JP3122550B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物に関するも
のであり、更に詳しくは耐衝撃性に優れかつ高い導電性
を有し、電気電子部品，包装材料，コンテナー，自動車
部品に好適な樹脂組成物に関するものである。
のであり、更に詳しくは耐衝撃性に優れかつ高い導電性
を有し、電気電子部品，包装材料，コンテナー，自動車
部品に好適な樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、樹脂に導電性を付与する方法
の１つとして、カーボンブラック等の導電性を有する固
体粉末を樹脂中に混練したものが知られている。しかし
ながら、高い導電性を得るためには固体粉末を多量に配
合しなければならず、機械強度、特に衝撃強度の低下は
避けられない。
の１つとして、カーボンブラック等の導電性を有する固
体粉末を樹脂中に混練したものが知られている。しかし
ながら、高い導電性を得るためには固体粉末を多量に配
合しなければならず、機械強度、特に衝撃強度の低下は
避けられない。
【０００３】一方、ポリブチレンテレフタレート（以下
ＰＢＴと記す。）は、耐薬品性や低吸水性，成形性にす
ぐれているため近年射出成形用などの成形材料として注
目され、電気部品や機械部品，自動車部品として大きな
利用価値が認められてきている。
ＰＢＴと記す。）は、耐薬品性や低吸水性，成形性にす
ぐれているため近年射出成形用などの成形材料として注
目され、電気部品や機械部品，自動車部品として大きな
利用価値が認められてきている。
【０００４】しかし成形材料としてのＰＢＴ樹脂は、そ
の結晶化挙動のためにノッチをつけた場合の衝撃強度が
小さいという欠点があり、また導電性を付与するために
カーボンブラックを配合した場合には耐衝撃性が実用上
耐えられないという欠点がある。
の結晶化挙動のためにノッチをつけた場合の衝撃強度が
小さいという欠点があり、また導電性を付与するために
カーボンブラックを配合した場合には耐衝撃性が実用上
耐えられないという欠点がある。
【０００５】ＰＢＴ樹脂の耐衝撃性向上の方法としては
ゴム成分とのアロイ化が検討されており、例えば特開昭
４９−９７０８１号公報では、ＰＢＴ樹脂とＡＢＳ樹脂
とを混合してＰＢＴ樹脂の衝撃強度を向上させている
が、この組成物にカーボンブラックを配合すると衝撃強
度は減少し、耐衝撃性が不充分となるものであった。
ゴム成分とのアロイ化が検討されており、例えば特開昭
４９−９７０８１号公報では、ＰＢＴ樹脂とＡＢＳ樹脂
とを混合してＰＢＴ樹脂の衝撃強度を向上させている
が、この組成物にカーボンブラックを配合すると衝撃強
度は減少し、耐衝撃性が不充分となるものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、耐衝撃
性及び導電性に優れた樹脂組成物を提供するにある。
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、耐衝撃
性及び導電性に優れた樹脂組成物を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、相対
粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対し、カーボンブラック４〜５０
重量部を配合してなり、該熱可塑性共重合ポリエステル
樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と、
芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプからな
る水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体と
を酸成分とし、１，４−ブタンジオールを主たるグリコ
ール成分として得られる重合体であり、且つ水素添加ダ
イマー酸成分の割合が酸成分中０．５〜３０モル％であ
ることを特徴とする樹脂組成物である。
粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対し、カーボンブラック４〜５０
重量部を配合してなり、該熱可塑性共重合ポリエステル
樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と、
芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプからな
る水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体と
を酸成分とし、１，４−ブタンジオールを主たるグリコ
ール成分として得られる重合体であり、且つ水素添加ダ
イマー酸成分の割合が酸成分中０．５〜３０モル％であ
ることを特徴とする樹脂組成物である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の酸成分は、
テレフタル酸及び芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖脂
肪族タイプからなる水素添加ダイマー酸又はこれらのエ
ステル形成性誘導体からなる。水素添加ダイマー酸は、
不飽和脂肪酸の粘土触媒による低重合体から分離及び水
素添加によってトリマー酸，モノマー酸等の副生成物を
除去した後に得られ、好ましい純度としては９９重量％
以上である。
使用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の酸成分は、
テレフタル酸及び芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖脂
肪族タイプからなる水素添加ダイマー酸又はこれらのエ
ステル形成性誘導体からなる。水素添加ダイマー酸は、
不飽和脂肪酸の粘土触媒による低重合体から分離及び水
素添加によってトリマー酸，モノマー酸等の副生成物を
除去した後に得られ、好ましい純度としては９９重量％
以上である。
【０００９】好ましい具体例としては、ユニケマ社製の
ＰＲＩＰＯＬ１００８〔炭素数３６で、芳香族タイプ／
脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モ
ル％）のダイマー酸〕，ＰＲＩＰＯＬ１００９〔炭素数
３６で、１３／６４／２３（モル％）のダイマー酸〕，
さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のＰＲ
ＩＰＬＡＳＴ３００８〔ＰＲＩＰＯＬ１００８のジメチ
ルエステル〕が挙げられる。
ＰＲＩＰＯＬ１００８〔炭素数３６で、芳香族タイプ／
脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モ
ル％）のダイマー酸〕，ＰＲＩＰＯＬ１００９〔炭素数
３６で、１３／６４／２３（モル％）のダイマー酸〕，
さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のＰＲ
ＩＰＬＡＳＴ３００８〔ＰＲＩＰＯＬ１００８のジメチ
ルエステル〕が挙げられる。
【００１０】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の構成成分である、芳香族タイプ／脂環族タイ
プ／直鎖脂肪族タイプからなる水素添加ダイマー酸の共
重合組成比は、酸成分の合計に対し０．５〜３０モル％
であることが肝要であり、好ましくは１〜２０モル％で
ある。
テル樹脂の構成成分である、芳香族タイプ／脂環族タイ
プ／直鎖脂肪族タイプからなる水素添加ダイマー酸の共
重合組成比は、酸成分の合計に対し０．５〜３０モル％
であることが肝要であり、好ましくは１〜２０モル％で
ある。
【００１１】水素添加ダイマー酸の共重合組成比が０．
５モル％未満の場合には靱性が不充分であり、一方３０
モル％を超える場合には剛性が不良となる。
５モル％未満の場合には靱性が不充分であり、一方３０
モル％を超える場合には剛性が不良となる。
【００１２】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のグリコ
ール成分としては、１，４−ブタンジオールを主成分と
する（全グリコール成分中７０モル％以上）ことが肝要
である。
ール成分としては、１，４−ブタンジオールを主成分と
する（全グリコール成分中７０モル％以上）ことが肝要
である。
【００１３】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公
知の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体，水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体，１，４−ブタンジオ
ールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或
いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用する
ことができる。これらの重合或いはエステル化反応，エ
ステル交換反応の際に公知の各種触媒，安定剤，改質剤
あるいは添加剤などを使用してもよい。
テル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公
知の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体，水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体，１，４−ブタンジオ
ールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或
いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用する
ことができる。これらの重合或いはエステル化反応，エ
ステル交換反応の際に公知の各種触媒，安定剤，改質剤
あるいは添加剤などを使用してもよい。
【００１４】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、相対
粘度ηrel が、１．８〜３．２であることが肝要であ
る。ηrel が１．８未満の場合、組成物の耐衝撃性は不
良であり、一方ηrel が３．２を超える場合には成形が
困難となる。
粘度ηrel が、１．８〜３．２であることが肝要であ
る。ηrel が１．８未満の場合、組成物の耐衝撃性は不
良であり、一方ηrel が３．２を超える場合には成形が
困難となる。
【００１５】本発明に使用するカーボンブラックとして
は、ファーネスブラック，チャネルブラック，サーマル
ブラック，アセチレンブラック，ケッチェンブラックな
どが挙げられるが、特にケッチェンブラックが少ない添
加量で高導電性を得ることができるので好ましい。
は、ファーネスブラック，チャネルブラック，サーマル
ブラック，アセチレンブラック，ケッチェンブラックな
どが挙げられるが、特にケッチェンブラックが少ない添
加量で高導電性を得ることができるので好ましい。
【００１６】本発明において、カーボンブラックの配合
量は、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に
対し、４〜５０重量部であることが肝要であり、特に５
〜４０重量部が好ましい。
量は、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に
対し、４〜５０重量部であることが肝要であり、特に５
〜４０重量部が好ましい。
【００１７】カーボンブラックの配合量が４重量部未満
の場合には、導電性が不充分である。一方、カーボンブ
ラックの配合量が５０重量部を超える場合には、耐衝撃
性が不充分であるばかりでなく、樹脂溶融時の流動性が
低下し、混練及び成形が困難となる。
の場合には、導電性が不充分である。一方、カーボンブ
ラックの配合量が５０重量部を超える場合には、耐衝撃
性が不充分であるばかりでなく、樹脂溶融時の流動性が
低下し、混練及び成形が困難となる。
【００１８】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で通常の添加剤、例えば強化材（例えばガラ
ス繊維，炭素繊維など）、酸化防止剤及び熱安定剤（例
えばヒンダードフェノール，ヒドロキノン，チオエーテ
ル，ホスファイト類及びこれらの置換体及びその組合せ
を含む）、紫外線吸収剤（例えば種々のレゾルシノー
ル，サリシレート，ベンゾトリアゾール，ベンゾフェノ
ンなど）、滑剤及び離型剤（例えばステアリン酸及びそ
の塩，モンタン酸及びその塩，エステル，ステアリルア
ルコール，ステアリルアミドなど）、染料（例えばニト
ロシンなど）及び顔料（例えば硫化カドミウム，フタロ
シアニン，カーボンブラックなど）を含む着色剤、難燃
剤（例えばデカブロモジフェニルエーテル，臭素化ポリ
カーボネート，臭素化ポリスチレン，臭素化エポキシオ
リゴマーのようなハロゲン系，メラミン或いはシアヌル
酸系，リン系など）、難燃助剤（例えば三酸化アンチモ
ン，五酸化アンチモンなど）、帯電防止剤（例えばベン
ゼンスルホン酸ナトリウム，ポリアルキルグリコールな
ど）、結晶化促進剤（例えばポリエチレングリコールな
ど）、添加剤添着液（シリコン系オイルなど）を１種以
上添加することができる。
わない範囲で通常の添加剤、例えば強化材（例えばガラ
ス繊維，炭素繊維など）、酸化防止剤及び熱安定剤（例
えばヒンダードフェノール，ヒドロキノン，チオエーテ
ル，ホスファイト類及びこれらの置換体及びその組合せ
を含む）、紫外線吸収剤（例えば種々のレゾルシノー
ル，サリシレート，ベンゾトリアゾール，ベンゾフェノ
ンなど）、滑剤及び離型剤（例えばステアリン酸及びそ
の塩，モンタン酸及びその塩，エステル，ステアリルア
ルコール，ステアリルアミドなど）、染料（例えばニト
ロシンなど）及び顔料（例えば硫化カドミウム，フタロ
シアニン，カーボンブラックなど）を含む着色剤、難燃
剤（例えばデカブロモジフェニルエーテル，臭素化ポリ
カーボネート，臭素化ポリスチレン，臭素化エポキシオ
リゴマーのようなハロゲン系，メラミン或いはシアヌル
酸系，リン系など）、難燃助剤（例えば三酸化アンチモ
ン，五酸化アンチモンなど）、帯電防止剤（例えばベン
ゼンスルホン酸ナトリウム，ポリアルキルグリコールな
ど）、結晶化促進剤（例えばポリエチレングリコールな
ど）、添加剤添着液（シリコン系オイルなど）を１種以
上添加することができる。
【００１９】本発明の組成物には、更にＰＢＴ樹脂を配
合することが出来る。配合量は、ＰＢＴ樹脂と熱可塑性
共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分の合計に対し
水素添加ダイマー酸成分の割合が０．５〜３０モル％に
なるように配合すればよい。
合することが出来る。配合量は、ＰＢＴ樹脂と熱可塑性
共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分の合計に対し
水素添加ダイマー酸成分の割合が０．５〜３０モル％に
なるように配合すればよい。
【００２０】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
公知の種々の方法をとりうる。例えば、異方向回転２軸
混練押出機を用いてホッパー口より熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂を供給しサイドフィード口よりカーボンブ
ラックを供給してペレット状の樹脂を作り、次いで成形
工程に供する方法，熱可塑性共重合ポリエステル樹脂と
カーボンブラックをブレンダーで混合後単軸混練押出機
でペレット状の樹脂を作り、成形工程に供給する方法等
が挙げられる。
公知の種々の方法をとりうる。例えば、異方向回転２軸
混練押出機を用いてホッパー口より熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂を供給しサイドフィード口よりカーボンブ
ラックを供給してペレット状の樹脂を作り、次いで成形
工程に供する方法，熱可塑性共重合ポリエステル樹脂と
カーボンブラックをブレンダーで混合後単軸混練押出機
でペレット状の樹脂を作り、成形工程に供給する方法等
が挙げられる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性に優れ
かつ高い導電性を有しており、電気電子部品，包装材
料，コンテナ，自動車部品などに好適である。
かつ高い導電性を有しており、電気電子部品，包装材
料，コンテナ，自動車部品などに好適である。
【００２２】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。尚、物性評価は以下の方法に従って行った。
る。尚、物性評価は以下の方法に従って行った。
【００２３】アイゾット衝撃強度（ノッチ付き，１／４
インチ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 体積固有抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ２５７ 相対粘度ηrel ：溶媒テトラクロロエタン：フェノール
＝２：３（重量比），測定温度２０℃，濃度１．０００
ｇ／dl
インチ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 体積固有抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ２５７ 相対粘度ηrel ：溶媒テトラクロロエタン：フェノール
＝２：３（重量比），測定温度２０℃，濃度１．０００
ｇ／dl
【００２４】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例 テレフタル酸ジメチル，水素添加ダイマー酸（ユニケマ
社製、ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８），１，４−ブタンジ
オール，エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−
ブチルチタネートを表１に示す組成で添加し、２１０℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０
℃，真空度０．５ｍｍＨｇ迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度ηrel を表１に示した。
社製、ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８），１，４−ブタンジ
オール，エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−
ブチルチタネートを表１に示す組成で添加し、２１０℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０
℃，真空度０．５ｍｍＨｇ迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度ηrel を表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例１〜５、比較例１〜６ 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、カーボンブラック〔ライオン
（株）ケッチェンブラックＥＣ〕を表２に示す組成で配
合し予備混合後３０ｍｍ径の異方向回転２軸押出機で溶
融混合してペレットを得た。
１００重量部に対し、カーボンブラック〔ライオン
（株）ケッチェンブラックＥＣ〕を表２に示す組成で配
合し予備混合後３０ｍｍ径の異方向回転２軸押出機で溶
融混合してペレットを得た。
【００２７】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表２に
あわせて示す。
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表２に
あわせて示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例６ ＰＢＴ樹脂〔鐘紡（株）製，ＰＢＴ１２０〕５０重量
部、上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル
樹脂〔サンプルＣ〕５０重量部、酸化防止剤〔チバガイ
ギー社製イルガノックスＢ−２２５〕０．１重量部、結
晶核剤〔ヘキストジャパン社製ヘキストワックスＮＡ
Ｗ〕０．５重量部及びカーボンブラック〔ライオン
（株）ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ〕１０重量部
を配合し、予備混合した後、３０ｍｍ径の異方向回転２
軸押出機のホッパー口より供給し、溶融混合してペレッ
トを得た。
部、上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル
樹脂〔サンプルＣ〕５０重量部、酸化防止剤〔チバガイ
ギー社製イルガノックスＢ−２２５〕０．１重量部、結
晶核剤〔ヘキストジャパン社製ヘキストワックスＮＡ
Ｗ〕０．５重量部及びカーボンブラック〔ライオン
（株）ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ〕１０重量部
を配合し、予備混合した後、３０ｍｍ径の異方向回転２
軸押出機のホッパー口より供給し、溶融混合してペレッ
トを得た。
【００３０】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表３に
示す。
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表３に
示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】比較例７〜９ 実施例６で用いたＰＢＴ樹脂５０重量部、実施例６で用
いた酸化防止剤０．１重量部及び結晶核剤０．５重量
部、実施例６で用いたカーボンブラック１０重量部及び
表４に示す耐衝撃性改質剤５０重量部を配合し予備混合
した後、実施例６と同様に溶融混合してペレットを得
た。
いた酸化防止剤０．１重量部及び結晶核剤０．５重量
部、実施例６で用いたカーボンブラック１０重量部及び
表４に示す耐衝撃性改質剤５０重量部を配合し予備混合
した後、実施例６と同様に溶融混合してペレットを得
た。
【００３３】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表４に
示す。
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表４に
示す。
【００３４】
【表４】
Claims (1)
- 【請求項１】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑
性共重合ポリエステル１００重量部に対し、カーボンブ
ラック４〜５０重量部を配合してなり、該熱可塑性共重
合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形
成性誘導体と、芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖脂肪
族タイプからなる水素添加ダイマー酸又はそのエステル
形成性誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオール
を主たるグリコール成分として得られる重合体であり、
且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が酸成分中０．５〜
３０モル％であることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05031326A JP3122550B2 (ja) | 1993-01-26 | 1993-01-26 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05031326A JP3122550B2 (ja) | 1993-01-26 | 1993-01-26 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220306A JPH06220306A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3122550B2 true JP3122550B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=12328144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05031326A Expired - Fee Related JP3122550B2 (ja) | 1993-01-26 | 1993-01-26 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3122550B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11106626A (ja) * | 1997-10-08 | 1999-04-20 | Toyobo Co Ltd | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 |
| US6127475A (en) * | 1998-09-25 | 2000-10-03 | General Electric Company | Composition for laser marking |
-
1993
- 1993-01-26 JP JP05031326A patent/JP3122550B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06220306A (ja) | 1994-08-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
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