JP2869232B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
するものであり、更に詳しくは高靱性に優れており、各
種電気電子部品、自動車部品、工業部品等に好適な熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
性や機械特性に優れており、種々の分野に使用されてい
る。しかし、靱性が不充分であり、用途制約の原因の1
つとなっている。
改良する方法として、特公昭45−26224号公報等
に示されるポリブチレンテレフタレート樹脂にα−オレ
フィン−酢酸ビニル共重合体をブレンドする方法、特公
昭58−47419号公報に示されるポリブチレンテレ
フタレート樹脂にα−オレフィン−グリシジルメタクリ
レート共重合体をブレンドする方法、更には特開平1−
204960号公報に示されるポリブチレンテレフタレ
ート樹脂に代表される熱可塑性ポリエステル樹脂にオレ
フィン単位とエポキシ基含有不飽和化合物単位を主体と
する共重合体に(メタ)アクリル酸アルキルエステルを
グラフトしたグラフト共重合体及びゴム共重合体をブレ
ンドする方法が開示されている。
靱性を改良する他の方法としては、酸成分であるテレフ
タル酸の一部を長鎖脂肪族ジカルボン酸に置き換えた
り、グリコール成分である1,4−ブタンジオールを長
鎖脂肪族グリコールに置き換えて熱可塑性共重合ポリエ
ステル樹脂を得る方法がある。
物は、耐衝撃性は向上するものの引張破断伸度、特にウ
エルド部での引張破断伸度が劣るという問題点があっ
た。更に、長鎖脂肪族ジカルボン酸や長鎖脂肪族グリコ
ールを共重合して得られた物は、靱性は向上するも剛性
は不充分であった。
従来技術の問題点を解決し、靱性及び剛性に優れる熱可
塑性樹脂組成物を提供するにある。
度1.7〜3.0を有するポリブチレンテレフタレート
樹脂5〜95重量%及び(B)相対粘度1.8〜3.2
を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂5〜95重量
%より成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレ
フタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイ
マー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、
1,4−ブタンジオールをグリコール成分として得られ
るものであり、且つ上記(A)と(B)を構成する酸成
分の合計に対し水素添加ダイマー酸成分の割合が0.5
〜30モル%であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物である。
使用するポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタ
ル酸あるいはそのエステル形成性誘導体を主成分とする
芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルと、1,4
−ブタンジオールを主たるグリコール成分とするグリコ
ールとを公知の方法で反応させて得られる重合体であ
る。
タル酸ジメチルを主成分とし、これとイソフタル酸,
2,6−ナフタリンジカルボン酸,4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸,4,4’−ジフェノキシエタンジカル
ボン酸,p−オキシ安息香酸,セバチン酸,アジピン酸
等を適宜併用してなる芳香族ジカルボン酸成分と、1,
4−ブタンジオールを主成分とし(例えば70モル%以
上)、エチレングリコールあるいはエチレンオキサイ
ド,トリメチレングリコール,ヘキサメチレングリコー
ル,デカメチレングリコール,シクロヘキサンジメタノ
ール等のグリコール類を適宜併用してなるグリコール成
分とを重縮合してなるものである。
ート樹脂は、相対粘度ηrel がテトラクロロエタン:フ
ェノール=2:3の混合溶媒を用い20℃で測定して
1.7〜3.0であることが肝要である。ηrel が1.
7未満の場合、組成物の靱性は不良であり、一方ηrel
が3.0を超える場合には剛性が不充分となる。
ート樹脂の配合量は、5〜95重量%であることが肝要
であり、特に10〜90重量%が好ましい。ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂の配合量が5重量%未満になる
と、即ち、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の割合が9
5重量%を超えると、剛性は不充分となる。一方、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂の配合量が95重量%を超
えると、即ち熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の割合が
5重量%未満になると靱性は不充分となる。
テル樹脂の酸成分は、テレフタル酸及び水素添加ダイマ
ー酸からなる。水素添加ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の
粘土触媒による低重合体から分離及び水素添加によって
トリマー酸、モノマー酸等の副生成物を除去した後に得
られ、好ましい純度としては99重量%以上である。
PRIPOL1008(炭素数36で、芳香族タイプ/
脂環族タイプ/直鎖脂肪族タイプ=9/54/37(モ
ル%)のダイマー酸),PRIPOL1009(炭素数
36で、13/64/23(モル%)のダイマー酸),
さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のPR
IPLAST3008(PRIPOL1008のジメチ
ルエステル)があげられる。
テル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合
組成比は特に限定されないが、好ましくは1〜50モル
%である。
のグリコール成分としては、1,4−ブタンジオールを
主成分とする(例えば70モル%以上)ことが、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂との相溶性の点で肝要であ
る。
ル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公知
の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタル
酸、又はそのエステル形成性誘導体、水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体、1,4−ブタンジオ
ールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或
いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用する
ことができる。これらの重合或いはエステル化反応、エ
ステル交換反応の際に公知の各種触媒、安定剤、改質剤
あるいは添加剤などを使用してもよい。
は、相対粘度ηrel がテトラクロロエタン:フェノール
=2:3の混合溶媒を用い20℃で測定して、1.8〜
3.2であることが肝要である。ηrel が1.8未満の
場合、組成物の靱性は不良であり、一方ηrel が3.2
を超える場合には剛性が不充分となる。
フタレート樹脂と熱可塑性共重合ポリエステル樹脂を構
成する酸成分の合計に対し、水素添加ダイマー酸成分の
割合は0.5〜30モル%であることが肝要であり、好
ましくは、1〜20モル%である。水素添加ダイマー酸
成分の割合が0.5モル%未満の場合、靱性は不充分で
あり、一方30モル%を超える場合には剛性が不良とな
る。
晶核剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、そり抑制
剤、着色剤等を添加することができる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂と熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂が適度に分散されていることが好ましい。
このための方法としては、例えば異方向回転2軸混練押
出機を用いてペレット状の樹脂を作り、成形工程に供す
る方法や、双方のペレットをドライブレンドし、直接成
形工程に供する方法がある。
優れており、各種電気電子部品、自動車部品、工業部品
に好適である。
る。尚、物性評価は以下の方法に従って行った。
用いる相対粘度1.6及び3.1のポリブチレンテレフタレ
ート樹脂を、以下の様にして製造した。テレフタル酸ジ
メチル100モル、1,4−ブタンジオール140モ
ル、エステル交換及び重合触媒としてテトラ−n−ブチ
ルチタネート0.03モルをエステル交換槽に仕込み、
210℃に加熱して生成するメタノールを系外に留去
し、エステル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ
完了してから反応生成物を重合槽に移し、1時間かけて
温度250℃、真空度0.5mmHg迄もっていき、そ
の後重縮合を行った。得られたポリブチレンテレフタレ
ート樹脂の相対粘度ηrel は1.6であった(サンプル
名A’)。同様にして、相対粘度ηrel 3.1を有する
ポリブチレンテレフタレート樹脂(サンプル名B’)も
製造した。
ル酸ジメチル,水素添加ダイマー酸(ユニケマ社製、P
RIPLAST3008),1,4−ブタンジオール,
エステル交換及び重合触媒としてテトラ−n−ブチルチ
タネートを表2に示す組成で添加し、210℃に加熱し
て生成するメタノールを系外に留去し、エステル交換反
応を行った。メタノール留去がほぼ完了してから反応生
成物を重合器に移し、1時間かけて温度250℃、真空
度0.5mmHg迄もっていき、その後重縮合を行っ
た。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のサンプ
ル名称及び相対粘度ηrel を表2に示した。
熱可塑性共重合ポリエステル樹脂25重量部と、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂(上記の方法で得られたサン
プルA’,B’又は、鐘紡(株)製PBT119ηrel
1.9あるいはPBT124ηrel 2.4)75重量部
及び、酸化防止剤(チバガイギー社製イルガノクス13
30)0.1重量部,核剤(ヘキストジャパン社製ヘキ
ストワックスNAW)0.1重量部,を配合し、予備混
合後、30mm径の異方向回転2軸押出機で溶融混合
し、ペレットを得た。
に供し、試験片を得、物性試験に供した。その結果を表
3にあわせて示す。
熱可塑性共重合ポリエステル樹脂(サンプル名C)及び
ポリブチレンテレフタレート樹脂(鐘紡(株)製PBT
124)を表4に示す組成で配合し、更にこの混合物1
00重量部に対し、酸化防止剤(チバガイギー社製イル
ガノクスB−225)0.1重量部及び核剤(ヘキスト
ジャパン社製ヘキストワックスOP)0.1重量部を添
加し、予備混合後、射出成形に供し、試験片を得、物性
試験に供した。その結果を表4にあわせて示す。
ステル樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂(鐘紡
(株)製PBT124)を表5に示す組成で配合し、こ
の混合物100重量部に対し酸化防止剤(チバガイギー
社製イルガノクス1330)0.1重量部及び核剤(ヘ
キストジャパン社製ヘキストワックスE)を添加し、予
備混合後、射出成形に供し、試験片を得た。物性試験結
果を表5にあわせて示す。
ート樹脂(鐘紡(株)製PBT124)85重量部及び
表6に示す衝撃改質剤若くは上記の方法で得られた熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂(サンプルC)15重量部
を配合し、更に酸化防止剤(チバガイギー社製イルガノ
クス1330)0.1重量部核剤(ヘキストジャパン社
製ヘキストワックスNAW)0.1重量部を配合し、予
備混合後、30mm径の異方向回転2軸押出機で溶融混
合し、ペレットを得た。得られたペレットを減圧乾燥
後、射出成形に供し、試験片を得、物性試験に供した。
その結果を表6にあわせて示す。
樹脂(サンプルC)52重量部及びポリブチレンテレフ
タレート樹脂48重量部を混合し、射出成形に供し、試
験片を得た。物性試験の結果を表7に示す。また、熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂(サンプルG)を射出成形
に供し、試験片を得た。物性試験の結果も表7に示す。
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)相対粘度1.7〜3.0を有する
ポリブチレンテレフタレート樹脂5〜95重量%及び
(B)相対粘度1.8〜3.2を有する熱可塑性共重合
ポリエステル樹脂5〜95重量%より成り、該熱可塑性
共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステ
ル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル
形成性誘導体とを酸成分とし、1,4−ブタンジオール
をグリコール成分として得られるものであり、且つ上記
(A)と(B)を構成する酸成分の合計に対し、水素添
加ダイマー酸成分の割合が0.5〜30モル%であるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31354891A JP2869232B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31354891A JP2869232B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05117512A JPH05117512A (ja) | 1993-05-14 |
JP2869232B2 true JP2869232B2 (ja) | 1999-03-10 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31354891A Expired - Fee Related JP2869232B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2869232B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-31 JP JP31354891A patent/JP2869232B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH05117512A (ja) | 1993-05-14 |
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