JPH09302203A - 液晶性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は流動性、および機械的特性に優れ、
とりわけ靭性と剛性とがバランスよく改良された液晶性
樹脂組成物を得ることを課題とする。 【解決手段】 半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）
９９．５〜５０重量％と全芳香族液晶性ポリエステル樹
脂（Ｂ）０．５〜５０重量％とからなる液晶性樹脂
（Ｃ）１００重量部に、組成物中の平均アスペクト比３
以上２５未満となる無機充填材（Ｄ）を５〜２００重量
部含むことを特徴とする液晶性樹脂組成物および該液晶
性樹脂組成物を成形してなる液晶成樹脂組成物成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性、および機
械的特性に優れ、とりわけ剛性と靭性が改良された液晶
性樹脂組成物およびその成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマー
が数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子
鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶性ポリマ
ーが優れた流動性と機械的性質を有する点で注目され、
特に高い剛性を有することから電気・電子分野や事務機
器分野などでハウジング等の薄物成形品の需要が大きく
なってきている。

【０００３】これら異方性溶融相を形成するポリマーと
しては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレン
テレフタレートを共重合した液晶性ポリマー（特開昭４
９−７２３９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポリ
マー（特開昭５４−７７６９１号公報）、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸に４，４´−ジヒドロキシビフェニルとテレ
フタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶性ポリマー
（特公昭５７−２４４０７号公報）などが知られてい
る。しかしながら、液晶性ポリマーは分子鎖の配向方向
と垂直方向で成形収縮率や機械物性が異なり、液晶性ポ
リマーの機械的強度と成形品寸法の異方性改良する目的
でガラス繊維などの充填材を配合することが知られてい
る。

【０００４】また、液晶性ポリマーの物性をさらに向上
させる方法として、分子構造の異なる２種の液晶性ポリ
マーをブレンドする方法（特開昭５７−４０５５０号公
報、特開昭６２−２２０５５６号公報、特開昭６３−１
３２９６７号公報、特開平２−８８６６７号公報、特開
平２−１４５６４３号公報）が知られており、この方法
によると単独で用いた場合の弾性率よりもブレンド物の
弾性率の方が高くなることが開示されている。しかし、
２種の液晶性ポリマーを単にブレンドしただけでは異方
性が大きく実用化は困難であった。さらに異方性を低減
するためにガラス繊維を添加する方法として特公平２−
１７３１５７号公報および特公平３−９５２６０号公
報、特公平３−５４２５０号公報に開示されているが、
これらの方法では２種の液晶性ポリマーにおいて形成さ
れたモルホロジーが壊れて確かに異方性は低減するが、
機械物性はそれほど向上しなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液晶性ポリ
マーに特定のアスペクト比の充填材を配合することによ
り特異的なモルホロジーを形成させ、良流動性および高
機械物性、とりわけ剛性と靭性が均衡して優れ、なおか
つ異方性も低減した液晶性樹脂組成物を得ることを課題
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、（１）半芳香族液晶
性ポリエステル樹脂（Ａ）９９．５〜５０重量％と全芳
香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）０．５〜５０重量％
とからなる液晶性樹脂（Ｃ）１００重量部に、組成物中
の平均アスペクト比３以上２５未満となる無機充填材
（Ｄ）を５〜２００重量部含むことを特徴とする液晶性
樹脂組成物、（２）半芳香族液晶性ポリエステル樹脂
（Ａ）が９５〜５５重量％であって、全芳香族液晶性ポ
リエステル樹脂（Ｂ）が５〜４５重量％である上記
（１）記載の液晶性樹脂組成物、（３）ＡＳＴＭ法Ｄ７
９０（厚み１／８インチ）にて測定した曲げ弾性率が、
その組成物中の全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）
を半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）に全量置き換
えた場合より１５％以上向上することを特徴とする上記
（１）または（２）記載の液晶性樹脂組成物、（４）Ａ
ＳＴＭ法Ｄ７９０（厚み１／８インチ）にて測定した曲
げたわみ量が３ｍｍ以上であることを特徴とする上記
（１）〜（３）のいずれか記載の液晶性樹脂組成物、
（５）全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の重量平
均分子量が１０，０００〜２００，０００である上記
（１）〜（４）のいずれか記載の液晶性樹脂組成物、
（６）半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の重量平
均分子量が１０，０００〜２００，０００である上記
（１）〜（５）のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。

【０００８】（７）半芳香族液晶性ポリエステルがエチ
レンジオキシ単位を含有するものである上記（１）〜
（６）のいずれか記載の液晶性樹脂組成物、（８）半芳
香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が下記構造単位(I)
、(III) 、(IV)の構造単位を有する共重合体、および
／または(I) 、(II)、(III) 、(IV)の構造単位を有する
共重合体からなるものである上記（７）記載の液晶性樹
脂組成物、

【化７】 （ただし式中のＲ₁ は

【化８】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は

【化９】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₃ は

【化１０】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） （９）半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が構造単
位(I) 、(II)、(III) 、(IV)からなり、構造単位(I) お
よび(II)の合計が構造単位(I) 、(II)および(III) の合
計に対して６０〜９５モル％であり、構造単位(III) が
構造単位(I) 、(II)および(III) の合計に対して４０〜
５モル％であり、構造単位(I) と(II)のモル比［(I) ／
(II)］が７５／２５〜９５／５であり、また、構造単位
(IV)が構造単位(II)および(III) の合計と実質的に等モ
ルであることを特徴とする上記（８）記載の液晶性樹脂
組成物、（１０）全芳香族液晶性ポリエステル樹脂
（Ｂ）が上記（９）における(I) の構造単位を有する共
重合体、および／または(I) 、(II)、(IV)の構造単位を
有する共重合体からなることを特徴とする上記（１）〜
（９）のいずれか記載の液晶性樹脂組成物、（１１）全
芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）が(I) の構造単位
を有する共重合体からなることを特徴とする上記（１
０）記載の液晶性樹脂組成物、（１２）全芳香族液晶性
ポリエステル樹脂（Ｂ）が構造単位(I) 、(II)、(IV)か
らなり、構造単位(I) が構造単位(I) および(II)の合計
に対して１５〜９０モル％であり、構造単位(II)が構造
単位(I) および(II)の合計に対して８５〜１０モル％で
あり、構造単位(II)が構造単位(IV)と実質的に等モルで
あることを特徴とする上記（１０）記載の液晶性樹脂組
成物、（１３）構造単位(IV)の５〜１００モル％が下記
構造単位(V) であることを特徴とする上記（１２）記載
の液晶性樹脂組成物、

【化１１】 （１４）無機充填材（Ｄ）のうち５０％以上が繊維状で
あることを特徴とする上記（１）〜（１３）のいずれか
記載の液晶性樹脂組成物、（１５）無機充填材（Ｄ）が
繊維状であることを特徴とする上記（１）〜（１４）の
いずれか記載の液晶性樹脂組成物、（１６）無機充填材
（Ｄ）のうち５０％以上がガラス繊維であることを特徴
とする上記（１）〜（１５）のいずれか記載の液晶性樹
脂組成物、（１７）無機充填材（Ｄ）がガラス繊維であ
ることを特徴とする上記（１）〜（１６）のいずれか記
載の液晶性樹脂組成物、（１８）組成物中の繊維状充填
材の重量平均繊維長が０．３ｍｍ以下であることを特徴
とする上記（１４）〜（１７）のいずれか記載の液晶性
樹脂組成物、（１９）組成物中の繊維状充填材の重量平
均繊維長が０．１５ｍｍ以下であることを特徴とする上
記（１４）〜（１８）のいずれか記載の液晶性樹脂組成
物。

【０００９】（２０）組成物中の繊維状充填材がシラン
系カップリング剤で表面処理を施していることを特徴と
する上記（１４）〜（１９）のいずれか記載の液晶性樹
脂組成物、（２１）液晶性樹脂（Ｃ）１００重量部に対
して、さらに有機臭素化物０．５〜６０重量部を含有せ
しめてなる上記（１）〜（２０）のいずれかに記載の液
晶性樹脂組成物、（２２）有機臭素化物が臭素化スチレ
ンモノマーから製造した下記構造単位の１種以上を主構
成単位とし、重量平均分子量が１×１０³ 〜１２０×１
０⁴ のポリ臭素化スチレンである上記（２１）記載の液
晶性樹脂組成物、

【化１２】 （２３）液晶性樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンまたはプロピレン
と炭素数が３以上のα−オレフィンからなる共重合体お
よびエチレンまたはプロピレンと炭素数が３以上のα−
オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重合体から選
ばれた１種以上でかつ、重量平均分子量が１０，０００
〜６００，０００の範囲にあるオレフィン系重合体０．
０１〜１０重量部をさらに配合してなる上記（１）〜
（２２）のいずれか記載の液晶性樹脂組成物、（２４）
上記（１）〜（２３）のいずれか記載の液晶性樹脂組成
物を成形してなる液晶性樹脂組成物成形品、および（２
５）成形品の一部に肉厚が薄い部分が存在することを特
徴とする上記（２４）記載の液晶性樹脂成形品である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いる半芳香族液晶性ポ
リエステル樹脂（Ａ）は分子鎖にエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、シクロヘキサンジメチレンなどの脂肪族
鎖を有し、異方性溶融相を形成するものであり、好まし
くはエチレンジオキシ単位を含有するものである。具体
的な好ましい例としては、下記構造単位(I) 、(III) 、
(IV)の構造単位を有する共重合体、および／または(I)
、(II)、(III) 、(IV)の構造単位を有する共重合体か
らなることを特徴とする液晶性ポリエステル樹脂が挙げ
られる。

【００１１】

【化１３】 （ただし式中のＲ₁ は

【化１４】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は

【化１５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₃ は

【化１６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） なお、構造単位(II)および(III) の合計と構造単位(IV)
は実質的に等モルであることが好ましい。

【００１２】本発明で好ましく用いられる半芳香族液晶
性ポリエステル樹脂（Ａ）の上記構造単位(I) はｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸から
選ばれたヒドロキシ芳香族カルボン酸から生成した構造
単位を、構造単位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェ
ニル、３，３´，５，５´−テトラメチル−４，４´−
ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチル
ハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７
−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンおよび４，４´−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化
合物から生成した構造単位を、構造単位(III) はエチレ
ングリコールから生成した構造単位を、構造単位(IV)は
テレフタル酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジ
カルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４
´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−
ジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカルボン酸から生成
した構造単位を各々示す。これらのうち構造単位(II)の
Ｒ₂ が、

【化１７】 であり、構造単位(I) のＲ₁ と構造単位(IV) のＲ
₃ が、

【化１８】 であるものが特に好ましい。

【００１３】本発明に使用できる半芳香族液晶性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）は上記構造単位(I) 、(III) 、(IV)、
および／または(I) 、(II)、(III) 、(IV)からなる共重
合体が好ましく、上記構造単位(I) 〜(IV)の共重合量は
任意である。しかし、流動性、機械的特性の点から次の
共重合量であることが好ましい。

【００１４】すなわち、上記構造単位(I) および(II)の
合計は構造単位(I) 、(II)および(III) の合計に対して
６０〜９５モル％が好ましく、７５〜９３モル％がより
好ましい。また、構造単位(III) は構造単位(I) 、(II)
および(III) の合計に対して４０〜５モル％が好まし
く、２５〜７モル％がより好ましい。また、構造単位
(I) と(II)のモル比［(I) ／(II)］は耐熱性と流動性の
バランスの点から好ましくは７５／２５〜９５／５であ
り、より好ましくは７８／２２〜９３／７である。ま
た、構造単位(IV)は構造単位(II)および(III) の合計と
実質的に等モルである。

【００１５】また、本発明で好ましく用いられる半芳香
族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は機
械的強度、成形性、流動性の点から１０，０００〜２０
０，０００であることが好ましく、特に１１，０００〜
１５０，０００、さらに１２，０００〜１００，０００
であることが好ましい。かかる分子量の測定は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーならびにその他のポ
リマの溶液形成を伴わない標準的測定法、例えば圧縮成
形フィルムについて赤外線分光法により末端基を定量す
ることにより実施できる。また、ペンタフルオロフェノ
ール溶液にして光散乱法を用いて分子量を測定すること
もできる。上記測定法は測定するポリマーの種類に応じ
て適宜選択することができる。

【００１６】本発明に用いる全芳香族液晶性ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）は、溶融時に異方性溶融相を形成する全芳
香族ポリエステルで、好ましくは上記(I) および／また
は(I) 、(II)、(IV)の構造単位を有する共重合体からな
ることを特徴とする液晶性ポリエステル樹脂である。な
お、構造単位（II) および(IV) を含有する場合は、構
造単位(II)および(IV)は実質的に等モルであることが好
ましい。

【００１７】本発明で好ましく用いられる全芳香族液晶
性ポリエステル樹脂（Ｂ）において、上記構造単位(I)
はｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフト
エ酸から選ばれたヒドロキシ芳香族カルボン酸から生成
した構造単位であり、構造単位(II)は４，４´−ジヒド
ロキシビフェニル、３，３´，５，５´−テトラメチル
−４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノ
ン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナフ
タレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４´
−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳香族
ジヒドロキシ化合物から生成した一種以上の構造単位
を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、４，
４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジ
カルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４，４´−ジカルボン酸から選ばれた一種以上の
芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。

【００１８】本発明に用いる全芳香族液晶性ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）が(I) の組成の場合、下記構造単位(VI)お
よび(VII) からなる共重合体であり、流動性の点から下
記構造単位(VI)は構造単位(VI)および(VII) の合計に対
して９０〜１０モル％であることが好ましく、より好ま
しくは８５〜６５モル％である。

【００１９】

【化１９】

【００２０】(I) 、(II)、(IV)の組成の場合、流動性の
点から上記構造単位(I) は［(I) ＋(II)］の１５〜９０
モル％であることが好ましく、より好ましくは４０〜９
０モル％であり、構造単位(IV)は構造単位(II)と実質的
に等モルである。これらのうち構造単位(IV)の５〜１０
０モル％が下記構造単位(V) であるものが特に好まし
い。

【００２１】

【化２０】

【００２２】また、本発明で好ましく用いられる全芳香
族液晶性ポリエステル（Ｂ）の重量平均分子量は機械的
強度、流動性の点から１０，０００〜２００，０００で
あることが好ましく、特に１２，０００〜１５０，００
０、さらに１５，０００〜１００，０００であることが
好ましい。かかる分子量の測定は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーならびにその他のポリマの溶液形
成を伴わない標準的測定法、例えば圧縮成形フィルムに
ついて赤外線分光法により末端基を定量することにより
実施できる。また、ペンタフルオロフェノール溶液にし
て光散乱法を用いて分子量を測定することもできる。上
記測定法は測定するポリマーの種類に応じて適宜選択す
ることができる。

【００２３】本発明の液晶性樹脂組成物は、半芳香族液
晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、全芳香族液晶性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）からなる液晶性樹脂（Ｃ）に特定のア
スペクト比を有する充填材を配合したときのみ効果が発
現するものである。

【００２４】なお、本発明で好ましく使用できる（Ａ）
成分あるいは（Ｂ）成分を重縮合する際には、上記好ま
しく用いられる各構成成分以外に３，３´−ジフェニル
ジカルボン酸、２，２´−ジフェニルジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン
酸、クロルハイドロキノン、４，４´−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン、
３，４´−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂
肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸な
どの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノ安息香酸などを液晶性を損なわない
範囲でさらに共重合せしめることができる。

【００２５】本発明における液晶性樹脂の製造方法は、
特に制限がなく、公知の液晶性ポリエステル樹脂の重縮
合法に準じて製造できる。例えば、全芳香族液晶性ポリ
エステル樹脂（Ｂ）は（１）〜（４）が好ましく、半芳
香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は（５）の製造法が
好ましい。

【００２６】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４´−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と２，
６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸縮重合反応に
よって製造する方法。

【００２７】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，
４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物と２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基
をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する
方法。

【００２８】（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニル
エステルおよび４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物と２，６
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルから
脱フェノール重縮合反応により製造する方法。

【００２９】（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２，
６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカ
ーボネートを反応させて、それぞれジフェニルエステル
とした後、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイド
ロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フ
ェノール重縮合反応により製造する方法。

【００３０】（５）ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステルのポリマー、オリゴマーまたはビス（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボ
ン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在化
で（１）または（２）の方法により製造する方法。

【００３１】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を使用することもできる。

【００３２】本発明で使用する半芳香族液晶性ポリエス
テル樹脂（Ａ）および全芳香族液晶性ポリエステル樹脂
（Ｂ）は、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測
定することが可能である。その際、半芳香族液晶性ポリ
エステル樹脂（Ａ）は０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で
測定した値で０．５〜１５．０ｄｌ／ｇが好ましく、
１．０〜３．０ｄｌ／ｇが特に好ましい。全芳香族液晶
性ポリエステル樹脂（Ｂ）は０．１ｇ／ｄｌの濃度で６
０℃で測定した値で１．０〜１５．０ｄｌ／ｇが好まし
く、２．５〜１０．０ｄｌ／ｇが特に好ましい。

【００３３】本発明で用いる半芳香族液晶性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）と全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）
の配合比は９９．５／０．５〜５０／５０重量％、好ま
しくは９５／５〜５５／４５重量％、より好ましくは９
０／１０〜６０／４０重量％である。半芳香族液晶性ポ
リエステル樹脂（Ａ）に対して全芳香族液晶性ポリエス
テル樹脂（Ｂ）の配合量が０．５重量％未満では特異な
効果が発現されず、５０重量％を越えると流動性、剛性
が低下してしまうので本組成物の特性を生かせない。

【００３４】本発明で用いる充填材（Ｄ）としては、繊
維状のものとしてガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石コウ繊維、ほう酸
アルミニウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチー
ル繊維、セラミックス繊維、ボロンウイスカ繊維、アス
ベスト繊維などの繊維充填材が好ましく用いられる。よ
り好ましいものとしてガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維などが用いられる。特に好ましいものとし
てガラス繊維が用いられる。ガラス繊維の種類は、一般
に樹脂の強化用に用いられているものならば特に限定は
なく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョプドス
トランド、ミルドファイバーなどから選択して用いるこ
とができる。また、粉状、粒状あるいは板状の充填材と
してはマイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム、酸化アルミニウム、ガラスビーズ、ガラス
フレーク、ガラスマイクロバルーン、ベントナイト、ク
レー、ワラステナイト、酸化チタン、硫酸バリウム、酸
化亜鉛、グラファイト等が用いられる。また、上記充填
材（Ｄ）はエポキシ系ポリマー、ウレタン系ポリマー、
アクリル系ポリマーで被覆あるいは集束剤で処理して使
用してもよく、エポキシ系ポリマーが特に好ましい。ま
た、２種以上の充填材を併用することもできるが、充填
材（Ｄ）のうちでは繊維状のものが特に好ましく、少な
くとも５０％以上は繊維状のものであれば好ましい。更
に好ましくは充填材（Ｄ）としてガラス繊維を用いるこ
とが好ましく、少なくとも５０％以上はガラス繊維であ
れば好ましい。

【００３５】本発明に用いられる充填材（Ｄ）は組成物
中の平均アスペクト比は３以上２５未満、好ましくは５
以上２５未満、より好ましくは５以上２０未満である。
アスペクト比が２５以上の場合、剛性は改善されるが靭
性の向上効果がない。また、３未満の時は剛性の改善効
果、異方性の改善効果がない。

【００３６】本発明に用いる充填材（Ｄ）の充填量は半
芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と全芳香族液晶性
ポリエステル樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して
５〜２００重量部であり、好ましくは１０〜１５０重量
部である。充填量が２００重量部を越えると機械的特
性、流動性の低下が著しく好ましくない。

【００３７】本発明で用いる充填材（Ｄ）のうち、繊維
状充填材の組成物中の重量平均繊維長は剛性、靱性の高
レベルでのバランスの点から、好ましくは０．３ｍｍ以
下、より好ましくは０．２０ｍｍ以下、さらに好ましく
は０．１５ｍｍ以下である。

【００３８】本発明で用いる充填材（Ｄ）のうち、繊維
状充填材の繊維径は好ましくは直径が５〜１５μｍであ
り、より好ましくは、直径が６〜１３μｍのものが用い
られる。

【００３９】また、繊維状充填材以外の充填材の組成物
中の粒子径は、靱性の点から１００μｍ以下であること
が好ましく、特に好ましくは２０μｍ以下、より好まし
くは１５μｍ以下である。

【００４０】本発明の組成物中の繊維状充填材の平均ア
スペクト比、重量平均繊維長、平均繊維径は、例えば次
の方法で測定することができる。まず、組成物約５ｇを
るつぼ中で灰化した後、残存した充填材のうちから１０
０ｍｇを採取し、１００ｃｃの石鹸水中に分散させる。
ついで、分散液をスポイトを用いて１〜２滴スライドガ
ラス上に置き、顕微鏡下に観察して、写真撮影する。写
真に撮影された繊維状充填材の繊維長と繊維径を測定す
る。測定は５００本以上行い、重量平均繊維長および平
均繊維径を求め、平均アスペクト比は重量平均繊維長／
平均繊維径で表す。

【００４１】本発明の組成物中の粉状、粒状あるいは板
状充填材の平均アスペクト比、平均長径、平均厚みは、
例えば次の方法で測定することができる。まず、組成物
約５ｇをるつぼ中で灰化した後、残存した充填材のうち
から１００ｍｇを採取し、１００ｃｃの石鹸水中に分散
させる。ついで、分散液をスポイトを用いて１〜２滴ス
ライドガラス上に置き、顕微鏡下に観察して、写真撮影
する。写真に撮影された粉状、粒状あるいは板状充填材
の長径（最も長い部分）を測定する。また、同様に灰化
した後残存した充填材を走査型電子顕微鏡下に観察して
写真撮影する。写真に撮影された板状充填材の厚みを測
定する。測定は５００個以上行い、平均長径および平均
厚みを求め、平均アスペクト比は平均長径／平均厚みで
表す。

【００４２】なお、２種以上の充填材を併用するとき
は、それぞれの平均アスペクト比の加重平均により組成
物中の充填材の平均アスペクト比を求めることができ
る。

【００４３】本発明に用いられる充填材をアミノシラ
ン、エポキシシランなどのシラン系カップリング剤で表
面処理することによってさらに機械物性が向上する。特
にエポキシシラン系カップリング剤が好ましく用いられ
る。また、チタネート系のカップリング剤、その他の表
面処理剤で処理して使用してもよい。

【００４４】本発明に用いる有機臭素化物としては通常
難燃剤として使用される有機臭素化合物を含み、特に臭
素含量２０重量％以上のものが好ましい。具体例として
はヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ヘキ
サブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、ヘキサブ
ロモシクロデカン、デカブロモジフェニルエーテル、オ
クタブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニ
ルエーテル、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、
エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、テトラ
ブロモビスフェノールＡなどの低分子量有機臭素化合
物、臭素化ポリカーボネート（例えば臭素化ビスフェノ
ールＡを原料として製造されたポリカーボネートオリゴ
マーあるいはそのビスフェノールＡとの共重合物）、臭
素化エポキシ化合物（例えば臭素化ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジエポ
キシ化合物や臭素化フェノール類とエピクロルヒドリン
との反応によって得られるものエポキシ化合物）、ポリ
（臭素化ベンジルアクリレート）、臭素化ポリフェニレ
ンエーテル、臭素化ビスフェノールＡ、塩化シアヌルお
よび臭素化フェノールの縮合物、臭素化ポリスチレン、
架橋臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリα−メチルス
チレンなどのハロゲン化されたポリマーやオリゴマーあ
るいは、これらの混合物が挙げられ、なかでもエチレン
ビス（テトラブロモフタルイミド）、臭素化エポキシオ
リゴマーまたはポリマー、臭素化ポリスチレン、架橋臭
素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテルおよ
び臭素化ポリカーボネートが好ましく、臭素化ポリスチ
レンが最も好ましく使用できる。

【００４５】上記の好ましい有機臭素化物についてさら
に詳しく述べると、臭素化エポキシポリマーとしては下
記一般式（ｉ）で表わされるものが好ましい。

【００４６】

【化２１】 上記一般式（ｉ）中の重合度ｎは好ましくは１５以上、
さらに好ましくは５０〜８０である。

【００４７】本発明に用いる臭素化ポリスチレンとして
はラジカル重合またはアニオン重合によって得られたポ
リスチレンを臭素化することによって製造された臭素化
ポリスチレンおよび架橋臭素化ポリスチレン、あるいは
臭素化スチレンモノマをラジカル重合またはアニオン重
合、好ましくはラジカル重合によって製造された(ii)お
よび／又は(iii）式で表わされる臭素化スチレン単位を
有するポリ臭素化スチレンなどが挙げられるが、とりわ
け臭素化スチレンモノマーから製造した下記(ii)および
／又は(iii）式で示される構造単位を主要構成成分とす
る重量平均分子量が１×１０³ 〜１２０×１０⁴ のポリ
臭素化スチレンが好ましい。

【００４８】

【化２２】 ここでいう臭素化スチレンモノマーとはスチレンモノマ
ー１個あたり、その芳香環に２〜３個の臭素原子が置換
反応により導入されたものが好ましく、二臭素化スチレ
ンおよび／又は三臭素化スチレンの他に一臭素化スチレ
ンなどを含んでいてもよい。

【００４９】上記ポリ臭素化スチレンは二臭素化スチレ
ンおよび／又は三臭素化スチレン単位を６０重量％以上
含有しているものが好ましく、７０重量％以上含有して
いるものがより好ましい。二臭素化スチレンおよび／又
三臭素化スチレン以外に一臭素化スチレンを４０重量％
以下、好ましくは３０重量％以下共重合したポリ臭素化
スチレンであってもよい。このポリ臭素化スチレンの重
量平均分子量は１×１０⁴ 〜１５×１０⁴ がより好まし
い。なお、この重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラ
フを用いて測定した値であり、ポリスチレン分子量基準
の相対値である。

【００５０】架橋臭素化ポリスチレンとしては、ジビニ
ルベンゼンで架橋された多孔質ポリスチレンを臭素化し
たポリスチレンが好ましい。

【００５１】臭素化ポリカーボネートとしては、下記一
般式（iv）で表わされるものが好ましい。

【００５２】

【化２３】 （Ｒ₄ 、Ｒ₅ は置換あるいは無置換のアリール基を示
し、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基が最も好ましい。） 上記一般式（iv）中の重合度ｎとしては４以上のものが
好ましく、８以上のもの、とりわけ８〜２５がより好ま
しく使用できる。

【００５３】これらの有機臭素化物の配合量は、液晶性
樹脂１００重量部当り、０．５〜６０重量部、特に１〜
３０重量部が好適である。

【００５４】また、本発明の液晶性樹脂組成物において
有機臭素化物は組成物中に平均径２５μｍ以下で分散し
ていることが好ましく、２．０μｍ以下で分散している
ことがより好ましい。

【００５５】本発明においては、さらにオレフィン系重
合体を配合することができる。

【００５６】本発明で用いるオレフィン系重合体として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと炭素数
が３以上のα−オレフィンからなる共重合体、プロピレ
ンおよび炭素数が４以上のα−オレフィンからなる共重
合体、エチレンと炭素数が３以上のα−オレフィンおよ
び非共役ジエンからなる共重合体などが挙げられ、これ
らは１種または２種以上で用いることができる。

【００５７】炭素数が３以上のα−オレフィンとして
は、好ましくはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、３−メチルペンテン−１、オクタセン−１などであ
り、プロピレンおよびブテン−１がさらに好ましく、こ
れらは２種以上併用して使用できる。

【００５８】炭素数が４以上のα−オレフィンとしては
上記炭素数が３以上のα−オレフィンのうちプロピレン
を除いたものが挙げられ、これらは２種以上併用して使
用できる。

【００５９】非共役ジエンとしては、好ましくは５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
１，４−ヘキサジエン等が使用できる。

【００６０】エチレンと炭素数が３以上のα−オレフィ
ンからなる共重合体におけるエチレンと炭素数が３以上
のα−オレフィンの共重合比は、通常、４０／６０〜９
９／１（モル比）、好ましくは７０／３０〜９５／５
（モル比）である。

【００６１】エチレンと炭素数が３以上のα−オレフィ
ンおよび非共役ジエンからなる共重合体におけるエチレ
ンの共重合量は、通常、５〜９６．９モル％、好ましく
は３０〜８４．５モル％であり、炭素数が３以上のα−
オレフィンの共重合量は、通常、３〜８０モル％、好ま
しくは１５〜６０モル％であり、非共役ジエンの共重合
量は、通常、０．１〜１５モル％、好ましくは０．５〜
１０モル％である。また、プロピレンと炭素数が４以上
のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重合体
におけるプロピレンの共重合量は、通常５〜９６．９モ
ル％、好ましくは３０〜８４．５モル％であり、炭素数
が３以上のα−オレフィンの共重合量は、通常、３〜８
０モル％、好ましくは１５〜６０モル％であり、非共役
ジエンの共重合量は、通常、０．１〜１５モル％、好ま
しくは０．５〜１０モル％である。

【００６２】これらの共重合体の具体例としてはエチレ
ン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合
体、エチレン／ペンテン−１共重合体、エチレン／プロ
ピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン／ペンテン−
１共重合体、プロピレン／ブテン−１共重合体、エチレ
ン／プロピレン／５−エチリデン−２ーノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン
共重合体、プロピレン／ブテン−１／１，４−ヘキサジ
エン共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタ
ジエン共重合体などであり、なかでもエチレン／プロピ
レン共重合体およびエチレン／ブテン−１共重合体が耐
熱性に優れより好ましい。

【００６３】上記オレフィン系重合体は２種以上併用す
ることもできる。

【００６４】また、これらのオレフィン系重合体は、得
られる組成物に対し、優れた流動性を期待する場合は、
エポキシ基、カルボン酸基などを含有する単量体が共重
合されていないほうが好ましい。

【００６５】上記オレフィン系重合体の重量平均分子量
は、特に制限はないが、離型効果、ウエルド強度、成形
品外観および流動性の点から１０，０００〜６００，０
００、好ましくは３０，０００〜５００，０００、さら
に好ましくは１００，０００〜４５０，０００の範囲に
あることが望ましい。

【００６６】上記オレフィン系重合体の添加量は、特に
制限はないが、離型性、ウエルド強度の点から液晶性樹
脂（Ｃ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が
好ましく、０．１〜５重量部がとくに好ましい。

【００６７】本発明の液晶性樹脂組成物は物性向上のた
めにさらにエポキシ化合物を配合することができる。そ
の構造は必ずしも限定されるものではない。これらエポ
キシ化合物のエポキシ基の数は２つ以上であることが好
ましく、２つであることが最も好ましい。このエポキシ
化合物とは、グリシジルエーテル類、グリシジルエステ
ル・エーテル類、グリシジルエステル類、エポキシ化イ
ミド化合物、エポキシ基含有共重合体、エポキシシラン
類などであり、これらのエポキシ化合物は、一種だけで
なく二種以上を併用してもよい。

【００６８】本発明の液晶性樹脂組成物には、酸化防止
剤および熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒ
ドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体な
ど）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシ
レート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、
滑剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハ
ーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドな
ど）、染料（たとえばニグロシンなど）および顔料（た
とえば硫化カドミウム、フタロシアニンなど）を含む着
色剤、結晶核剤、可塑剤、難燃助剤、帯電防止剤などの
通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂（フッ素樹脂など）を
添加して、所定の特性を付与することができる。

【００６９】本発明の液晶性樹脂組成物の調整は溶融混
練が好ましく、混合する方法としては、各種の方法が適
用可能である。溶融混合する装置としては混合ロール、
バンバリーミキサー、ニーダー、押出機などが挙げられ
るが、なかでも押出機が好ましい。押出機としては単
軸、または２軸以上のスクリューを有するものいずれも
使用可能であるが、特に充填材のアスペクト比を効率よ
く制御するために２軸押出機を使用するのが好ましい。

【００７０】本発明の液晶性樹脂組成物から成形品を得
るには、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形な
どの通常の方法で成形可能であり、特に射出成形が好ま
しい。

【００７１】本発明の液晶性樹脂組成物は、多くの場
合、曲げ弾性率が、その液晶性樹脂組成物のうち全芳香
族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）を半芳香族液晶性ポリ
エステル樹脂（Ａ）に全量置き換えた場合より１５％以
上向上する性能を有する。 かかる液晶性樹脂組成物か
らなる成形品は、優れた曲げ特性を有するものとなる。

【００７２】また、本発明の液晶性樹脂組成物は、多く
の場合、曲げたわみ量が３ｍｍ以上である性能を有す
る。かかる液晶性樹脂組成物からなる成形品は、優れた
靱性を有するものとなる。さらに、本発明における液晶
性樹脂組成物は、多くの場合、曲げ弾性率および曲げた
わみ量の双方とも上記特性を有し、それから得られる成
形品は剛性および靱性に特に優れるものとなる。

【００７３】ここで、曲げ弾性率および曲げたわみ量の
算出方法はＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い、１２７ｍｍ×１
２．７ｍｍ×厚み１／８インチ（３．１７ｍｍ）の成形
品をサンプルスパン５０ｍｍ、歪み速度１ｍｍで測定し
た値である。

【００７４】かくしてなる本発明の成形品は、優れた流
動性、機械的特性を有し、とくに靭性と剛性が均衡して
優れたものであり、これらの特徴を有する三次元成形
品、シート、容器パイプなどの用途に使用可能である。
例えば、各種ギヤー、各種ケース、各種基板、センサ
ー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リ
レーケーススイッチコイルボビン、コンデンサー、バリ
コンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変
成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカ
ー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁
気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導
体、液晶ディスプレー部品、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤ
シャーシ、ＨＤＤ部品、モーターブラッシュホルダー、
パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表
される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイ
ロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部
品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパ
クトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部
品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセ
ッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、
オフィスコンピューター関連部品、ポケベル、携帯電
話、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関
連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中
軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイ
プライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双
眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機
械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネータ
ーコネクター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用
ポテンショメーターベース、排気ガスバルブなどの各種
バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアー
インテークノズルスノーケル、インテークマニホール
ド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレ
ターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガ
スセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキ
パットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサ
ー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフロ
ーメーター、ブレーキバット磨耗センサー、エアコン用
サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバ
ルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウ
ォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパー
モーター関係部品、デュストリビュター、スタータース
ィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイ
ヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコン
パネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒュ
ーズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点
火装置ケースなどの自動車・車両関連部品、その他各種
用途に有用である。

【００７５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の骨子は以下の実施例にのみ限定されるも
のではない。

【００７６】参考例１（Ａ−１） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９５重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート２１６重量部及び無水酢酸９６０重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重合を行っ
た。液晶開始温度２９３℃、対数粘度は１．４９ｄｌ／
ｇ、重量平均分子量は約２１，０００の樹脂が得られ
た。

【００７７】参考例２（Ａ−２） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９０７重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１１７重量部、ハイドロキノン３０
重量部、テレフタル酸１５０重量部、固有粘度が約０．
６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート２９４重量部
及び無水酢酸９４０重量部を攪拌翼、留出管を備えた反
応容器に仕込み、重合を行った。液晶開始温度２９１
℃、対数粘度は１．２８ｄｌ／ｇ、重量平均分子量は約
１８，０００の樹脂を得た。

【００７８】参考例３（Ａ−３） ｐ−ヒドロキシ安息香酸８７０重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル２５１重量部、ヒドロキノン１４９
重量部、２，６−ナフタレンジカルボン酸１９５重量
部、テレフタル酸２９９重量部及び無水酢酸１３１４重
量部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重合
を行った。液晶開始温度３１７℃、対数粘度６．１２ｄ
ｌ／ｇ、重量平均分子量約３０，０００の樹脂を得た。

【００７９】参考例４（Ａ−４） 特開昭５４−７７６９１号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸１２６５重量部と６−アセトキシ−２−ナフ
トエ酸４５６重量部を留出管を備えた反応容器に仕込み
重縮合を行った。液晶開始温度２９３℃、対数粘度５．
２４ｄｌ／ｇ、重量平均分子量約３５，０００の樹脂を
得た。

【００８０】本発明に用いた有機臭素化物の構造を表１
に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】実施例１〜１１、比較例１〜１０ 参考例で得た液晶性ポリエステル樹脂と平均繊維長４０
μｍ、１４０μｍのガラスミルドファイバーおよび平均
繊維長３ｍｍのガラスファイバーを表２に示すようにそ
れぞれ所定量秤量し、ドライブレンドした。３０ｍｍφ
の２軸押出機を用いて２９０〜３３０℃で種々の条件で
溶融混練してペレットとした。熱風乾燥後、このペレッ
トを住友ネスタ−ル射出成形機プロマット４０／２５
（住友重機械工業（株）製）に供し、シリンダー温度２
９０〜３５０℃、金型温度９０℃に設定し、以下に示す
測定用テストピースを射出成形して得た。測定方法を以
下に示す。

【００８３】（１）曲げ特性 上記の成形機を用いて、１／８インチ（３．１７ｍｍ）
厚×１２．７ｍｍ巾×１２７ｍｍ長のテストピースを成
形し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定し、曲げ弾性率
および曲げたわみ量を求めた。

【００８４】（２）流動性 上記の成形機を用いて、シリンダー温度を融点＋１０
℃、金型温度９０℃、射出速度９９％、射出圧力５００
ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で０．５ｍｍ厚×１２．７ｍｍ巾
の試験片の流動長（棒流動長）を測定した。

【００８５】（３）嵌合テスト 内径縦５０×横８０×高さ５×厚み４ｍｍの箱形で上部
横内側に厚さ０．８ｍｍ×長さ２ｍｍの爪のついた成形
品と５０×８０×１ｍｍ厚の角板を上記成形機を用いて
成形し、角板の中心を押してはめ込みテストを行った。
箱形成形品の爪が折れた場合は×、爪は破壊しないが角
板がはまらない場合は△、破壊しなかった場合を○と
し、靭性と剛性のバランスを評価した。結果を表２に示
す。

【００８６】

【表２】 表２の結果から半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）
と全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）が特定の組成
比でかつ、組成物中の配合した充填材のアスペクト比が
特定の液晶性樹脂組成物の場合に限って流動性に優れ、
靭性と剛性のバランスが優れていることがわかる。

【００８７】実施例１２ 実施例８において更に表１に示した有機臭素化物を液晶
性樹脂組成物１００重量部に対し表３に示した割合に配
合した以外は実施例８と同様にして組成物のペレットを
製造した。このペレットを住友ネスタール射出成形機プ
ロマット４０／２５（住友重機械工業（株）製）に供
し、シリンダー温度を融点＋１０℃、金型温度を９０℃
の条件にて０．５ｍｍ（厚み）×１２．７ｍｍ×１２７
ｍｍの燃焼試験片を成形し、該燃焼試験片を用いてＵＬ
９４規格に従い垂直型燃焼テストを実施し、難燃性を評
価した以外は実施例８と同様に行った。これらの結果を
表３に示した。

【００８８】

【表３】 液晶性樹脂組成物の流動性や機械特性を低下させること
なく、難燃性を付与した。

【００８９】実施例１３〜１７ 実施例８において更に表４に示したオレフィン系重合体
を液晶性樹脂組成物１００重量部に対し表４に示した割
合に配合した以外は実施例８と同様にして組成物のペレ
ットを製造した。このペレットを東芝ＩＳ５５ＥＰＮ射
出成形機（東芝機械プラスチックエンジニアリング
（株）製）に供し、シリンダー温度を融点＋１０℃、金
型温度９０℃の条件で、サイズが幅８ｍｍ×高さ１０ｍ
ｍ×長さ１００ｍｍで厚さが１ｍｍの箱型であって、厚
さ０．８ｍｍの隔壁を等間隔に４か所設けた成形品を成
形し、成形品を金型から突き出すときの突き出し力を測
定し、離型性の評価を行った。また成形品の外観を観察
し、ガス焼けの有無についても評価した。

【００９０】

【表４】 液晶性樹脂組成物の流動性や機械特性を低下させること
なく、また表面外観を損なうことなく金型離型性を付与
した。

【００９１】

【発明の効果】本発明の液晶性樹脂組成物は、流動性お
よび機械的特性に優れ、とりわけ剛性と靭性とが改良さ
れることから、これらの特徴を有する電機・電子関連機
器、精密機械関連機器、事務用機器、自動車などその他
各種用途に好適な材料である。

フロントページの続き (72)発明者 坂井 美紀 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 榑松 俊夫 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）９
   ９．５〜５０重量％と全芳香族液晶性ポリエステル樹脂
   （Ｂ）０．５〜５０重量％とからなる液晶性樹脂（Ｃ）
   １００重量部に、組成物中の平均アスペクト比３以上２
   ５未満となる無機充填材（Ｄ）を５〜２００重量部含む
   ことを特徴とする液晶性樹脂組成物。
2. 【請求項２】半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が
   ９５〜５５重量％であって、全芳香族液晶性ポリエステ
   ル樹脂（Ｂ）が５〜４５重量％である請求項１記載の液
   晶性樹脂組成物。
3. 【請求項３】ＡＳＴＭ法Ｄ７９０（厚み１／８インチ）
   にて測定した曲げ弾性率が、その組成物中の全芳香族液
   晶性ポリエステル樹脂（Ａ）を半芳香族液晶性ポリエス
   テル樹脂（Ｂ）に全量置き換えた場合より１５％以上向
   上することを特徴とする請求項１または２記載の液晶性
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】ＡＳＴＭ法Ｄ７９０（厚み１／８インチ）
   にて測定した曲げたわみ量が３ｍｍ以上であることを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか記載の液晶性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の
   重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である
   請求項１〜４のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
6. 【請求項６】半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の
   重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である
   請求項１〜５のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
7. 【請求項７】半芳香族液晶性ポリエステルがエチレンジ
   オキシ単位を含有するものである請求項１〜６のいずれ
   か記載の液晶性樹脂組成物。
8. 【請求項８】半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が
   下記構造単位(I) 、(III) 、(IV)の構造単位を有する共
   重合体、および／または(I) 、(II)、(III) 、(IV)の構
   造単位を有する共重合体からなるものである請求項７記
   載の液晶性樹脂組成物。 【化１】 （ただし式中のＲ₁ は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂ は 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₃ は 【化４】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示す。）
9. 【請求項９】半芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が
   構造単位(I) 、(II)、(III) 、(IV)からなり、構造単位
   (I) および(II)の合計が構造単位(I) 、(II)および(II
   I) の合計に対して６０〜９５モル％であり、構造単位
   (III) が構造単位(I) 、(II)および(III) の合計に対し
   て４０〜５モル％であり、構造単位(I) と(II)のモル比
   ［(I) ／(II)］が７５／２５〜９５／５であり、また、
   構造単位(IV)が構造単位(II)および(III) の合計と実質
   的に等モルであることを特徴とする請求項８記載の液晶
   性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）
    が請求項９における(I)の構造単位を有する共重合体、
    および／または(I) 、(II)、(IV)の構造単位を有する共
    重合体からなることを特徴とする請求項１〜９のいずれ
    か記載の液晶性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）
    が(I) の構造単位を有する共重合体からなることを特徴
    とする請求項１０記載の液晶性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】全芳香族液晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）
    が構造単位(I) 、(II)、(IV)からなり、構造単位(I) が
    構造単位(I) および(II)の合計に対して１５〜９０モル
    ％であり、構造単位(II)が構造単位(I) および(II)の合
    計に対して８５〜１０モル％であり、構造単位(II)が構
    造単位(IV)と実質的に等モルであることを特徴とする請
    求項１０記載の液晶性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】構造単位(IV)の５〜１００モル％が下記
    構造単位(V) であることを特徴とする請求項１２記載の
    液晶性樹脂組成物。 【化５】
14. 【請求項１４】無機充填材（Ｄ）のうち５０％以上が繊
    維状であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか
    記載の液晶性樹脂組成物。
15. 【請求項１５】無機充填材（Ｄ）が繊維状であることを
    特徴とする請求項１〜１４のいずれか記載の液晶性樹脂
    組成物。
16. 【請求項１６】無機充填材（Ｄ）のうち５０％以上がガ
    ラス繊維であることを特徴とする請求項１〜１５のいず
    れか記載の液晶性樹脂組成物。
17. 【請求項１７】無機充填材（Ｄ）がガラス繊維であるこ
    とを特徴とする請求項１〜１６のいずれか記載の液晶性
    樹脂組成物。
18. 【請求項１８】組成物中の繊維状充填材の重量平均繊維
    長が０．３ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１４
    〜１７のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
19. 【請求項１９】組成物中の繊維状充填材の重量平均繊維
    長が０．１５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１
    ４〜１８のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
20. 【請求項２０】組成物中の繊維状充填材がシラン系カッ
    プリング剤で表面処理を施していることを特徴とする請
    求項１４〜１９のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
21. 【請求項２１】液晶性樹脂（Ｃ）１００重量部に対し
    て、さらに有機臭素化物０．５〜６０重量部を含有せし
    めてなる請求項１〜２０のいずれかに記載の液晶性樹脂
    組成物。
22. 【請求項２２】有機臭素化物が臭素化スチレンモノマー
    から製造した下記構造単位の１種以上を主構成単位と
    し、重量平均分子量が１×１０³ 〜１２０×１０⁴のポ
    リ臭素化スチレンである請求項２１記載の液晶性樹脂組
    成物。 【化６】
23. 【請求項２３】液晶性樹脂（Ｃ）１００重量部に対し
    て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンまたはプ
    ロピレンと炭素数が３以上のα−オレフィンからなる共
    重合体およびエチレンまたはプロピレンと炭素数が３以
    上のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重合
    体から選ばれた１種以上でかつ、重量平均分子量が１
    ０，０００〜６００，０００の範囲にあるオレフィン系
    重合体０．０１〜１０重量部をさらに配合してなる請求
    項１〜２２のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
24. 【請求項２４】請求項１〜２３のいずれか記載の液晶性
    樹脂組成物を成形してなる液晶性樹脂組成物成形品。
25. 【請求項２５】成形品の一部に肉厚が薄い部分が存在す
    ることを特徴とする請求項２４記載の液晶性樹脂成形
    品。