JP2986275B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP2986275B2 JP2986275B2 JP3360462A JP36046291A JP2986275B2 JP 2986275 B2 JP2986275 B2 JP 2986275B2 JP 3360462 A JP3360462 A JP 3360462A JP 36046291 A JP36046291 A JP 36046291A JP 2986275 B2 JP2986275 B2 JP 2986275B2
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
するものであり、更に詳しくは耐熱性，耐衝撃性及び成
形性に優れており、各種電気電子部品，自動車部品，工
業部品等に好適な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
するものであり、更に詳しくは耐熱性，耐衝撃性及び成
形性に優れており、各種電気電子部品，自動車部品，工
業部品等に好適な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、耐熱性並びに
耐衝撃性に優れたエンジニアリング樹脂として射出成形
品，押出成形品の形で利用されているが、流動加工性が
悪く成形加工上問題がある。
耐衝撃性に優れたエンジニアリング樹脂として射出成形
品，押出成形品の形で利用されているが、流動加工性が
悪く成形加工上問題がある。
【０００３】ポリカーボネート樹脂の流動加工性を改善
する方法としては、例えば、特公昭３６−１４０３５号
公報で、ポリエステル樹脂と混合することによりポリカ
ーボネート樹脂の溶融粘度を低下させ、成形を容易にす
ることが述べられている。
する方法としては、例えば、特公昭３６−１４０３５号
公報で、ポリエステル樹脂と混合することによりポリカ
ーボネート樹脂の溶融粘度を低下させ、成形を容易にす
ることが述べられている。
【０００４】しかし、このようにして得られた組成物
は、流動加工性の面ではある程度改善されているが、耐
衝撃性が不充分である。
は、流動加工性の面ではある程度改善されているが、耐
衝撃性が不充分である。
【０００５】かかる組成物の耐衝撃性の改良について例
えば特開昭４９−４１４４２号公報に、ポリカーボネー
トとポリエステル樹脂及びブタジエン系グラフト共重合
体の三成分を混合することが提案されている。
えば特開昭４９−４１４４２号公報に、ポリカーボネー
トとポリエステル樹脂及びブタジエン系グラフト共重合
体の三成分を混合することが提案されている。
【０００６】しかし、このようにブタジエン系重合体は
重合体中の不飽和結合により、光及び熱によって酸化劣
化を受けやすい。例えば重合体や樹脂組成物の製造時或
いは成形物を高温で長時間使用する場合には熱による劣
化を生じ、又屋外で長時間使用する場合は光による劣化
を生じて衝撃強度が低下し、耐候性が悪いという欠点を
有している。
重合体中の不飽和結合により、光及び熱によって酸化劣
化を受けやすい。例えば重合体や樹脂組成物の製造時或
いは成形物を高温で長時間使用する場合には熱による劣
化を生じ、又屋外で長時間使用する場合は光による劣化
を生じて衝撃強度が低下し、耐候性が悪いという欠点を
有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、耐熱
性，耐衝撃性及び成形性に優れる熱可塑性樹脂組成物を
提供するにある。
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、耐熱
性，耐衝撃性及び成形性に優れる熱可塑性樹脂組成物を
提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、ポリカー
ボネート樹脂５〜９５重量％及び相対粘度１．８〜３．
２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂５〜９５重
量％よなり、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレ
フタル酸又はそのエステル形成性誘導体と、芳香族タイ
プ／脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプからなる水素添加
ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分と
し、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得
られる重合体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物によって達成される。
ボネート樹脂５〜９５重量％及び相対粘度１．８〜３．
２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂５〜９５重
量％よなり、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレ
フタル酸又はそのエステル形成性誘導体と、芳香族タイ
プ／脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプからなる水素添加
ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分と
し、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得
られる重合体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物によって達成される。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるポリカーボネート樹脂は、下記化１で表わされる
反復単位を有し、式中の各Ｒはフェニレン、ハロゲン置
換フェニレン及びアルキル置換フェニレンよりなる群か
ら選択される。また、Ｘ及びＹはそれぞれ水素，脂肪族
飽和炭化水素基及びＸとＹとが一緒にかつ隣接するＣ原
子と共にシクロアルカン基を形成する基よりなる群から
選択され、Ｘ及びＹの炭素原子の総数は１２以下であ
る。
用いるポリカーボネート樹脂は、下記化１で表わされる
反復単位を有し、式中の各Ｒはフェニレン、ハロゲン置
換フェニレン及びアルキル置換フェニレンよりなる群か
ら選択される。また、Ｘ及びＹはそれぞれ水素，脂肪族
飽和炭化水素基及びＸとＹとが一緒にかつ隣接するＣ原
子と共にシクロアルカン基を形成する基よりなる群から
選択され、Ｘ及びＹの炭素原子の総数は１２以下であ
る。
【００１０】
【化１】
【００１１】ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール
Ａとホスゲンとの反応から誘導するのが好適である。こ
のようなポリカーボネートは、化２で表わされる。
Ａとホスゲンとの反応から誘導するのが好適である。こ
のようなポリカーボネートは、化２で表わされる。
【００１２】
【化２】
【００１３】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の酸成分は、テレフタル酸及び水素添加ダイマ
ー酸からなる。水素添加ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の
粘土触媒による低重合体から分離及び水素添加によって
トリマー酸，モノマー酸等の副生成物を除去した後に得
られ、好ましい純度としては９９重量％以上である。
テル樹脂の酸成分は、テレフタル酸及び水素添加ダイマ
ー酸からなる。水素添加ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の
粘土触媒による低重合体から分離及び水素添加によって
トリマー酸，モノマー酸等の副生成物を除去した後に得
られ、好ましい純度としては９９重量％以上である。
【００１４】更に、ユニケマ社製のＰＲＩＰＯＬ１００
８（炭素数３６で、芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖
脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モル％）のダイマー
酸），ＰＲＩＰＯＬ１００９（炭素数３６で、１３／６
４／２３（モル％）のダイマー酸），更にエステル形成
性誘導体としてユニケマ社製のＰＲＩＰＬＡＳＴ３００
８（ＰＲＯＰＯＬ１００８のジメチルエスエル）のよう
な芳香族／脂環族／直鎖脂肪族からなるものであること
が必要である。
８（炭素数３６で、芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖
脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モル％）のダイマー
酸），ＰＲＩＰＯＬ１００９（炭素数３６で、１３／６
４／２３（モル％）のダイマー酸），更にエステル形成
性誘導体としてユニケマ社製のＰＲＩＰＬＡＳＴ３００
８（ＰＲＯＰＯＬ１００８のジメチルエスエル）のよう
な芳香族／脂環族／直鎖脂肪族からなるものであること
が必要である。
【００１５】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合
組成比は、酸成分の合計に対し、０．５〜３０モル％で
あることが好ましく、特に好ましくは１〜２０モル％で
ある。
テル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合
組成比は、酸成分の合計に対し、０．５〜３０モル％で
あることが好ましく、特に好ましくは１〜２０モル％で
ある。
【００１６】０．５モル％未満の場合、耐衝撃性が不充
分であり、一方、３０モル％を超える場合には、耐熱性
が低下してくる。
分であり、一方、３０モル％を超える場合には、耐熱性
が低下してくる。
【００１７】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のグリコ
ール成分としては、１，４−ブタンジオールを主成分と
する（例えば７０モル％以上）ことが、ポリカーボネー
ト樹脂との相溶性の点で肝要である。
ール成分としては、１，４−ブタンジオールを主成分と
する（例えば７０モル％以上）ことが、ポリカーボネー
ト樹脂との相溶性の点で肝要である。
【００１８】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造方
法は特に制限されるものではなく、公知の方法に従って
製造することができる。例えば、テレフタル酸，又はそ
のエステル形成性誘導体，水素添加ダイマー酸又はその
エステル形成性誘導体，１，４−ブタンジオールを、同
時に又は段階的に直接エステル化するか、或いはエステ
ル交換反応させた後重合する方法を採用することができ
る。これらの重合或いはエステル化反応，エステル交換
反応の際に、公知の各種触媒，安定剤，改質剤あるいは
添加剤などを使用してもよい。
法は特に制限されるものではなく、公知の方法に従って
製造することができる。例えば、テレフタル酸，又はそ
のエステル形成性誘導体，水素添加ダイマー酸又はその
エステル形成性誘導体，１，４−ブタンジオールを、同
時に又は段階的に直接エステル化するか、或いはエステ
ル交換反応させた後重合する方法を採用することができ
る。これらの重合或いはエステル化反応，エステル交換
反応の際に、公知の各種触媒，安定剤，改質剤あるいは
添加剤などを使用してもよい。
【００１９】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、相対
粘度ηrel が、１．８〜３．２であることが肝要であ
る。ηrel が１．８未満の場合、組成物の耐衝撃性は不
良であり、一方ηrel が３．２を超える場合には溶融時
の流動性が低下し、成形加工性が不良となる。
粘度ηrel が、１．８〜３．２であることが肝要であ
る。ηrel が１．８未満の場合、組成物の耐衝撃性は不
良であり、一方ηrel が３．２を超える場合には溶融時
の流動性が低下し、成形加工性が不良となる。
【００２０】本発明における熱可塑性共重合ポリエステ
ル樹脂の配合量は、組成物中５〜９５重量％，即ちポリ
カーボネート樹脂の配合量が５〜９５重量％であること
が肝要である。熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の配合
量が５重量％未満の場合、流動加工性が不良であり、９
５重量％を超える場合は耐熱性が不充分となる。
ル樹脂の配合量は、組成物中５〜９５重量％，即ちポリ
カーボネート樹脂の配合量が５〜９５重量％であること
が肝要である。熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の配合
量が５重量％未満の場合、流動加工性が不良であり、９
５重量％を超える場合は耐熱性が不充分となる。
【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、ポリカ
ーボネート樹脂と熱可塑性共重合ポリエステル樹脂との
間の反応を防止するための安定化添加剤を加えることが
できる。安定化添加剤としては、例えば、有機ホスファ
イトや少なくとも２つのカルボキシル基を持つベンゼン
環、ナフタレン環またはテトラヒドロフラン環からなる
芳香族酸が挙げられ、好ましい配合量としては、組成物
１００重量部に対して、０．１〜５重量部である。
ーボネート樹脂と熱可塑性共重合ポリエステル樹脂との
間の反応を防止するための安定化添加剤を加えることが
できる。安定化添加剤としては、例えば、有機ホスファ
イトや少なくとも２つのカルボキシル基を持つベンゼン
環、ナフタレン環またはテトラヒドロフラン環からなる
芳香族酸が挙げられ、好ましい配合量としては、組成物
１００重量部に対して、０．１〜５重量部である。
【００２２】本発明の組成物には、必要に応じて公知の
結晶核剤，滑剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，そり抑制
剤，着色剤等を添加することができる。
結晶核剤，滑剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，そり抑制
剤，着色剤等を添加することができる。
【００２３】本発明の組成物は最終成形品となるまで、
すべての成分が充分に分散されていることが好ましい。
このための方法としては、例えば異方向回転２軸混練押
出機を用いてペレット状の樹脂を作り、成形工程に供す
る方法がある。
すべての成分が充分に分散されていることが好ましい。
このための方法としては、例えば異方向回転２軸混練押
出機を用いてペレット状の樹脂を作り、成形工程に供す
る方法がある。
【００２４】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐熱性，
耐衝撃性及び成形性に優れており、各種電気電子部品，
自動車部品，工業部品に好適である。
耐衝撃性及び成形性に優れており、各種電気電子部品，
自動車部品，工業部品に好適である。
【００２５】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。尚、物性評価は表１の方法に従って行った。
る。尚、物性評価は表１の方法に従って行った。
【００２６】
【表１】
【００２７】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例 テレフタル酸ジメチル，水素添加ダイマー酸（ユニケマ
社製，ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８），１，４−ブタンジ
オール，エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−
ブチルチタネートを表２に示す組成で添加し、２１０℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０
℃，真空度０．５ｍｍＨｇ迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度ηrel もあわせて表２に示し
た。
社製，ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８），１，４−ブタンジ
オール，エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−
ブチルチタネートを表２に示す組成で添加し、２１０℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０
℃，真空度０．５ｍｍＨｇ迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度ηrel もあわせて表２に示し
た。
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例１〜４，比較例１〜２ 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
２０重量部，ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ−２
０００ 三菱瓦斯化学社製）８０重量部及び安定化添加
剤としてジ−ｎ−オクチルフォスファイト１重量部を配
合し、予備混合後、３０ｍｍ径の異方向回転２軸押出機
で溶融混合し、ペレットを得た。
２０重量部，ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ−２
０００ 三菱瓦斯化学社製）８０重量部及び安定化添加
剤としてジ−ｎ−オクチルフォスファイト１重量部を配
合し、予備混合後、３０ｍｍ径の異方向回転２軸押出機
で溶融混合し、ペレットを得た。
【００３０】得られたペレットを減圧乾燥後、溶融流動
性を測定すると共に射出成形に供し、試験片を得、物性
試験に供した。その結果を表３にあわせて示す。
性を測定すると共に射出成形に供し、試験片を得、物性
試験に供した。その結果を表３にあわせて示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】実施例５〜７，比較例３〜４ 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
サンプル名称「Ｃ」及び実施例１で用いたポリカーボネ
ート樹脂を表４に示す組成で配合し、更に安定化添加剤
として１，３，５−ベンゼン−トリカルボン酸を１重量
部添加し、予備混合後、３０ｍｍ径の異方向回転２軸押
出機で溶融混合してペレットを得た。
サンプル名称「Ｃ」及び実施例１で用いたポリカーボネ
ート樹脂を表４に示す組成で配合し、更に安定化添加剤
として１，３，５−ベンゼン−トリカルボン酸を１重量
部添加し、予備混合後、３０ｍｍ径の異方向回転２軸押
出機で溶融混合してペレットを得た。
【００３３】得られたペレットを減圧乾燥後、溶融流動
性を測定すると共に射出成形に供し、試験片を得、物性
試験に供した。その結果を表４にあわせて示す。
性を測定すると共に射出成形に供し、試験片を得、物性
試験に供した。その結果を表４にあわせて示す。
【００３４】
【表４】
【００３５】比較例５ ポリブチレンテレフタレート樹脂（カネボウＰＢＴ７２
４ 鐘紡社製）２０重量部，実施例１で用いたポリカー
ボネート樹脂８０重量部，及びジ−ｎ−オクチルフォス
ファイト１重量部を配合し、実施例１と同様に試験片を
得た。衝撃試験を行った結果、６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであ
った。
４ 鐘紡社製）２０重量部，実施例１で用いたポリカー
ボネート樹脂８０重量部，及びジ−ｎ−オクチルフォス
ファイト１重量部を配合し、実施例１と同様に試験片を
得た。衝撃試験を行った結果、６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであ
った。
【００３６】比較例６ 比較例５で用いたポリブチレンテレフタレート樹脂２０
重量部，実施例１で用いたポリカーボネート樹脂５０重
量部，ＡＢＳ樹脂（ＴＦＸ４１０ 三菱モンサント化成
社製）３０重量部及び１，３，５−ベンゼン−トリカル
ボン酸１重量部を配合し、実施例１と同様に試験片を得
た。
重量部，実施例１で用いたポリカーボネート樹脂５０重
量部，ＡＢＳ樹脂（ＴＦＸ４１０ 三菱モンサント化成
社製）３０重量部及び１，３，５−ベンゼン−トリカル
ボン酸１重量部を配合し、実施例１と同様に試験片を得
た。
【００３７】得られた試験片及び実施例６で得られた試
験片を強エネルギーキセノンウエザーメーター（スガ試
験機社製）を用い、可視光照射試験を行った（照射時間
１００時間，積算放射照度５８０００ｋＪ／ｍ2 ）。照
射前と照射後の衝撃強度を表５に示す。
験片を強エネルギーキセノンウエザーメーター（スガ試
験機社製）を用い、可視光照射試験を行った（照射時間
１００時間，積算放射照度５８０００ｋＪ／ｍ2 ）。照
射前と照射後の衝撃強度を表５に示す。
【００３８】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−54160（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−240519（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−51520（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179128（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262965（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 67/00 C08G 63/00 - 63/91 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂５〜９５重量％及
び相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂５〜９５重量％よなり、該熱可塑性共重合
ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体と、芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖脂肪族
タイプからなる水素添加ダイマー酸又はそのエステル形
成性誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールを
グリコール成分として得られる重合体であることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3360462A JP2986275B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3360462A JP2986275B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05179116A JPH05179116A (ja) | 1993-07-20 |
| JP2986275B2 true JP2986275B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=18469514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3360462A Expired - Fee Related JP2986275B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2986275B2 (ja) |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP3360462A patent/JP2986275B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05179116A (ja) | 1993-07-20 |
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