

また、特開昭５２−３２０４５号公報記載の飽和ポリエ
ステルとグリシジル基を含有するオレフィン系共重合体
を組合わせる方法においても、衝撃強度は確かに向上す
るものの、剛性が低下したり、また、増粘によって、流
動性が不良となり、薄肉成形品が成形できず、表面外観
も不良になるなど成形性に問題があることがわかった。

一方、異方性溶融相を形成するポリエステルの多くのも
のは流動性が良好であるが、耐熱性が不良であったり、
耐熱性は良好であるが流動性は不良であることがわかっ
た。また面衝撃の不良なこともわかった。

よって、本発明は流動性、耐熱性および表面外観が優
れ、しかも衝撃強度の優れた成形品がえられるポリエス
テル樹脂組成物の取得を課題とする。

＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は（Ａ）テレフタル酸を主とするジカル
ボン酸成分とエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサメチレングリコールから選ばれた
一種以上のアルキレングリコール成分を主とするジオー
ル成分からなる熱可塑性ポリエステル５〜９５重量部
と、（Ｂ）下記構造式(I)〜(IV)から選ばれた一種以上
の構造単位からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリ
エステル９５〜５重量部からなる樹脂組成物１００重量
部に対して（Ｃ）オレフィン系共重合体０．５〜５０重
量部を含有してなるポリエステル樹脂組成物である。

（ただし式(IV)中のジカルボン酸成分のカルボニル基は
互いにパラおよび／またはメタの関係にある。） 本発明に用いる飽和ポリエステルの中でテレフタル酸成
分を主とするジカルボン酸成分とは、テレフタル酸また
はそのアルキルエステル、フェニルエステルなどエステ
ル形成性誘導体を主たるジカルボン酸成分とし、その一
部、好ましくは２０モル％以下をイソフタル酸、オルト
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニ
ル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジ
フェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などの脂
肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体など
の一種以上で置換えても良い。

またアルキレングリコール成分としては、エチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサメチ
レングリコールまたはそのエステル形成性誘導体を主た
るジオール成分とし、その一部、好ましくは２０モル％
以下を上記以外の炭素数３〜２０の脂肪族または脂環族
グリコール、すなわちプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，５−ペンタンジオール、デカメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロ
ヘキサンジオールなど、およびそれらのエステル形成性
誘導体の一種以上で置換えてもよい。

上記のジカルボン酸成分とジオール成分からなる熱可塑
性ポリエステルの重合方法は特に制限されないが、例え
ばテレフタル酸とエチレングリコールを無触媒、また
は、例えばスズ化合物またはチタン化合物などの触媒の
存在下に直接エステル化せしめるか、または、テレフタ
ル酸ジメチルとエチレングリコールを、例えばマグネシ
ウム化合物、亜鉛化合物、コバルト化合物、カルシウム
化合物、またはマンガン化合物などの触媒の存在下でエ
ステル交換せしめて、まず、低重合体を製造し、これに
アンチモン、ゲルマニウム化合物などの重合反応触媒を
添加し、減圧下で重合せしめて熱可塑性ポリエステルを
得る方法を挙げることができる。また、この重合触媒の
添加時期は特に制限されず、重合反応前ならいつでもよ
く、直接エステル化反応前、またはエステル交換反応前
に添加しておいてもよい。

また熱可塑性ポリエステルを製造する際は、ポリマの色
調をさらに改良するためにリン酸、亜リン酸、次亜リン
酸などおよびそれらのアルキルエステルまたはアリール
エステルなど、例えばリン酸モノメチル、リン酸ジメチ
ル、リン酸トリメチル、リン酸メチルジエチル、リン酸
トリエチル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリフェニル、リン酸トリベンジル、リン酸
トリシクロヘキシル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸ト
リエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリ（δ−ヒ
ドロキシブチル）、亜リン酸トリフェニルなど、特にリ
ン酸、亜リン酸、リン酸トリメチル、亜リン酸トリメチ
ルなどをエステル交換反応またはエステル交換反応後に
添加してもよい。

また、上記の熱可塑性ポリエステルは０．５％のオルソ
クロロフェノール溶液を２５℃において測定した対数粘
度が０．３６〜１．４０、特に０．５２〜１．１８の範
囲にあることが好ましく、０．３６未満の場合には十分
な機械的特性を得ることが難しく、１．４０を越えた場
合には表面光沢の良好な成形品を得ることが難しい。

なお、本発明で用いる（Ｂ）芳香族ポリエステルは、前
記一般式(I)〜(IV)で示される構造単位から選ばれた一
種以上であり、異方性溶融相を形成するものである。中
でも３００℃以下の温度で光学異方性を示すものが好ま
しい。

前記構造単位(I)はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成し
た構造単位を示す。

前記構造単位(II)は４，４′−ジヒドロキシビフェニル
から生成した構造単位を示し、前記構造単位(III)はエ
チレングリコールから生成した構造単位を示す。

前記構造単位(IV)はテレフタル酸および／またはイソフ
タル酸から生成から構造単位を示す。

上記(I)〜(IV)からなる芳香族ポリエステル共重合量は
特に制限はないが、流動性や耐熱性など、種々の特性の
点から、構造単位(I)＋(II)が〔(I)＋(II)＋(III)〕の
６０〜９５モル％が好ましく、８２〜９３モル％がより
好ましい。

また構造単位(III)は〔(I)＋(II)＋(III)〕の４０〜５
モル％が好ましく、１８〜７モル％がより好ましい。

(I)／(II)のモル比は７５／２５〜９５／５が好まし
く、７８／２２〜９３／７がより好ましい。また(IV)の
ジカルボン酸成分はテレフタル酸が好ましい。

本発明に好ましく使用できる芳香族ポリエステルは、従
来のポリエステルの重縮合法に準じて製造でき、特に、
制限はないが、(1)または(2)法が好ましく挙げられる。

(1)ｐ−アセトキシ安息香酸、４，４′−ジアセトキシ
ビフェニル、ポリエチレンテレフタレートとテレフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によ
って製造する方法。

(2)ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４′−ジジヒドロキ
シフェニル、ポリエチレンテレフタレートとテレフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢酸とからアセ
チル化反応を行った後に、脱酢酸重縮合反応によって製
造する方法。

高重合度の液晶ポリエステル（Ｂ）が得られる点では
（２）の方法を用いることがさらに好ましい。

重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的である。

また本発明に好ましく使用できる芳香族ポリエステルは
異方性溶融相を形成するが、異方性を示し始める温度
（液晶開始温度）より４０℃高い温度で剪断速度１，０
００（１／秒）の条件下で測定した溶融粘度が１０〜１
５，０００ポイズのものが好ましく使用できる。なお、
本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には前記
(I)〜(IV)を構成する成分以外に、４，４′−ジフェニ
ルジカルボン酸、３，３′−ジフェニルジカルボン酸、
３，４′−ジフェニルジカルボン酸、２，２′−ジフェ
ニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン
−４，４′−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロル
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、２，６−ジカ
ルボキシナフタレンなどの芳香族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、レゾル
シンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、ｍ−ヒドロキシ
安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族
オキシカルボン酸、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ
安息香酸およびβ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などを
本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに
共重合せしめることができる。

また、本発明において用いる（Ｃ）オレフィン系共重合
体としては、α−オレフィン類とα，β−不飽和酸のグ
リシジルエステルからなる共重合体、エチレンと炭素数
３以上のα−オレフィンまたはエチレン、炭素数３以上
のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重合体
（以下両者を総称して未変性エチレン系共重合体と略称
する）に対して０．０１〜１０重量％の不飽和カルボン
酸またはその誘導体をグラフトして得られる変性エチレ
ン系共重合体などが挙げられる。

上記α−オレィン類とα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルからなる共重合体におけるα−オレフィンとして
はエチレン、プロピレン、ブテン−１などが挙げられる
が、エチレンが好ましく使用される。また、α，β−不
飽和酸のグリシジルエステルとは一般式 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。） で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、メタクリル酸グリシジルが好ましく用い
られる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重
合量は１〜５０モル％の範囲が適当である。さらに、４
０モル％以下であれば上記の共重合体と共重合可能であ
る不飽和モノマ、すなわちビニルエーテル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチ
ル、エチル、プロピルなどのアクリル酸およびメタクリ
ル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレンなどを
共重合せしめてもよい。

前記未変形エチレン系共重合体において、炭素数３以上
のα−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、３−メチルペンテン−１、オクタセン−１
などであり、プロピレンおよびブテン−１が好ましく使
用できる。また、非共役ジエンとしては、５−メチリデ
ン−２−ノルボーネン、５−エチリデン−２−ノルボー
ネン、５−エチリデン−２−ノルボーネン、５−ビニル
−２−リルボーネン、５−プロペニル−２−ノルボーネ
ン、５−イソプロペニル−２−ノルボーネン、５−クロ
チル−２−ノルボーネン、５−（２−メチル−２−ブテ
ニル）−２−ノルボーネン、５−（２−エチル−２−ブ
テニル）−２−ノルボーネン、５−メタクリルノルボー
ネン、５−メチル−５−ビニルノルボーネンなどのノル
ボーネン化合物、ジシクロペンタジエン、メチルテトラ
ヒドロインデン、４，７，８，９−テトラヒドロインデ
ン、１，５−シクロオクタジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、イソプレン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、
１１−エチル−１，１，１−トリデカジエンなどであ
り、好ましくは５−メチリデン−２−ノルボーネン、５
−エチリデン−２−ノルボーネン、ジシクロペンタジエ
ン、１，４−ヘキサジエンなどが使用できる。

エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンからなる未変
性エチレン系共重合体におけるエチレンと炭素数３以上
のα−オレフィンの共重合比は４０／６０〜９９／１
（モル比）、好ましくは７０／３０〜９５／５（モル
比）である。

エチレン、炭素数３以上のα−オレフィンおよび非共役
ジエンからなる未変性エチレン系共重合体における炭素
数３以上のα−オレフィンの共重合量は５〜８０モル
％、好ましくは２０〜６０モル％あり、非共役ジエンの
共重合量は０．１〜２０モル％、好ましくは０．５〜１
０モル％である。

未変性エチレン系共重合体の具体例としてはエチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合
体、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノル
ボーネン共重合体などが好ましく挙げられ、中でも非共
役ジエンを含有しないエチレン／プロピレン共重合体お
よびエチレン／ブテン−１共重合体が耐熱性がよく、よ
り好ましく使用できる。

前記の未変性エチレン系共重合体にグラフト反応させて
変性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボン酸として
は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などである。またそ
れらの誘導体としては、アルキルエステル、グリシジル
エステル、酸無水物、イミドが好ましい。不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体の好ましい具体例としては、マレ
イン酸、フマル酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グ
リシジルエステル、シトラコン酸グリシジルエステル、
ブテンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカ
ルボン酸モノグリシジルエステル、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸イミド、
イタコン酸イミド、シトラコン酸イミドなどであり、特
に、メタクリル酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、マレイン酸イミドなどが好ましく使用でき
る。これらの不飽和エポキシ単量体は２種以上を併用し
てもよい。

不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト反応量は
得られるポリエステル樹脂組成物の面衝撃性などの機械
物性の点から、０．０１重量％以上、耐熱性の点から１
０重量％以下が好ましく、特に０．０５〜５重量％であ
ることが好ましい。

なお、ここでいうグラフト反応とは不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体が未変性エチレン系共重合体と化学的に
結合することを意味する。

変性エチレン系共重合体は未変性エチレン系共重合体に
不飽和カルボン酸またはその誘導体および未変性エチレ
ン系共重合体に対して０．００１〜０．１％の有機過酸
化物を加え１５０〜３００℃で溶融混練することによっ
て容易に製造することができる。溶融混合する場合の装
置としてては、スクリュー押出機、バンバリーミキサー
などを用いることができる。

このグラフト反応に好ましく使用できる有機過酸化物は
具体的には、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
α，α′−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプ
ロピルベンゼンなどである。

なお、上記のオレフィン系重合体は２種以上併用しても
さしつかえない。

本発明のポリエステル樹脂組成物の配合量は（Ａ）熱可
塑性ポリエステル５〜９５重量部、好ましくは１０〜９
０重量部と（Ｂ）異方性溶融相を形成する芳香族ポリエ
ステル９５〜５重量部、好ましくは９０〜１０重量部か
らなる樹脂組成物に対して、（Ｃ）オレフィン系共重合
体０．５〜５０重量部、特に１．０〜２０重量部が好ま
しい。（Ａ）熱可塑性ポリエステルが５重量％未満では
衝撃強度が不良であり、９５重量部を越えると流動性が
不良となる。また、（Ｃ）オレフィン系共重合体０．５
重量部未満では機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果
が小さく、５０重量部を越えると高弾性率、優れた成形
流動性、耐熱性などが損なわれるため実用的でない。

本発明の組成物には成形性改良剤として、リチウム、ナ
トリウム、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
亜鉛およびバリウムの硫酸塩、炭酸塩および酸化物、ま
た、上記金属と炭素数１〜３６の脂肪族カルボン酸ある
いは芳香族カルボン酸との塩、エチレン−α，β−不飽
和酸共重合体の上記金属との塩および粉末状の粘度鉱物
質などが有効に用いられる。

これらの成形性改良剤としては、硫酸バリウム、炭酸バ
リウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、
エポキシステアリン酸バリウム、テレフタル酸モノメチ
ルナトリウム、テレフタル酸ジナトリウム、イソフタル
酸モノメチルナトリウム、イソフタル酸ジナトリウム、
エチレン−メタクリル酸共重合体の部分ナトリウム置換
物、マイカ、タルク、カオリン、クレーなどが好ましく
使用でき、ステアリン酸バリウムが特に好ましい。

これら成形性改良剤の添加量は熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対し、０．０１〜２５重量部、特に０．０
５〜１０重量部が好ましい。

また本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の目
的を損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（例
えばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイ
ト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収剤（例え
ばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタ
ン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステ
ル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリエ
チレンワックスなど）、染料（例えばニトロシンなど）
および含量（例えば硫化カドミウム、フタロシアニン、
カーボンブラックなど）を含む着色剤、難燃剤、可塑
剤、帯電防止剤、強化剤などの通常の添加剤や他の熱可
塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができ
る。

本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
いが、熱可塑性ポリエステル、異方性形成能を有した芳
香族ポリエステル、オレフィン系重合体および必要に応
じ、他の添加剤を押出機を用いて溶融混練する方法が好
ましい。

本発明により得られたポリエステル樹脂組成物は射出成
形、押出成形などの方法により、容易に成形することが
可能であり、得られた成形品は優れた性能を発揮する。

＜実施例＞ 以下に実施例により本発明をさらに詳述する。

参考例１ テレフタル酸ジメチルに対し、１．８倍モル量のエチレ
ングリコールを加えて、十分に攪拌し、次いで製造され
るポリエステル量に対し、エステル交換触媒として酢酸
マグネシウム・４水和物０．０６重量％および重合触媒
として三酸化ゲルマニウム０．０２重量％を添加する。
序々に昇温し、常圧、２４０〜２４５℃でエステル交換
せしめて低重合体とした。これにリン酸トリメチル０．
０２重量％を加えた後、減圧および昇温を開始し、減圧
開始から約５０分で真空度０．０５Ｔｏｒｒ、温度２８
０℃とし、約２時間重合せしめた後、水中に吐出して対
数粘度０．６（０．５％の濃度で、オルソクロロフェノ
ール中で２５℃で測定）のポリエチレンテレフタレート
を得た。

参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸４６６重量部、４，４′−ジヒ
ドロキシビフェニル８４重量部、無水酢酸４８０重量
部、テレフタル酸７５重量部および固有粘度が約０．６
のポリエチレンテレフタレート１３０重量部を攪拌翼、
留出管を備えた反応容器に仕込み、脱酢酸重合を行なっ
た。

まず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０℃で５．０時
間、２５０〜３００℃で１．５時間反応させた後と、３
００℃、１時間で０．５mmHgに減圧し、さらに２．２５
時間反応させ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量
の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する樹脂Ａを得
た。

ｌ／ｍ／ｎ＝７５／１０／１５ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行なった結果、液晶開始温
度は２６４℃であり、良好な光学異方性を示した。この
ポリエステルの対数粘度（０．１ｇ/dl の濃度でペンタ
フルオロフェノール中で６０℃で測定）は１．９６ｄｌ
／ｇであり、３０４℃、ずり速度１０００（１／秒）で
の溶融粘度は９１０ポイズであった。

参考例３（変性エチレン系重合体の製造） エチレン／ブテン−１共重合体（ブテン−１の共重合量
１０モル％）１００重量部に対してメタクリル酸グリシ
ジル４重量部および２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３ ０．０１５重
量部とを窒素を流通したヘンシェルミキサーに仕込み６
分間攪拌して均一な混合物を作った。この混合物をＬ／
Ｄ２８で先端ダルメージタイプのスクリューを装備した
４０mmφ押出機を使用して、スクリュー回転数８０ｒｐ
ｍ、シリンダー温度２００℃の条件で押出変性エチレン
系共重合体のペレット（ａ）を得た。

ペレットを粉砕後、アセトンを添加し、未反応のメタク
リル酸グリシジルをソックスレー抽出機にて２０時間抽
出処理した。さらにペレットを乾燥後、ｐ−キシレンに
溶解し、紫外吸収スペクトルを測定し、メタクリル酸グ
リシジルをグラフト反応量の定量を行なった。その結果
メタクリル酸グリシジルが１．１重量％グラフト反応し
ていることがわかった。

参考例４〜６ 参考例３と同様にして表１に示した各種の未変性エチレ
ン系共重合体に体してメタクリル酸グリシジルまたは無
水マレイン酸のグラフト反応を行ない変性エチレン共重
合体（ｂ〜ｄ）を得た。

結果を表１に示す。

実施例１〜３ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレートと参考例２
で得た樹脂Ａを各々第２表の割合で配合し、ポリエチレ
ンテレフタレートと樹脂Ａの合計１００重量部に対し
て、エチレン−メタクリル酸グリシジル（９０／１０モ
ル）共重合体１０重量部を配合ブレンドし、２９０℃に
設定した４０mmφスクリューを有した押出機に溶融混練
してペレット化した。得られたペレットを射出成形機・
プロマット４０／２５（住友重機工業（株）製）に供
し、シリンダー温度２９０℃、金型温度９０℃の条件で
５”×１／２”×１／８”厚、２・１／２”×１／２”
×１／４”厚のテストピースおよび２mm厚の円板を成形
した。

次いで得られた試験片を用いてＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
従って、衝撃試験をＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従って、熱
変形温度を評価した。また、２mm厚の円板を用い、Ｄｕ
Ｐｏｎｔ式落球試験（球半径６mm、荷重２５０ｇ）を
行なった。また、島津製作所（株）製高化式フローテス
ターＣＦＴ−５００を用い、表２に記載した温度（ずり
速度１，０００（１／秒）で溶融粘度を測定した。結果
を表２に示す。

実施例４ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレート８０重量部
と参考例２で得た樹脂Ａ２０重量部（合計１００重量
部）に対してオレフィン系重合体として参考例３〜６で
得た変性エチレン系共重合体ａ〜ｄ１０重量部を配合ブ
レンドし、実施例１〜３と同様の条件で押出、成形を行
ない、同様の試験を行なった。結果を表２に示す。

比較例１〜２ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレートまたは参考
例２で得た樹脂Ａをそれぞれ単独で成形を行い、実施例
１と同様に試験を行った。結果を表２に示す。

比較例３〜４ 次の理論構造式に示される樹脂Ｂまたは樹脂Ｃをそれぞ
れ単独で成形を行い、実施例１と同様に試験を行った。
結果を表２に示す。

〔樹脂Ｂ〕

（液晶開始温度２５６℃、２９６℃、ずり速度１，００
０（１／秒）での溶融年度２，２００ポイズ） 〔樹脂Ｃ〕 （液晶開始温度１８２℃、２２２℃、ずり速度１，００
０（１／秒）での溶融粘度１，６００ポイズ） 比較例５ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレート１００重量
部に対し、エチレン−メタクリル酸グリシジル（９０／
１０モル）共重合体２０重量部を配合ブレンド、成形
し、実施例１と同様に試験を行った。結果を表２に示
す。

比較例６ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレート８０重量
部、樹脂Ｂ２０重量部からなる樹脂１００重量部に対
し、エチレン−メタクリル酸グリシジル（９０／１０モ
ル）共重合体１０重量部を配合ブレンドし、実施例１〜
３と同様の条件で押出成形を行い、同様の試験を行っ
た。結果を表２に示す。

比較例７ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレート８０重量部
と次の理論構造式に示される樹脂Ｃ２０重量部とからな
る樹脂１００重量部に対し、エチレン−メタクリル酸グ
リシジル（９０／１０モル）共重合体１０重量部を配合
ブレンドし、２８０℃で押出を行いペレット化した。得
られたペレットを２８０℃の温度にかえて以外は実施例
１〜３と同様の条件で成形を行い、同様の試験を行っ
た。結果を表２に示す。

比較例８ 実施例１においてエチレン−メタクリル酸グリシジル
（９０／１０モル）を配合しなかった以外は実施例１と
同様に成形し、試験を行った。結果を表２に示す。

実施例８ ポリブチレンテレフタレート（東レ社製ＰＢＴ１４０
０）８０重量部と参考例２で得た樹脂Ａ２０重量部（合
計１００重量部に対してエチレン−メタクリル酸グリシ
ジル（９０／１０モル）共重合体１０重量部を配合ブレ
ンドし、２８０℃で押出を行ないペレット化した。得ら
れたペレットを２８０℃の温度にかえた以外は実施例１
〜３と同様の条件で成形を行ない、同様の試験を行っ
た。結果を表２に示す。

＜発明の効果＞ 本発明のポリエステル樹脂組成物は優れた流動性、耐熱
性、衝撃強度と表面外観を有しているため、自動車用途
などの各種の分野に用いることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（A）テレフタル酸を主とするジカルボン
   酸成分とエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
   ル、１，６−ヘキサメチレングリコールから選ばれた一
   種以上のアルキレングリコール成分を主とするジオール
   成分からなる熱可塑性ポリエステル５〜９５重量部と、
   （B）下記構造式(I)〜(IV)から選ばれた一種以上の構造
   単位からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
   ル９５〜５重量部からなる樹脂組成物１００重量部に対
   して（C）オレフィン系共重合体０．５〜５０重量部を
   含有してなるポリエステル樹脂組成物。 （ただし式(IV)中のジカルボン酸成分のカルボニル基は
   互いにパラおよび／またはメタの関係にある。）
2. 【請求項２】オレフィン系共重合体がα−オレフィン類
   とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとからなる共
   重合体である請求項(1)記載のポリエステル樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】オレフィン系床重合体がエチレンと炭素数
   ３以上のα−オレフィンまたはエチレン、炭素数３以上
   のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重合体
   に対し、０．０１〜１０重量％の不飽和カルボン酸また
   はその誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体
   である請求項(1)記載のポリエステル樹脂組成物。