JP2869232B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
するものであり、更に詳しくは高靱性に優れており、各
種電気電子部品、自動車部品、工業部品等に好適な熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート樹脂は耐熱
性や機械特性に優れており、種々の分野に使用されてい
る。しかし、靱性が不充分であり、用途制約の原因の1
つとなっている。
【0003】ポリブチレンテレフタレート樹脂の靱性を
改良する方法として、特公昭45−26224号公報等
に示されるポリブチレンテレフタレート樹脂にα−オレ
フィン−酢酸ビニル共重合体をブレンドする方法、特公
昭58−47419号公報に示されるポリブチレンテレ
フタレート樹脂にα−オレフィン−グリシジルメタクリ
レート共重合体をブレンドする方法、更には特開平1−
204960号公報に示されるポリブチレンテレフタレ
ート樹脂に代表される熱可塑性ポリエステル樹脂にオレ
フィン単位とエポキシ基含有不飽和化合物単位を主体と
する共重合体に(メタ)アクリル酸アルキルエステルを
グラフトしたグラフト共重合体及びゴム共重合体をブレ
ンドする方法が開示されている。
【0004】また、ポリブチレンテレフタレート樹脂の
靱性を改良する他の方法としては、酸成分であるテレフ
タル酸の一部を長鎖脂肪族ジカルボン酸に置き換えた
り、グリコール成分である1,4−ブタンジオールを長
鎖脂肪族グリコールに置き換えて熱可塑性共重合ポリエ
ステル樹脂を得る方法がある。
【0005】しかし、これらの方法で得られた樹脂組成
物は、耐衝撃性は向上するものの引張破断伸度、特にウ
エルド部での引張破断伸度が劣るという問題点があっ
た。更に、長鎖脂肪族ジカルボン酸や長鎖脂肪族グリコ
ールを共重合して得られた物は、靱性は向上するも剛性
は不充分であった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決し、靱性及び剛性に優れる熱可
塑性樹脂組成物を提供するにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)相対粘
度1.7〜3.0を有するポリブチレンテレフタレート
樹脂5〜95重量%及び(B)相対粘度1.8〜3.2
を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂5〜95重量
%より成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレ
フタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイ
マー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、
1,4−ブタンジオールをグリコール成分として得られ
るものであり、且つ上記(A)と(B)を構成する酸成
分の合計に対し水素添加ダイマー酸成分の割合が0.5
〜30モル%であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物である。
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用するポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタ
ル酸あるいはそのエステル形成性誘導体を主成分とする
芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルと、1,4
−ブタンジオールを主たるグリコール成分とするグリコ
ールとを公知の方法で反応させて得られる重合体であ
る。
【0009】具体的には、テレフタル酸あるいはテレフ
タル酸ジメチルを主成分とし、これとイソフタル酸,
2,6−ナフタリンジカルボン酸,4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸,4,4’−ジフェノキシエタンジカル
ボン酸,p−オキシ安息香酸,セバチン酸,アジピン酸
等を適宜併用してなる芳香族ジカルボン酸成分と、1,
4−ブタンジオールを主成分とし(例えば70モル%以
上)、エチレングリコールあるいはエチレンオキサイ
ド,トリメチレングリコール,ヘキサメチレングリコー
ル,デカメチレングリコール,シクロヘキサンジメタノ
ール等のグリコール類を適宜併用してなるグリコール成
分とを重縮合してなるものである。
【0010】本発明に使用するポリブチレンテレフタレ
ート樹脂は、相対粘度ηrel がテトラクロロエタン:フ
ェノール=2:3の混合溶媒を用い20℃で測定して
1.7〜3.0であることが肝要である。ηrel が1.
7未満の場合、組成物の靱性は不良であり、一方ηrel
が3.0を超える場合には剛性が不充分となる。
【0011】本発明において、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂の配合量は、5〜95重量%であることが肝要
であり、特に10〜90重量%が好ましい。ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂の配合量が5重量%未満になる
と、即ち、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の割合が9
5重量%を超えると、剛性は不充分となる。一方、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂の配合量が95重量%を超
えると、即ち熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の割合が
5重量%未満になると靱性は不充分となる。
【0012】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の酸成分は、テレフタル酸及び水素添加ダイマ
ー酸からなる。水素添加ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の
粘土触媒による低重合体から分離及び水素添加によって
トリマー酸、モノマー酸等の副生成物を除去した後に得
られ、好ましい純度としては99重量%以上である。
【0013】好ましい具体例としては、ユニケマ社製の
PRIPOL1008(炭素数36で、芳香族タイプ/
脂環族タイプ/直鎖脂肪族タイプ=9/54/37(モ
ル%)のダイマー酸),PRIPOL1009(炭素数
36で、13/64/23(モル%)のダイマー酸),
さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のPR
IPLAST3008(PRIPOL1008のジメチ
ルエステル)があげられる。
【0014】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合
組成比は特に限定されないが、好ましくは1〜50モル
%である。
【0015】本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
のグリコール成分としては、1,4−ブタンジオールを
主成分とする(例えば70モル%以上)ことが、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂との相溶性の点で肝要であ
る。
【0016】本発明における熱可塑性共重合ポリエステ
ル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公知
の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタル
酸、又はそのエステル形成性誘導体、水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体、1,4−ブタンジオ
ールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或
いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用する
ことができる。これらの重合或いはエステル化反応、エ
ステル交換反応の際に公知の各種触媒、安定剤、改質剤
あるいは添加剤などを使用してもよい。
【0017】本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
は、相対粘度ηrel がテトラクロロエタン:フェノール
=2:3の混合溶媒を用い20℃で測定して、1.8〜
3.2であることが肝要である。ηrel が1.8未満の
場合、組成物の靱性は不良であり、一方ηrel が3.2
を超える場合には剛性が不充分となる。
【0018】本発明の組成物は、上記ポリブチレンテレ
フタレート樹脂と熱可塑性共重合ポリエステル樹脂を構
成する酸成分の合計に対し、水素添加ダイマー酸成分の
割合は0.5〜30モル%であることが肝要であり、好
ましくは、1〜20モル%である。水素添加ダイマー酸
成分の割合が0.5モル%未満の場合、靱性は不充分で
あり、一方30モル%を超える場合には剛性が不良とな
る。
【0019】本発明の組成物は、必要に応じて公知の結
晶核剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、そり抑制
剤、着色剤等を添加することができる。
【0020】本発明の組成物は最終成形品となるまで、
ポリブチレンテレフタレート樹脂と熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂が適度に分散されていることが好ましい。
このための方法としては、例えば異方向回転2軸混練押
出機を用いてペレット状の樹脂を作り、成形工程に供す
る方法や、双方のペレットをドライブレンドし、直接成
形工程に供する方法がある。
【0021】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、靱性に
優れており、各種電気電子部品、自動車部品、工業部品
に好適である。
【0022】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。尚、物性評価は以下の方法に従って行った。
【0023】
【表1】
【0024】
【ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造例】比較例に
用いる相対粘度1.6及び3.1のポリブチレンテレフタレ
ート樹脂を、以下の様にして製造した。テレフタル酸ジ
メチル100モル、1,4−ブタンジオール140モ
ル、エステル交換及び重合触媒としてテトラ−n−ブチ
ルチタネート0.03モルをエステル交換槽に仕込み、
210℃に加熱して生成するメタノールを系外に留去
し、エステル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ
完了してから反応生成物を重合槽に移し、1時間かけて
温度250℃、真空度0.5mmHg迄もっていき、そ
の後重縮合を行った。得られたポリブチレンテレフタレ
ート樹脂の相対粘度ηrel は1.6であった(サンプル
名A’)。同様にして、相対粘度ηrel 3.1を有する
ポリブチレンテレフタレート樹脂(サンプル名B’)も
製造した。
【0025】
【熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例】テレフタ
ル酸ジメチル,水素添加ダイマー酸(ユニケマ社製、P
RIPLAST3008),1,4−ブタンジオール,
エステル交換及び重合触媒としてテトラ−n−ブチルチ
タネートを表2に示す組成で添加し、210℃に加熱し
て生成するメタノールを系外に留去し、エステル交換反
応を行った。メタノール留去がほぼ完了してから反応生
成物を重合器に移し、1時間かけて温度250℃、真空
度0.5mmHg迄もっていき、その後重縮合を行っ
た。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のサンプ
ル名称及び相対粘度ηrel を表2に示した。
【0026】
【表2】
【0027】
【実施例1〜3,比較例1〜4】上記の方法で得られた
熱可塑性共重合ポリエステル樹脂25重量部と、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂(上記の方法で得られたサン
プルA’,B’又は、鐘紡(株)製PBT119ηrel
1.9あるいはPBT124ηrel 2.4)75重量部
及び、酸化防止剤(チバガイギー社製イルガノクス13
30)0.1重量部,核剤(ヘキストジャパン社製ヘキ
ストワックスNAW)0.1重量部,を配合し、予備混
合後、30mm径の異方向回転2軸押出機で溶融混合
し、ペレットを得た。
【0028】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
に供し、試験片を得、物性試験に供した。その結果を表
3にあわせて示す。
【0029】
【表3】
【0030】
【実施例4〜5,比較例5〜6】上記の方法で得られた
熱可塑性共重合ポリエステル樹脂(サンプル名C)及び
ポリブチレンテレフタレート樹脂(鐘紡(株)製PBT
124)を表4に示す組成で配合し、更にこの混合物1
00重量部に対し、酸化防止剤(チバガイギー社製イル
ガノクスB−225)0.1重量部及び核剤(ヘキスト
ジャパン社製ヘキストワックスOP)0.1重量部を添
加し、予備混合後、射出成形に供し、試験片を得、物性
試験に供した。その結果を表4にあわせて示す。
【0031】
【表4】
【0032】
【実施例6〜7,比較例7〜8】熱可塑性共重合ポリエ
ステル樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂(鐘紡
(株)製PBT124)を表5に示す組成で配合し、こ
の混合物100重量部に対し酸化防止剤(チバガイギー
社製イルガノクス1330)0.1重量部及び核剤(ヘ
キストジャパン社製ヘキストワックスE)を添加し、予
備混合後、射出成形に供し、試験片を得た。物性試験結
果を表5にあわせて示す。
【0033】
【表5】
【0034】
【実施例8,比較例9〜11】ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂(鐘紡(株)製PBT124)85重量部及び
表6に示す衝撃改質剤若くは上記の方法で得られた熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂(サンプルC)15重量部
を配合し、更に酸化防止剤(チバガイギー社製イルガノ
クス1330)0.1重量部核剤(ヘキストジャパン社
製ヘキストワックスNAW)0.1重量部を配合し、予
備混合後、30mm径の異方向回転2軸押出機で溶融混
合し、ペレットを得た。得られたペレットを減圧乾燥
後、射出成形に供し、試験片を得、物性試験に供した。
その結果を表6にあわせて示す。
【0035】
【表6】
【0036】
【実施例9,比較例12】熱可塑性共重合ポリエステル
樹脂(サンプルC)52重量部及びポリブチレンテレフ
タレート樹脂48重量部を混合し、射出成形に供し、試
験片を得た。物性試験の結果を表7に示す。また、熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂(サンプルG)を射出成形
に供し、試験片を得た。物性試験の結果も表7に示す。
【0037】
【表7】

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)相対粘度1.7〜3.0を有する
    ポリブチレンテレフタレート樹脂5〜95重量%及び
    (B)相対粘度1.8〜3.2を有する熱可塑性共重合
    ポリエステル樹脂5〜95重量%より成り、該熱可塑性
    共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステ
    ル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル
    形成性誘導体とを酸成分とし、1,4−ブタンジオール
    をグリコール成分として得られるものであり、且つ上記
    (A)と(B)を構成する酸成分の合計に対し、水素添
    加ダイマー酸成分の割合が0.5〜30モル%であるこ
    とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
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