JP3122551B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JP3122551B2 JP05032803A JP3280393A JP3122551B2 JP 3122551 B2 JP3122551 B2 JP 3122551B2 JP 05032803 A JP05032803 A JP 05032803A JP 3280393 A JP3280393 A JP 3280393A JP 3122551 B2 JP3122551 B2 JP 3122551B2
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斉 冨田
敏雄 本間
克己 大西
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鐘紡株式会社
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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物に関するも
のであり、更に詳しくは、耐衝撃性に優れ、かつ高い導
電性を有し、不要電磁波シールド性能を必要とする電気
電子部品,電子機器筐体及び自動車部品に好適な樹脂組
成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、OA機器の急速な普及に伴い、こ
れらの機器より放射される不要電磁波による誤動作や磁
気記録情報の脱落等が大きくクローズアップされてい
る。
【0003】不要電磁波シールド対策としては、従来よ
り、機器筐体の素材として、金属板や樹脂自体に導電性
を付与した導電性樹脂を用いることが行われている。特
に導電性樹脂は、成形加工性に優れることから粉末状,
フレーク状,或いは繊維状の導電性フィラーを配合した
ものが数多く開発,上市されている。
【0004】繊維状の導電性フィラーとして金属繊維を
配合したものは、比較的少量の配合で優れた電磁波シー
ルド効果が得られるものの機械的物性、特に耐衝撃性の
低下は避けられない。
【0005】一方、ポリブチレンテレフタレート樹脂
(PBT樹脂)は、耐薬品性や低吸水性,成形性にすぐ
れているため、近年射出成形用などの成形材料として注
目され、電気電子部品や機械部品,自動車部品として大
きな利用価値が認められてきている。しかし、成形材料
としてのPBT樹脂はその結晶化挙動のために、ノッチ
付きアイゾット試験片における衝撃強度が小さいという
欠点があり、更に電磁波シールド性能を付与するために
金属繊維を配合した場合、耐衝撃性は実用上耐えられな
いものである。
【0006】PBT樹脂の耐衝撃性向上の方法として
は、ゴム成分とのアロイ化が検討されており、例えば特
公昭45−26224号公報や特開昭49−97081
号公報では、PBT樹脂とα−オレフィン−酢酸ビニル
共重合体やABS樹脂とを混合してPBT樹脂の衝撃強
度を向上させているが、この組成物に金属繊維を配合さ
せると、衝撃強度は小さくなり、耐衝撃性は不充分とな
るものであった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、耐衝撃
性及び導電性に優れた樹脂組成物を提供するにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、相対
粘度1.8〜3.2を有する熱可塑性共重合ポリエステ
ル100重量部に対し、導電性繊維を5〜400重量部
配合してなり、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテ
レフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と、芳香族タ
イプ/脂環族タイプ/直鎖脂肪族タイプからなる水素添
加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分
とし、1,4−ブタンジオールを主たるグリコール成分
として得られる重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸
成分の割合が酸成分中0.5〜30モル%であることを
特徴とする樹脂組成物である。
【0009】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の酸成分は、
テレフタル酸及び芳香族タイプ/脂環族タイプ/直鎖脂
肪族タイプからなる水素添加ダイマー酸又はこれらのエ
ステル形成性誘導体からなる。水素添加ダイマー酸は、
不飽和脂肪酸の粘土触媒による低重合体から分離及び水
素添加によってトリマー酸,モノマー酸等の副生成物を
除去した後に得られ、好ましい純度としては99重量%
以上である。
【0010】好ましい具体例としては、ユニケマ社製の
PRIPOL1008〔炭素数36で、芳香族タイプ/
脂環族タイプ/直鎖脂肪族タイプ=9/54/37(モ
ル%)のダイマー酸〕,PRIPOL1009〔炭素数
36で、13/64/23(モル%)のダイマー酸〕,
さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のPR
IPLAST3008〔PRIPOL1008のジメチ
ルエステル〕が挙げられる。
【0011】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の構成成分である、芳香族タイプ/脂環族タイ
プ/直鎖脂肪族タイプからなる水素添加ダイマー酸の共
重合組成比は、酸成分の合計に対し0.5〜30モル%
であることが肝要であり、好ましくは1〜20モル%で
ある。
【0012】水素添加ダイマー酸の共重合組成比が0.
5モル%未満の場合には靱性が不充分であり、一方30
モル%を超える場合には剛性が不良となる。
【0013】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のグリコ
ール成分としては、1,4−ブタンジオールを主成分と
する(全グリコール成分中70モル%以上)ことが肝要
である。
【0014】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公
知の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体,水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体,1,4−ブタンジオ
ールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或
いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用する
ことができる。これらの重合或いはエステル化反応,エ
ステル交換反応の際に公知の各種触媒,安定剤,改質剤
あるいは添加剤などを使用してもよい。
【0015】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、相対
粘度ηrel が、1.8〜3.2であることが肝要であ
る。ηrel が1.8未満の場合、組成物の耐衝撃性は不
良であり、一方ηrel が3.2を超える場合には成形が
困難となる。
【0016】本発明に使用する導電性繊維としては、
鉄,アルミニウム,ニッケル,銅及びこれらの金属の合
金,更に炭素繊維,ニッケル等を被覆したガラス繊維や
炭素繊維などがあるが、これらに限定されることはな
い。特に黄銅繊維,低炭素鋼鉄合金繊維,ステンレス鋼
繊維,炭素繊維が好ましい。
【0017】導電性繊維の形状は通常繊維径5〜150
μ,繊維長0.5〜15mmのものが用いられる。
【0018】本発明において、導電性繊維の配合量は、
熱可塑性共重合ポリエステル樹脂100重量部に対し
て、5〜400重量部であることが肝要であり、特に8
〜300重量部が好ましい。導電性繊維の配合量が5重
量部未満の場合には、導電性の付与効果が不充分であ
る。一方、400重量部を超える場合には、流動性が低
下し、射出成形法による成形加工が極めて困難となる。
【0019】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で通常の添加剤、例えば強化材(例えばガラ
ス繊維,炭素繊維など)、酸化防止剤及び熱安定剤(例
えばヒンダードフェノール,ヒドロキノン,チオエーテ
ル,ホスファイト類及びこれらの置換体及びその組合せ
を含む)、紫外線吸収剤(例えば種々のレゾルシノー
ル,サリシレート,ベンゾトリアゾール,ベンゾフェノ
ンなど)、滑剤及び離型剤(例えばステアリン酸及びそ
の塩,モンタン酸及びその塩,エステル,ステアリルア
ルコール,ステアリルアミドなど)、染料(例えばニト
ロシンなど)及び顔料(例えば硫化カドミウム,フタロ
シアニン,カーボンブラックなど)を含む着色剤、難燃
剤(例えばデカブロモジフェニルエーテル,臭素化ポリ
カーボネート,臭素化ポリスチレン,臭素化エポキシオ
リゴマーのようなハロゲン系,メラミン或いはシアヌル
酸系,リン系など)、難燃助剤(例えば三酸化アンチモ
ン,五酸化アンチモンなど)、帯電防止剤(例えばベン
ゼンスルホン酸ナトリウム,ポリアルキルグリコールな
ど)、結晶化促進剤(例えばポリエチレングリコールな
ど)、添加剤添着液(シリコン系オイルなど)を1種以
上添加することができる。
【0020】本発明の組成物には、更にPBT樹脂を配
合することが出来る。配合量は、PBT樹脂と熱可塑性
共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分の合計に対し
水素添加ダイマー酸成分の割合が0.5〜30モル%に
なるように配合すればよい。
【0021】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
公知の種々の方法をとりうる。例えば、異方向回転2軸
混練押出機を用いてホッパー口より熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂を供給しサイドフィード口より導電性繊維
を供給してペレット状の樹脂を作り、次いで成形工程に
供する方法,熱可塑性共重合ポリエステル樹脂と導電性
繊維をブレンダーで混合後単軸混練押出機でペレット状
の樹脂を作り、成形工程に供給する方法,更には熱可塑
性共重合ポリエステル樹脂の溶融物を電線被覆の要領で
導電性繊維のロービングに押出被覆した後、該ストラン
ドを適当な長さに切断して成形工程に供給する方法が挙
げられる。
【0022】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性及び導
電性に優れており、不要電磁波シールド性能を必要とす
る電気電子部品、電子機器筐体及び自動車部品に好適で
ある。
【0023】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。尚、物性評価は以下の方法に従って行った。
【0024】アイゾット衝撃強度(ノッチ付き,1/4
インチ):ASTM D256 曲げ弾性率:ASTM D790 体積固有抵抗:ASTM D257 相対粘度ηrel :溶媒テトラクロロエタン:フェノール
=2:3(重量比),測定温度20℃,濃度1.000
g/dl
【0025】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例 テレフタル酸ジメチル,水素添加ダイマー酸(ユニケマ
社製、PRIPLAST3008),1,4−ブタンジ
オール,エステル交換及び重合触媒としてテトラ−n−
ブチルチタネートを表1に示す組成で添加し、210℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、1時間かけて温度250
℃,真空度0.5mmHg迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度ηrel を表1に示した。
【0026】
【表1】
【0027】実施例1〜5、比較例1〜6 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
100重量部に対し、黄銅繊維〔(株)神戸鋳鉄所製K
C−メタルファイバーC−2600〕を表2に示す組成
で配合し予備混合後、30mm径の異方向回転2軸押出
機で溶融混合してペレットを得た。
【0028】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表2に
あわせて示す。
【0029】
【表2】
【0030】実施例6 PBT樹脂〔鐘紡(株)製,PBT120〕50重量
部、上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル
樹脂〔サンプルC〕50重量部、酸化防止剤〔チバガイ
ギー社製イルガノックスB−225〕0.1重量部及び
結晶核剤〔ヘキストジャパン社製ヘキストワックスNA
W〕0.5重量部を配合し予備混合した後、30mm径
の異方向回転2軸押出機のホッパー口より供給し、ステ
ンレス鋼繊維〔日本精線社製ナスロンチョップSUS3
04,8μmφ×5mmL×5.000〕20重量部を
サイドフィード口より供給し、溶融混合してペレットを
得た。
【0031】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表3に
示す。
【0032】
【表3】
【0033】比較例7〜9 実施例6で用いたPBT樹脂50重量部、実施例6で用
いた酸化防止剤0.1重量部及び結晶核剤0.5重量
部、表4に示す耐衝撃性改質剤50重量部を配合し予備
混合した後、実施例6と同様にステンレス鋼繊維20重
量部と溶融混合してペレットを得た。
【0034】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表4に
示す。
【0035】
【表4】

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 相対粘度1.8〜3.2を有する熱可塑
    性共重合ポリエステル樹脂100重量部に対し、導電性
    繊維を5〜400重量部配合してなり、該熱可塑性共重
    合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形
    成性誘導体と、芳香族タイプ/脂環族タイプ/直鎖脂肪
    族タイプからなる水素添加ダイマー酸又はそのエステル
    形成性誘導体とを酸成分とし、1,4−ブタンジオール
    を主たるグリコール成分として得られる重合体であり、
    且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が酸成分中0.5〜
    30モル%であることを特徴とする樹脂組成物。
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