JPS59172520A - ポリエステル型ブロツク共重合体の製造法 - Google Patents
ポリエステル型ブロツク共重合体の製造法Info
- Publication number
- JPS59172520A JPS59172520A JP4659583A JP4659583A JPS59172520A JP S59172520 A JPS59172520 A JP S59172520A JP 4659583 A JP4659583 A JP 4659583A JP 4659583 A JP4659583 A JP 4659583A JP S59172520 A JPS59172520 A JP S59172520A
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- JP
- Japan
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- polyester
- block copolymer
- lactone
- aromatic polyester
- polyester block
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- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性に優れ、耐衝撃性が大きく、低温衝撃
性や＆ ＩＪエステル系樹脂との接着性が良好なポリエ
ステル型ブロツク共重合体の製造法に関する。
性や＆ ＩＪエステル系樹脂との接着性が良好なポリエ
ステル型ブロツク共重合体の製造法に関する。
従来１ホットメルト型接着剤１耐衝撃性樹脂には、脂肪
族ポリアミド、ゴム類、ゲリウレタンエラストマー等が
使用されている。しかし１脂肪族ポリアミドは弾性が乏
しく、かつ耐熱性、耐光性等が劣る欠点である。また天
然ゴム、合成ゴム等は弾性が優れているが１耐熱性１耐
光性等が貧弱である。更にポリウレタンエラストマーは
、優れた弾性と耐薬品性を有するが１熱八光によって着
色する欠点がある。
族ポリアミド、ゴム類、ゲリウレタンエラストマー等が
使用されている。しかし１脂肪族ポリアミドは弾性が乏
しく、かつ耐熱性、耐光性等が劣る欠点である。また天
然ゴム、合成ゴム等は弾性が優れているが１耐熱性１耐
光性等が貧弱である。更にポリウレタンエラストマーは
、優れた弾性と耐薬品性を有するが１熱八光によって着
色する欠点がある。
一方１テレフタル酸１アジピン酸、エチレングリコール
等を共重合させた芳香族−脂肪族ランダム共重合ポリエ
ステルも耐衝撃性があり１接着剤としても使用できるが
、融点が低すぎる欠点があり１弾性も満足すべきもので
はない。
等を共重合させた芳香族−脂肪族ランダム共重合ポリエ
ステルも耐衝撃性があり１接着剤としても使用できるが
、融点が低すぎる欠点があり１弾性も満足すべきもので
はない。
本発明は１上記従来の樹脂の欠点を改良し、ゴム弾性が
良好で１耐衝撃性も優れており１上記共重合ぎりエステ
ルよりも高融点で機械的性質が優れた樹脂を製造するこ
とを目的とする。
良好で１耐衝撃性も優れており１上記共重合ぎりエステ
ルよりも高融点で機械的性質が優れた樹脂を製造するこ
とを目的とする。
即ち、本発明は、テレフタル酸成分が全酸成分の３０〜
７９モル饅である昔血止芳香族ピリエステルとラクトン
類とを重量比で益是佐芳香族ポリエステル／ラクトン類
−８０７２０〜３０〜７０の割合で反応させることを特
徴とするものである。
７９モル饅である昔血止芳香族ピリエステルとラクトン
類とを重量比で益是佐芳香族ポリエステル／ラクトン類
−８０７２０〜３０〜７０の割合で反応させることを特
徴とするものである。
本発明によって得られる樹脂は）上述したような特性を
有するために各種成形体としてＸまたホットメルト型接
着剤１コーテイング剤等として利沢 用される。さらに他の樹脂との混合ヤ容易であるので１
混合によってその耐衝撃性九弾性等を改善することがで
きる。特に本発明の樹脂は為ポリエチレンテレフタレー
ト１ぎりテトラメチレンテレフタレートのようなポリエ
ステル系樹脂との相溶性が良好であるから１これらの樹
脂と混合してその耐衝撃性１柔軟性等の諸性質を改善す
ることができる。
有するために各種成形体としてＸまたホットメルト型接
着剤１コーテイング剤等として利沢 用される。さらに他の樹脂との混合ヤ容易であるので１
混合によってその耐衝撃性九弾性等を改善することがで
きる。特に本発明の樹脂は為ポリエチレンテレフタレー
ト１ぎりテトラメチレンテレフタレートのようなポリエ
ステル系樹脂との相溶性が良好であるから１これらの樹
脂と混合してその耐衝撃性１柔軟性等の諸性質を改善す
ることができる。
本発明に用いられる椿参巻芳香族ポリエステルとは、主
としてエステル結合又はエステル結合とエーテル結合と
からなる重合体であって、少なく＋４生−成形用材とし
ては為分子量５０００以上のものが好ましいが、接着剤
、コーティング剤の場合には分子量５０００以下でもよ
い。
としてエステル結合又はエステル結合とエーテル結合と
からなる重合体であって、少なく＋４生−成形用材とし
ては為分子量５０００以上のものが好ましいが、接着剤
、コーティング剤の場合には分子量５０００以下でもよ
い。
好適な具体例を挙げると１ ° −主としてテ
トラメチレンテレフタレート単位またはエチレンテレフ
タレート単位と、他にテトラメチレンイソフタレート単
位、エチレンイソフタレート単位１テトラメチレンアジ
ペート単位、エチレンアシヘート単位、テトラメチレン
セバケート単位１エチレンセバケー）単位、１．４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート単位、テトラ
メチレン−ｐ−オキシベンゾエート単位、エチレン−や
−オキシベンゾエート単位などの共重合成分との共重合
ポリエステル又は共重合ざリエステルエーテルなどであ
る。
トラメチレンテレフタレート単位またはエチレンテレフ
タレート単位と、他にテトラメチレンイソフタレート単
位、エチレンイソフタレート単位１テトラメチレンアジ
ペート単位、エチレンアシヘート単位、テトラメチレン
セバケート単位１エチレンセバケー）単位、１．４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート単位、テトラ
メチレン−ｐ−オキシベンゾエート単位、エチレン−や
−オキシベンゾエート単位などの共重合成分との共重合
ポリエステル又は共重合ざリエステルエーテルなどであ
る。
また１ラクトンとしては、ε−カブνラクトンが最も好
ましいが、エナントラクトンへカプロラクトンなどでも
差支えない。これらのラクトン類は２種類以上同時に使
用することもできる。一本発明のポリエステル型ブロッ
ク共重合体に使用する巷渦奉勅香族ポリエステルは、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフ
タレート等のテレフタル賑成分が全酸成分の３０〜７９
モル％であることが必要である。３０モル饅よりも少な
くなると強度１耐熱性等の詫性質が低下する欠点があり
、７９モルチよりも多くなると耐衝撃性１接看性等の性
質が低減する傾向がある。
ましいが、エナントラクトンへカプロラクトンなどでも
差支えない。これらのラクトン類は２種類以上同時に使
用することもできる。一本発明のポリエステル型ブロッ
ク共重合体に使用する巷渦奉勅香族ポリエステルは、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフ
タレート等のテレフタル賑成分が全酸成分の３０〜７９
モル％であることが必要である。３０モル饅よりも少な
くなると強度１耐熱性等の詫性質が低下する欠点があり
、７９モルチよりも多くなると耐衝撃性１接看性等の性
質が低減する傾向がある。
好ましい範囲は４０〜７０モル％である。
また本発明のポリエステル型ブロツク共重合体は為上記
特定の芳香族ポリエステルとラクトン類とを重量比でｍ
芳香族ポリエステル／ラクトン類−８０／２０〜３０／
７０の割合で反応きせたものであるが、上記重量比が８
０／２０よりも大きくなるとゴム弾性、耐衝撃性等が減
少し、３０／７０よりも小さくなると強度、耐熱性１耐
薬品性等が低下する点がある。好ましい範囲は７０／３
０〜４０／６０である。
特定の芳香族ポリエステルとラクトン類とを重量比でｍ
芳香族ポリエステル／ラクトン類−８０／２０〜３０／
７０の割合で反応きせたものであるが、上記重量比が８
０／２０よりも大きくなるとゴム弾性、耐衝撃性等が減
少し、３０／７０よりも小さくなると強度、耐熱性１耐
薬品性等が低下する点がある。好ましい範囲は７０／３
０〜４０／６０である。
本発明のポリエステル型ブロツク共重合体を得るには無
触媒でもよいし１触媒を用いてもよい。
触媒でもよいし１触媒を用いてもよい。
触媒としては一般にラクトン類の重合に使用されるもの
がすべて使用でき１特に好適なものとしては１リチウ、
Ａ−％ナトリウム１カリウム１ルビジウム、セシウム、
マグネシウム、カルシウム１バリウム１ストロンチウム
、亜鉛、アルミニウム１チタン１コバルト１ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、砒素、セリウム、硼素、カド
ミウム＼マンガンのような金属、その有機金属化合物１
有機酸塩１アルコキシド等である。特に好ましいものと
しては有機錫１有機アルミニウム、有機チタン化合物で
１例えばジアシル第一錫１テトラアシル第二錫Ａジブチ
ル錫オキサイド飄ジプチル錫ジラウレート１錫ジオクタ
／エート１錫テトラアセテ−）ｓ ）リイソブチルアル
ミニウム、テトラブチルチタン、二譲化ゲルマニウム、
三酸化アンチモンなどである。これらの触媒は２種以上
併用してもよい。
がすべて使用でき１特に好適なものとしては１リチウ、
Ａ−％ナトリウム１カリウム１ルビジウム、セシウム、
マグネシウム、カルシウム１バリウム１ストロンチウム
、亜鉛、アルミニウム１チタン１コバルト１ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、砒素、セリウム、硼素、カド
ミウム＼マンガンのような金属、その有機金属化合物１
有機酸塩１アルコキシド等である。特に好ましいものと
しては有機錫１有機アルミニウム、有機チタン化合物で
１例えばジアシル第一錫１テトラアシル第二錫Ａジブチ
ル錫オキサイド飄ジプチル錫ジラウレート１錫ジオクタ
／エート１錫テトラアセテ−）ｓ ）リイソブチルアル
ミニウム、テトラブチルチタン、二譲化ゲルマニウム、
三酸化アンチモンなどである。これらの触媒は２種以上
併用してもよい。
これらの触媒は一般に芳香族ポリエステルの重金触媒と
しても使われるものであるが１その添加方法は芳香族ぎ
りエステルの重合の際に同時に加える方法１一部を芳香
族ポリエステルの重合の際に加え、残りをラクトンの重
合の際に一度に加える方法がある。
しても使われるものであるが１その添加方法は芳香族ぎ
りエステルの重合の際に同時に加える方法１一部を芳香
族ポリエステルの重合の際に加え、残りをラクトンの重
合の際に一度に加える方法がある。
上記触媒の使用量は一芳香族ポリエステルとラクトンの
合計量に対してＯ〜０゜２重量部、特に０．００１〜０
．１重量部が好ましい。反応温度は無溶媒系で反応を行
う場合には、芳香族ポリエステルとラクトンとの混合物
が均一に溶融する温度以上の温度で、かつ生成したブロ
ック共重合体の融点以上の温度とする。また溶媒系での
反応は適宜の温度が採用できる。具体的には、使用する
芳香族ホ゛リエステルの種類及び該ポリエステルとラク
トンとの割合によって異なるが１一般に１８０〜２６０
℃の範囲が好ましい。１８０℃未満では芳香族ポリエ
ステルがラクトン類と容易に均一に溶解しにくく１また
２６０℃を超えると分解、その他好ましくない副反応が
起こる障害がある。
合計量に対してＯ〜０゜２重量部、特に０．００１〜０
．１重量部が好ましい。反応温度は無溶媒系で反応を行
う場合には、芳香族ポリエステルとラクトンとの混合物
が均一に溶融する温度以上の温度で、かつ生成したブロ
ック共重合体の融点以上の温度とする。また溶媒系での
反応は適宜の温度が採用できる。具体的には、使用する
芳香族ホ゛リエステルの種類及び該ポリエステルとラク
トンとの割合によって異なるが１一般に１８０〜２６０
℃の範囲が好ましい。１８０℃未満では芳香族ポリエ
ステルがラクトン類と容易に均一に溶解しにくく１また
２６０℃を超えると分解、その他好ましくない副反応が
起こる障害がある。
なお、上記反応を溶媒系で行なう際の溶媒は１芳香族ポ
リエステル又は芳香族ポリエステル単位を主体としたポ
リエステルとラクトン類との共通ではα−メチルナフタ
リンが採用できる。
リエステル又は芳香族ポリエステル単位を主体としたポ
リエステルとラクトン類との共通ではα−メチルナフタ
リンが採用できる。
かくして得られたポリエステル型ブロツク共重合体は１
優れたゴム弾性を有し、柔軟で１耐光性１耐熱性が優秀
で−かつ低温特性が良好である０従って耐衝撃性成形物
１ホツトメルト型接着剤等としてＡ又は他の樹脂と混合
してインバット改良剤１可塑剤等として１或いは成形物
の表面にコーティングして表面特性を改良するコーティ
ング剤等として極めて有用である。特にポリエステルに
は相溶性１親和性が良好なので有効である。
優れたゴム弾性を有し、柔軟で１耐光性１耐熱性が優秀
で−かつ低温特性が良好である０従って耐衝撃性成形物
１ホツトメルト型接着剤等としてＡ又は他の樹脂と混合
してインバット改良剤１可塑剤等として１或いは成形物
の表面にコーティングして表面特性を改良するコーティ
ング剤等として極めて有用である。特にポリエステルに
は相溶性１親和性が良好なので有効である。
もちろん１本発明により得られたポリエステル型ブロツ
ク共重合体を上述した目的に使用する場合には１必要に
応じて他のベリマー１各種添加剤１例えば紫外線吸収剤
、熱安定剤、滑剤１顔料、離型剤を混合してもよい。
ク共重合体を上述した目的に使用する場合には１必要に
応じて他のベリマー１各種添加剤１例えば紫外線吸収剤
、熱安定剤、滑剤１顔料、離型剤を混合してもよい。
次に本発明を実権例により更に詳細゛に説明する。
実施例中、部とあるのは重量部を示す。
製費例 １
ジメチルテレフタレート１４５．５部１ジメチルイソフ
タレート４８．５部、ブタンジオール１５３Ｍ、１をテ
トラブチルチタネートの存在下でエステル交換は２２０
’Ｃの最終まで常圧において行なった。
タレート４８．５部、ブタンジオール１５３Ｍ、１をテ
トラブチルチタネートの存在下でエステル交換は２２０
’Ｃの最終まで常圧において行なった。
エステル交換後、ｌＩＩ＠Ｈ９より低い圧力で約９０分
間１２５０℃において重縮合を行なった。得られた共重
合体（ポリテトラメチレンテレフタレート・イソフタレ
ート）の還元比粘度は１，０３０であった０ 実施例惠１ −ジ後、２３０’ｃで撹拌しながら２時間溶融反応させ
た後・真空下で未反応ε−カプロラクトンを除去した。
間１２５０℃において重縮合を行なった。得られた共重
合体（ポリテトラメチレンテレフタレート・イソフタレ
ート）の還元比粘度は１，０３０であった０ 実施例惠１ −ジ後、２３０’ｃで撹拌しながら２時間溶融反応させ
た後・真空下で未反応ε−カプロラクトンを除去した。
得られたポリマーのチップの還元比粘度１゜５２であっ
た。
た。
実施例キ２
製造例曳１で得られたポリマー５０１１９、ε−カプロ
ラクトン５０ｋｇを反応容器にと９１実施例隻ｌと同様
の方法で為反応させた。得られたチップの還元比粘度は
１．５９であった。
ラクトン５０ｋｇを反応容器にと９１実施例隻ｌと同様
の方法で為反応させた。得られたチップの還元比粘度は
１．５９であった。
比較例＼１
ポリテトラメチレンテレ７タレー）７０１１９％ε−カ
プロラクトン３０〜を反応容器にとりへ窒素ガスパージ
後実施例１と同様の方法で反応させた。
プロラクトン３０〜を反応容器にとりへ窒素ガスパージ
後実施例１と同様の方法で反応させた。
得られたチップの還元比粘度は１．１６３であった。
実施例鳳３
製造例〜１１実ｔｓＪ Ｉ Ｉ ２で得られたポリエス
テル型ブロツク共重合体ポリマーをｌ ＯＯ’Ｃにて減
圧乾燥後１射出成形機で２ＩＩＩＩ厚の平板及びアイゾ
ツト衝撃試験片を成形し１２關厚の平板より３号ダンベ
ルに成形した。各種物性を測定した。
テル型ブロツク共重合体ポリマーをｌ ＯＯ’Ｃにて減
圧乾燥後１射出成形機で２ＩＩＩＩ厚の平板及びアイゾ
ツト衝撃試験片を成形し１２關厚の平板より３号ダンベ
ルに成形した。各種物性を測定した。
その結果を第１表に示す。
以下余白
第 １ 表
実施例部４
実施例〜３と同様にして得られた３号ダンベルをギアー
オーブン中で１４０ ’Ｃに２００時間保持し１熱老化
性の測定をした。その結果を第２表に示す。
オーブン中で１４０ ’Ｃに２００時間保持し１熱老化
性の測定をした。その結果を第２表に示す。
第 ２ 表
Claims (1)
- テレフタル酸成分が全酸成分の３０〜７９モルチである
参参呑芳香族ポリエステルとラクトン類とを重量比で孝
恭呑芳香族ポリエステル／ラクトン類−８０／ ２０〜
３０ ／ ７０の割合で反応させることを特徴とするポ
リエステル型ブロツク共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4659583A JPS59172520A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | ポリエステル型ブロツク共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4659583A JPS59172520A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | ポリエステル型ブロツク共重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59172520A true JPS59172520A (ja) | 1984-09-29 |
Family
ID=12751647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4659583A Pending JPS59172520A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | ポリエステル型ブロツク共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59172520A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02202915A (ja) * | 1989-02-01 | 1990-08-13 | Toyobo Co Ltd | ブロツク共重合ポリエステルの製造方法 |
| JPH02216277A (ja) * | 1989-02-13 | 1990-08-29 | Unitika Ltd | ガラス織物のほつれ防止固着剤 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4917653A (ja) * | 1972-06-05 | 1974-02-16 | ||
| JPS5538979A (en) * | 1978-09-12 | 1980-03-18 | Kawasaki Steel Corp | Manufacture of low yield point, high tensile hot rolled steel plate with superior workability |
| JPS5647424A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Teijin Ltd | Preparation of elastic transparent polyester block copolymer |
-
1983
- 1983-03-18 JP JP4659583A patent/JPS59172520A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4917653A (ja) * | 1972-06-05 | 1974-02-16 | ||
| JPS5538979A (en) * | 1978-09-12 | 1980-03-18 | Kawasaki Steel Corp | Manufacture of low yield point, high tensile hot rolled steel plate with superior workability |
| JPS5647424A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Teijin Ltd | Preparation of elastic transparent polyester block copolymer |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02202915A (ja) * | 1989-02-01 | 1990-08-13 | Toyobo Co Ltd | ブロツク共重合ポリエステルの製造方法 |
| JPH02216277A (ja) * | 1989-02-13 | 1990-08-29 | Unitika Ltd | ガラス織物のほつれ防止固着剤 |
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