JPS5863718A - 高溶融強度弾性コポリエステル - Google Patents
高溶融強度弾性コポリエステルInfo
- Publication number
- JPS5863718A JPS5863718A JP57162454A JP16245482A JPS5863718A JP S5863718 A JPS5863718 A JP S5863718A JP 57162454 A JP57162454 A JP 57162454A JP 16245482 A JP16245482 A JP 16245482A JP S5863718 A JPS5863718 A JP S5863718A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- mol
- amount
- melt strength
- high melt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、弾性を有する高溶融強度コポリエステル樹脂
、ならびに吹込成形したベローズ、ブーツ、ｒｔトル、
容器などの該樹脂より得られる製品に関する。
、ならびに吹込成形したベローズ、ブーツ、ｒｔトル、
容器などの該樹脂より得られる製品に関する。
米国特許第３．０２３．１９２号および第３，９５４，
６８９号には、一定の規則性をもったブロックコポリマ
ーよりなる弾性ポリエステル樹脂が開示されている。
６８９号には、一定の規則性をもったブロックコポリマ
ーよりなる弾性ポリエステル樹脂が開示されている。
米国特許第４，０１３，６２４号には、その構造中に分
枝鎖化合物を有するポリエステルにおいて得られる弾性
について開示されている。
枝鎖化合物を有するポリエステルにおいて得られる弾性
について開示されている。
米国特許第３．８９０．２７９号は、側鎖を有するポリ
エステルに関する。
エステルに関する。
米国特許第４，２５４，００１号は、フィルム、繊維お
よび成形品にすることのできる弾性コポリエステル樹脂
に関する。
よび成形品にすることのできる弾性コポリエステル樹脂
に関する。
米国特許第３，７６３，１０９号および第３７．６６，
１４６号は、長鎖エステル単位および短鎖エステル単位
を有するコポリエステルに関する。
１４６号は、長鎖エステル単位および短鎖エステル単位
を有するコポリエステルに関する。
米国特許第３，０１８，２７２号は、塩基性染料に対し
て親和性を有する縮合ポリエステルに関し、該ポリエス
テルは金属塩の形のスルホネート基を含有し、該スルホ
ネート基は反復基の置換基である。
て親和性を有する縮合ポリエステルに関し、該ポリエス
テルは金属塩の形のスルホネート基を含有し、該スルホ
ネート基は反復基の置換基である。
上記先行技術の特許には、高溶融強度を有し、かつ吹込
成形しうる弾性コポリエステル樹脂は全＜自足されてい
ない。しかも、上記先行技術の特許は１本明細書に記載
される特定の化合物より得られるイオン成分を含有する
ポリエステルに関して何ら示唆するところがない。
成形しうる弾性コポリエステル樹脂は全＜自足されてい
ない。しかも、上記先行技術の特許は１本明細書に記載
される特定の化合物より得られるイオン成分を含有する
ポリエステルに関して何ら示唆するところがない。
したがって、本発明の一つの目的は、高溶融強度を有す
る弾性コ、ｄ ＩＪエステル樹脂を製造することである
。
る弾性コ、ｄ ＩＪエステル樹脂を製造することである
。
本発明のもう一つの目的は、ジアルキルエステルを用い
て、前記のごとき高溶融強度を有する弾性コポリエステ
ル樹脂を製造することである。
て、前記のごとき高溶融強度を有する弾性コポリエステ
ル樹脂を製造することである。
本発明のもう一つの目的は、イオン化合物を含有する、
前記のごとき高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を製造
することである。
前記のごとき高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を製造
することである。
本発明のもう一つの目的は、該イオン化合物がノアルキ
ルスルホイソフタレートのアルカリ塩である前記高溶融
強度弾性コポリエステル樹脂を製造することである。
ルスルホイソフタレートのアルカリ塩である前記高溶融
強度弾性コポリエステル樹脂を製造することである。
本発明のさらにもう一つの目的は、該コポリエステルが
ダイマー酸から得られる前記高溶融強度弾性コポリエス
テル樹脂を製造することである。
ダイマー酸から得られる前記高溶融強度弾性コポリエス
テル樹脂を製造することである。
本発明のさらにもう一つの目的は、該コポリエステルが
ポリ（テトラメチレンオキシ）′）グリコールより得ら
れる前記高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を製造する
ことである。
ポリ（テトラメチレンオキシ）′）グリコールより得ら
れる前記高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を製造する
ことである。
本発明のさらにもう一つの目的は、容易に吹込成形して
製品とすることが可能な前記高溶融強度弾性コポリエス
テル樹脂を製造することである１ 本発明のさらにもう一つの目的は、極めて良好な溶融強
度を有する高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を製造す
ることである。
製品とすることが可能な前記高溶融強度弾性コポリエス
テル樹脂を製造することである１ 本発明のさらにもう一つの目的は、極めて良好な溶融強
度を有する高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を製造す
ることである。
一般に、高溶融強度弾性コポリエステルは、（ａ）テレ
フタル酸またはその１〜４個の炭素原子を有するジアル
キルエステル、（ｂ）ダイマー酸、（Ｃ）分子量約６０
０〜約２０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール、（ｄ） ｌ 、 ４−ブタンジオールおよび（
ｅ）式 （式中、Ａはアルカリ基であり、ＲおよびＲ′は炭素原
子１〜４個を有するアルキルである）で表わされるイオ
ン化合物の反応成分混合物の重合反応生成物よりなり、 該テレフタル酸またはそのジアルキルエステルの量が約
８０．０モル％〜約９９．９モル％の範囲にあり、該ダ
イマー酸の量が約０．トモル％〜約１５．０モル％の範
囲にあり、該百分率が該混合物中における核酸成分の全
モル数またはその反応性同等物に対するものであり、該
混合物中における該ポリ（テトラメチレンオキシＦ″）
グリコールの量が約２．０〜約１２０モル％の範囲にあ
り、該１，４−ブタンジオールの量が約８８０モル％〜
約９８．θモル％の範囲にあり、該イオン化合物が約０
．１〜約５．０モル％の範囲にあり、核酸、該ダイマー
酸または該イオン化合物の全モル％が約１００モル％で
あり、さらに約５０〜約１２０％の範囲の、１．４−ブ
タンジオールの過剰量を包含し、該過剰１．４−ブタン
ジオールのモル％が該グリコールおよび該１．４−ブタ
ンノオールの該８８．０〜約９８．０モル％の全モル数
に対するものであり、したがって該グリコール成分全部
の該酸成分またはその反応性同等物および該イオン化合
物の全部に対するモル比が約１．０５〜約２．２である
。
フタル酸またはその１〜４個の炭素原子を有するジアル
キルエステル、（ｂ）ダイマー酸、（Ｃ）分子量約６０
０〜約２０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール、（ｄ） ｌ 、 ４−ブタンジオールおよび（
ｅ）式 （式中、Ａはアルカリ基であり、ＲおよびＲ′は炭素原
子１〜４個を有するアルキルである）で表わされるイオ
ン化合物の反応成分混合物の重合反応生成物よりなり、 該テレフタル酸またはそのジアルキルエステルの量が約
８０．０モル％〜約９９．９モル％の範囲にあり、該ダ
イマー酸の量が約０．トモル％〜約１５．０モル％の範
囲にあり、該百分率が該混合物中における核酸成分の全
モル数またはその反応性同等物に対するものであり、該
混合物中における該ポリ（テトラメチレンオキシＦ″）
グリコールの量が約２．０〜約１２０モル％の範囲にあ
り、該１，４−ブタンジオールの量が約８８０モル％〜
約９８．θモル％の範囲にあり、該イオン化合物が約０
．１〜約５．０モル％の範囲にあり、核酸、該ダイマー
酸または該イオン化合物の全モル％が約１００モル％で
あり、さらに約５０〜約１２０％の範囲の、１．４−ブ
タンジオールの過剰量を包含し、該過剰１．４−ブタン
ジオールのモル％が該グリコールおよび該１．４−ブタ
ンノオールの該８８．０〜約９８．０モル％の全モル数
に対するものであり、したがって該グリコール成分全部
の該酸成分またはその反応性同等物および該イオン化合
物の全部に対するモル比が約１．０５〜約２．２である
。
本発明の高溶融強度コポリエステルは、高分子量ポリエ
ステルを製造するための従来公知の方法を用いて製造す
ることができ、これらの方法にはエステル交換、エステ
ル化、および°重縮合あるいはこれらの方法の組合せが
包含される。
ステルを製造するための従来公知の方法を用いて製造す
ることができ、これらの方法にはエステル交換、エステ
ル化、および°重縮合あるいはこれらの方法の組合せが
包含される。
前記コポリエステルは、本質的にランダムポリマーであ
り、該ポリマー鎖中に異なるポリエステル形成物質の単
位を含有する点でコポリエステルである。
り、該ポリマー鎖中に異なるポリエステル形成物質の単
位を含有する点でコポリエステルである。
テレフタル酸またはその０１〜Ｃ４低級ノアルキルエス
テルの量は、約９９９〜約８５．０モル％の範囲にあり
、ダイマー酸の量が約０．１〜約１５モル％の範囲にあ
り、該百分率が該混合物中における該酸成分またはその
反応性同等物の全モル数に対するものである。好ましく
は、テレフタル酸またはその０１〜Ｃ４低級ジーアルキ
ルエステルの量は、約８６．８〜約９９．５モル％の範
囲にあり、前記ダイマー酸は０．５〜約１３．２モル％
の範囲にある。本発明においては、前記ジアルキルエス
テルが好ましく、ジメチルテレフタレートが特に好まし
い。前記混合物中における平均分子量約６００〜約２，
０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの
量は、約２０〜約１２．０モル％の範囲にあり、１．４
−ブタン・ジオールの量は約９８．０〜約８８．０モル
％の範囲にある。該ブタンジオールのモル過剰量、すな
わち該１，４−ブタンジオールの前記ｓ ｓ、 ｏ〜９
８．０モル％および該ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールの前記２，０〜１２０モル％に追加する量は
、約５．０〜約１２０．０の量である。゛換言すれば、
グリコールおよびジオールのモル量は、前記酸のモル量
に略等し℃・量が用いられるけれども、前記酸の反応を
完結させるために、１．４−ブタンジオールをさらに追
加（５〜１２０モル％）して用いる。したがって、多価
アルコールの全モル数は、前記酸の全モル量の１０５〜
２２倍量となる。この過剰量は、前記グリコール成分と
前記酸成分またはその反応性同等物との間の反応速度を
充分ならしめるために用いられる。該１，４−ブタンジ
オールのこの過剰量を使用する結果として、前記混合物
中における全グリコール成分の前記酸成分またはその反
応性同等物の全部に対するモル比は、約１．０５：１．
０〜約２．２０：１．０の範囲にある。
テルの量は、約９９９〜約８５．０モル％の範囲にあり
、ダイマー酸の量が約０．１〜約１５モル％の範囲にあ
り、該百分率が該混合物中における該酸成分またはその
反応性同等物の全モル数に対するものである。好ましく
は、テレフタル酸またはその０１〜Ｃ４低級ジーアルキ
ルエステルの量は、約８６．８〜約９９．５モル％の範
囲にあり、前記ダイマー酸は０．５〜約１３．２モル％
の範囲にある。本発明においては、前記ジアルキルエス
テルが好ましく、ジメチルテレフタレートが特に好まし
い。前記混合物中における平均分子量約６００〜約２，
０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの
量は、約２０〜約１２．０モル％の範囲にあり、１．４
−ブタン・ジオールの量は約９８．０〜約８８．０モル
％の範囲にある。該ブタンジオールのモル過剰量、すな
わち該１，４−ブタンジオールの前記ｓ ｓ、 ｏ〜９
８．０モル％および該ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールの前記２，０〜１２０モル％に追加する量は
、約５．０〜約１２０．０の量である。゛換言すれば、
グリコールおよびジオールのモル量は、前記酸のモル量
に略等し℃・量が用いられるけれども、前記酸の反応を
完結させるために、１．４−ブタンジオールをさらに追
加（５〜１２０モル％）して用いる。したがって、多価
アルコールの全モル数は、前記酸の全モル量の１０５〜
２２倍量となる。この過剰量は、前記グリコール成分と
前記酸成分またはその反応性同等物との間の反応速度を
充分ならしめるために用いられる。該１，４−ブタンジ
オールのこの過剰量を使用する結果として、前記混合物
中における全グリコール成分の前記酸成分またはその反
応性同等物の全部に対するモル比は、約１．０５：１．
０〜約２．２０：１．０の範囲にある。
本発明を構成する高溶融強度コポリエステルの製造に有
用であり、かつ全部で３６個の炭素原子を含有する前記
ダイマー酸は、リノール酸およびリルン酸などの１８個
の炭素原子を含有する不飽和脂肪酸あるいはそのｍ個ア
ルコールエステルより製造される。三量化Ｃ１８脂肪酸
の具体的な製造および構造についてはＪ、Ａ、Ｃ，Ｓ。
用であり、かつ全部で３６個の炭素原子を含有する前記
ダイマー酸は、リノール酸およびリルン酸などの１８個
の炭素原子を含有する不飽和脂肪酸あるいはそのｍ個ア
ルコールエステルより製造される。三量化Ｃ１８脂肪酸
の具体的な製造および構造についてはＪ、Ａ、Ｃ，Ｓ。
６６．８４ （１９４４）および米国特許第２，３４７
，５６２号に記載されており、何れもここに引用（７て
充分説明されている。数種の異なる等級のダイマー酸が
市販されており、これらのダイマー酸は、第１に一塩基
酸およびトリマー酸部分の量ならびに不飽和度におい１
相互に相違する。本発明１．の目的より、該ダイマー酸
は実際上−塩基酸およびトリマー酸部分を含まず、本質
的に完全に飽和されているものが好ましく、エステル交
換反応後、すなわち、縮合工程で添加するのが好ましい
。本発明において記載され、かつ前記要求を満足するコ
ポリエステルを製造するのに有用な２種の異なる等級の
ダイマー酸がエメリー・インダストリーズ・インコーポ
レーテツｔ＝（Ｅｍｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ 、
Ｉｎｃ、 ）より、一般にダイマー酸を９７％、トリ
マー酸を３％それぞれ含有し、本質的に一塩基酸を含有
せず、かつ不飽和度の極めて低いダイマー酸が商品名エ
ンポル（Ｅｍｐｏｌ ） １０１０ダイマー酸として、
また一般にダイマー酸、トリマー酸および一塩基酸をマ
ー酸が商品名エンポル（Ｅｍｐｏｌ ） １０１４ダイ
マー酸としてそれぞれ市販されている。
，５６２号に記載されており、何れもここに引用（７て
充分説明されている。数種の異なる等級のダイマー酸が
市販されており、これらのダイマー酸は、第１に一塩基
酸およびトリマー酸部分の量ならびに不飽和度におい１
相互に相違する。本発明１．の目的より、該ダイマー酸
は実際上−塩基酸およびトリマー酸部分を含まず、本質
的に完全に飽和されているものが好ましく、エステル交
換反応後、すなわち、縮合工程で添加するのが好ましい
。本発明において記載され、かつ前記要求を満足するコ
ポリエステルを製造するのに有用な２種の異なる等級の
ダイマー酸がエメリー・インダストリーズ・インコーポ
レーテツｔ＝（Ｅｍｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ 、
Ｉｎｃ、 ）より、一般にダイマー酸を９７％、トリ
マー酸を３％それぞれ含有し、本質的に一塩基酸を含有
せず、かつ不飽和度の極めて低いダイマー酸が商品名エ
ンポル（Ｅｍｐｏｌ ） １０１０ダイマー酸として、
また一般にダイマー酸、トリマー酸および一塩基酸をマ
ー酸が商品名エンポル（Ｅｍｐｏｌ ） １０１４ダイ
マー酸としてそれぞれ市販されている。
初期混合物、すなわちエステル化またはエステル交換混
合物に各種のイオン化合物を少量添加すると良好な高溶
融強度特性を有し、かつそれより吹込成形品を容易に製
造することのできるコポリエステルが得られることが解
ったが、これは予想されなかったことである。前記イオ
ン化合物は、一般に芳香族二酸のベンゼン環に付加した
Ｓ０２基を含有する。該イオン化合物は、一般式 （式中、Ａはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、またはセシウムなどのアルカリ基であり、リチウ
ム、ナトリウムおよびカリウムが望ましく、ナトリウム
がより好ましく−ＲおよびＲ′は、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル、好ましくは１個の炭素原子を有する
アルキル基、すなわちメチルであり、同一でも、また異
っていてもよい。したがって、ジメチルスルホイソフタ
レートが好ましい。前記アルカリノアルキルスルホイソ
フタレート化合物の量は約０１〜約５０モル％、好まし
くは約０．１〜約３０モル％の範囲にある。該イオン化
合物は、前記酸またはダイマー酸、あるいは両方の代り
に用いることができる。したがって、前記酸および／ま
たはダイマー酸の全モル％は、１００％以下であって、
約９５モル％〜約９９．５モル％の範囲にあり、残りの
０．１〜５０モル％がイオン化合物である。か（して、
酸（テレフタル酸等）の量は、約８０〜９９．９モル％
、好ましくは、８１８〜９９．５モル％の範囲にある。
合物に各種のイオン化合物を少量添加すると良好な高溶
融強度特性を有し、かつそれより吹込成形品を容易に製
造することのできるコポリエステルが得られることが解
ったが、これは予想されなかったことである。前記イオ
ン化合物は、一般に芳香族二酸のベンゼン環に付加した
Ｓ０２基を含有する。該イオン化合物は、一般式 （式中、Ａはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、またはセシウムなどのアルカリ基であり、リチウ
ム、ナトリウムおよびカリウムが望ましく、ナトリウム
がより好ましく−ＲおよびＲ′は、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル、好ましくは１個の炭素原子を有する
アルキル基、すなわちメチルであり、同一でも、また異
っていてもよい。したがって、ジメチルスルホイソフタ
レートが好ましい。前記アルカリノアルキルスルホイソ
フタレート化合物の量は約０１〜約５０モル％、好まし
くは約０．１〜約３０モル％の範囲にある。該イオン化
合物は、前記酸またはダイマー酸、あるいは両方の代り
に用いることができる。したがって、前記酸および／ま
たはダイマー酸の全モル％は、１００％以下であって、
約９５モル％〜約９９．５モル％の範囲にあり、残りの
０．１〜５０モル％がイオン化合物である。か（して、
酸（テレフタル酸等）の量は、約８０〜９９．９モル％
、好ましくは、８１８〜９９．５モル％の範囲にある。
前記酸、ダイマー酸およびイオン化合物の全量は、約ｉ
ｏｏモル％となる。前記酸の少量部分が前記イオン化合
物で置換されるけれども、全モル量ならびに多価アルコ
ールのモル量は、前記したように同じである。換言すれ
ば、前記多価アルコールの全モル量は、前記酸およびイ
オン化合物の量の１．０５〜２．２倍モル量の範囲にあ
る。
ｏｏモル％となる。前記酸の少量部分が前記イオン化合
物で置換されるけれども、全モル量ならびに多価アルコ
ールのモル量は、前記したように同じである。換言すれ
ば、前記多価アルコールの全モル量は、前記酸およびイ
オン化合物の量の１．０５〜２．２倍モル量の範囲にあ
る。
すなわち、該イオン化合物は、一種の酸と考えられる。
該イオン化合物は、前記重合のどの段階で添加してもよ
いが、初期の段階で、すなわち、エステル化またはエス
テル交換混合物に添加するのが好ましい。
いが、初期の段階で、すなわち、エステル化またはエス
テル交換混合物に添加するのが好ましい。
前記イオン化合物を含有する前記反応混合物より誘導さ
れる本発明の弾性ランダムコポリエステルは、高分子量
ポリエステルを製造する際に用（・られろ公知の方法に
より製造される。一般に、該コポリエステルは、反応成
分の混合物を、先づ出発物質の性質により、該グリコー
ル成分と該酸成分または該混合物よりなるその反応性同
等物との間のエステル化反応またはエステル交換／エス
テル化の組合せ反応を促進するための触媒の存在下、大
気圧もしくは加圧下において、不活性ガス雰囲気下で昇
温させることにより製造される。これらの反応を促進す
るための公知の触媒の例として、亜鉛、マグネシウム、
カルシウム、マンガン、鉛およびチタン含有化合物なあ
げることができる。該触媒の使用量は、広範囲に変動さ
せることができる。一般に、その使用量は、使用される
反応成分の量に対して約０．００５〜約０．０３重量％
の範囲にある。通常該エステル化反応またはエステル交
換／エステル化組合せ反応を行なうために用いられる温
度は、一般に約１５０°Ｃ〜約２４０℃、好ましくは約
１９０°Ｃ〜約２３０°Ｃの範囲にある。該エステル化
反応またはエステル交換／エステル化組合せ反応終了後
、得られた分子量オ＋Ｊ ｊ”マー生成物を重縮合させ
る。該重縮合反応は、公知のアンチモン、チタニウム、
鉄、亜鉛、コノ々ルト、鉛、マンガン、ニオビウムまた
はゲルマニウム触媒のような重縮合触媒の存在下、１５
ｕ＋Ｈ，！ｉ’以下、好ましくは１ｍｉＨｇ以下の圧力
において、約２２０°Ｃ〜約２８０℃、好ましくは約２
４０°Ｃ〜約２７０℃の範囲の温度で行なわれる。
れる本発明の弾性ランダムコポリエステルは、高分子量
ポリエステルを製造する際に用（・られろ公知の方法に
より製造される。一般に、該コポリエステルは、反応成
分の混合物を、先づ出発物質の性質により、該グリコー
ル成分と該酸成分または該混合物よりなるその反応性同
等物との間のエステル化反応またはエステル交換／エス
テル化の組合せ反応を促進するための触媒の存在下、大
気圧もしくは加圧下において、不活性ガス雰囲気下で昇
温させることにより製造される。これらの反応を促進す
るための公知の触媒の例として、亜鉛、マグネシウム、
カルシウム、マンガン、鉛およびチタン含有化合物なあ
げることができる。該触媒の使用量は、広範囲に変動さ
せることができる。一般に、その使用量は、使用される
反応成分の量に対して約０．００５〜約０．０３重量％
の範囲にある。通常該エステル化反応またはエステル交
換／エステル化組合せ反応を行なうために用いられる温
度は、一般に約１５０°Ｃ〜約２４０℃、好ましくは約
１９０°Ｃ〜約２３０°Ｃの範囲にある。該エステル化
反応またはエステル交換／エステル化組合せ反応終了後
、得られた分子量オ＋Ｊ ｊ”マー生成物を重縮合させ
る。該重縮合反応は、公知のアンチモン、チタニウム、
鉄、亜鉛、コノ々ルト、鉛、マンガン、ニオビウムまた
はゲルマニウム触媒のような重縮合触媒の存在下、１５
ｕ＋Ｈ，！ｉ’以下、好ましくは１ｍｉＨｇ以下の圧力
において、約２２０°Ｃ〜約２８０℃、好ましくは約２
４０°Ｃ〜約２７０℃の範囲の温度で行なわれる。
本発明のポリエステルの固有粘度は、３０°Ｃにおける
フェノールおよびテトラクロロエタンの６０／４０容量
混合溶媒系において測定した場合、約０９０〜約１５、
好ましくは約０．９〜約１．３の範囲にある。
フェノールおよびテトラクロロエタンの６０／４０容量
混合溶媒系において測定した場合、約０９０〜約１５、
好ましくは約０．９〜約１．３の範囲にある。
本発明は、該コポリマーの製造および該イオン化！物の
前記溶融強度に及ぼす影響について説明する以下の実施
例により、さらによく理解される。
前記溶融強度に及ぼす影響について説明する以下の実施
例により、さらによく理解される。
実施例 １
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）ｓ、６９ポンド、ブ
タンノオール（Ｂ、Ｄ）８．１ポンド、ポリ（テトラメ
チレンオキシＰ）グリコール〔分子量が約１０００であ
って、クエカー・オーツ・カンパ＝ −（ｔｈｅ Ｑｕ
ａｋｅｒ ０ａｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ）製のポリメグ
１０００１６．０ボンドおよびジメチルナトリウムスル
ホイソフタレート（ＤＭＳＩＰＡ）ｔ４ｚ、ｚｇを装入
して、チタニウム含有量６０ｐＰのチタニウム触媒（エ
チレングリコール中テトラブチルチタネートグリコレ−
））５４．ｌｉ’の存在下に反応させた。エステル交換
反応を窒素雰囲気下１８０〜２００℃で行なった。該エ
ステル交換反応完了後、副生物（メタノール）の留出は
、もはや認められなかった。該反応物に一ダイマー酸４
０ポンドを添加して２００〜２３０℃で約４０分間エス
テル化反応を行わせた。副生物たる水の留出が止った時
点で該反応混合物を重合反応器に移した。高真空下、か
つ高温度下（２５０〜２６０°Ｃ）重合を行ない、この
工′程で過剰のグリコールをすべて除去した。約６５分
径ポリマーを取り出した。
タンノオール（Ｂ、Ｄ）８．１ポンド、ポリ（テトラメ
チレンオキシＰ）グリコール〔分子量が約１０００であ
って、クエカー・オーツ・カンパ＝ −（ｔｈｅ Ｑｕ
ａｋｅｒ ０ａｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ）製のポリメグ
１０００１６．０ボンドおよびジメチルナトリウムスル
ホイソフタレート（ＤＭＳＩＰＡ）ｔ４ｚ、ｚｇを装入
して、チタニウム含有量６０ｐＰのチタニウム触媒（エ
チレングリコール中テトラブチルチタネートグリコレ−
））５４．ｌｉ’の存在下に反応させた。エステル交換
反応を窒素雰囲気下１８０〜２００℃で行なった。該エ
ステル交換反応完了後、副生物（メタノール）の留出は
、もはや認められなかった。該反応物に一ダイマー酸４
０ポンドを添加して２００〜２３０℃で約４０分間エス
テル化反応を行わせた。副生物たる水の留出が止った時
点で該反応混合物を重合反応器に移した。高真空下、か
つ高温度下（２５０〜２６０°Ｃ）重合を行ない、この
工′程で過剰のグリコールをすべて除去した。約６５分
径ポリマーを取り出した。
実施例 ２
前記ポリマーの溶融強度は、押出品がチューブダイより
の最初の４インチを移動するに要する時間により測定し
た。移動時間が長い程、溶融強度は犬である。
の最初の４インチを移動するに要する時間により測定し
た。移動時間が長い程、溶融強度は犬である。
数種の高溶融強度コポリエステルエラストマーを実施例
１に記載したと同様の方法で製造した。これらの組成お
よび移動時間を下表に示す。
１に記載したと同様の方法で製造した。これらの組成お
よび移動時間を下表に示す。
イオンジメチルナトリウムスルホイソフタレートを含有
する例では、すべてツメチルナトリウムスルホイソフタ
レートを含有しない比較例のものよりも高い溶融強度（
長い移動時間）を有する。
する例では、すべてツメチルナトリウムスルホイソフタ
レートを含有しない比較例のものよりも高い溶融強度（
長い移動時間）を有する。
可塑剤、湿潤剤、充填剤、着色剤および安定剤などの従
来公知の化合物を混入させることによりある程度変性す
ることが可能である。安定剤を添加することにより、熱
または光の劣化作用に対する安定性をさらに増大させる
ことが可能である。フェノール類、アミン類および金属
塩が適当な安定剤である。
来公知の化合物を混入させることによりある程度変性す
ることが可能である。安定剤を添加することにより、熱
または光の劣化作用に対する安定性をさらに増大させる
ことが可能である。フェノール類、アミン類および金属
塩が適当な安定剤である。
本発明のコポリエステルの、融点は、一般に約り８０℃
〜約２２０ ’Ｃの範囲にある。本明細書において用い
られるように、該コポリエステルの融点は、ポリマーの
試料がアルミニウムの加熱ブロックの表面を横切って引
張られるときに液状溶融跡を残す最低温度である。この
温度は、ポリマー粘着温度と呼ばれる場合もある。
〜約２２０ ’Ｃの範囲にある。本明細書において用い
られるように、該コポリエステルの融点は、ポリマーの
試料がアルミニウムの加熱ブロックの表面を横切って引
張られるときに液状溶融跡を残す最低温度である。この
温度は、ポリマー粘着温度と呼ばれる場合もある。
本発明のコポリマーは、吹込成形により、ベローおよび
ブーツの製造に、あるいは各種自動車部品１，３？）ル
または容器用として用いることができる上に、糸および
低デニールフィラメントとして用いることも可能であり
、したがって二軸延伸製品、織物製品またはメリヤス製
品として用℃・ることもできる。該コポリマーは、また
不織布の結合材料として、また紙および不織布に用いろ
こともできる。
ブーツの製造に、あるいは各種自動車部品１，３？）ル
または容器用として用いることができる上に、糸および
低デニールフィラメントとして用いることも可能であり
、したがって二軸延伸製品、織物製品またはメリヤス製
品として用℃・ることもできる。該コポリマーは、また
不織布の結合材料として、また紙および不織布に用いろ
こともできる。
特許法に定める規定に従って、最良の態様および好まし
い実施態様において説明したが、本発明の精神および請
求の範囲から外れることな（、種々変更しうろことは当
業者にとって明白なことである。したがって、本発明は
、特許請求の範囲により判断される。
い実施態様において説明したが、本発明の精神および請
求の範囲から外れることな（、種々変更しうろことは当
業者にとって明白なことである。したがって、本発明は
、特許請求の範囲により判断される。
特許出願人
ザ グツドイア−タイヤ アンド
ラバー コンノぞ二一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ （ａ）テレフタル酸またはその１〜４個の炭
素原子を有するジアルキルエステル、（ｂ）ダイマー酸
、（Ｃ）分子量約６００〜約２０００のポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール、（ｄ）１．４−ブタンジ
オールお、よび（８１式％式％ は炭素原子１〜４個を有するアルキルである）で表わさ
れるイオン化合物の反応成分混合物の重合反応生成物よ
りなり、 該テレフタル酸またはそのジアルキルエステルの量が約
８０．０モル％〜約９９９モル％の範囲にあり、該ダイ
マー酸の量が約０．１モル％〜約１５．０モル％の範囲
にあり、該イオン化合物が約０１〜約５．０モル％の範
囲にあり、核酸、該ダイマー酸及び該イオン化合物の合
計モル％が約１００モル％であり、該ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールの量が約２０〜約１２．０モ
ル％の範囲にあり、該１，４−ブタンジオールの量が約
８８．０モル％〜約９８．０モル％の範囲にあり、該百
分率が該混合物中における酸成分またはその反応同等物
の全モル数に対するものであることを特徴とする高溶融
強度弾性コポリエステル。 （２） 固有粘度が約０９〜約１．５の範囲にある特
許請求の範囲第１項記載の高溶融強度弾性コポリエステ
ル。 （３） 該テレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルの量が約９９５〜約８１．８モル％の範囲にあり、該
ダイマー酸の量が約０５〜約１３．２モル％の範囲にあ
る特許請求の範囲第２項記載の高溶融強度弾性コポリエ
ステル。 （４） 該イオン化合物のＡがリチウム、ナトリウム
またはカリウムであり、ＲおよびＲ′がメチルである特
許請求の範囲第３項記載の高溶融強度弾性コポリエステ
ル。 （５）該反応生成物が２メチルテレフタレート、ダイマ
ー酸、分子量約１０００のポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールおよび１゜４−ブタンジオールの混合物
よりなり、該イオン化合物の量が約０．１〜約３．０モ
ル％の範囲にあり、固有粘度が約０．９〜約Ｌ３の範囲
にある特許請求の範囲第４項記載の高溶融強度弾性コポ
リエステル。 （６） 該化合物のＡがす） ＩＪウムである特許請
求の範囲第５項記載の高溶融強度弾性コ、ｔ？ ＩＪエ
ステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US304275 | 1981-09-21 | ||
| US06/304,275 US4390687A (en) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | High melt strength elastometric copolyesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5863718A true JPS5863718A (ja) | 1983-04-15 |
Family
ID=23175811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57162454A Pending JPS5863718A (ja) | 1981-09-21 | 1982-09-20 | 高溶融強度弾性コポリエステル |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4390687A (ja) |
| EP (1) | EP0076226B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5863718A (ja) |
| BR (1) | BR8205334A (ja) |
| CA (1) | CA1187245A (ja) |
| DE (1) | DE3271019D1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH671133B5 (ja) * | 1982-03-30 | 1990-02-15 | Schweizerische Viscose | |
| JPS59144611A (ja) * | 1983-02-01 | 1984-08-18 | Teijin Ltd | ポリエステル繊維 |
| US4451606A (en) * | 1983-02-23 | 1984-05-29 | General Electric Company | Copolymeric nucleating agent for polyester |
| US4617235A (en) * | 1983-05-23 | 1986-10-14 | Unitika Ltd. | Antistatic synthetic fibers |
| US4439598A (en) * | 1983-06-13 | 1984-03-27 | Eastman Kodak Company | Modified poly(tetramethylene terephthalate) |
| US4452965A (en) * | 1983-07-29 | 1984-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Random elastomeric copolyesters |
| US4579936A (en) * | 1984-05-11 | 1986-04-01 | Eastman Kodak Company | Ethylene terephthalate copolymers |
| US4544734A (en) * | 1984-10-26 | 1985-10-01 | General Electric Company | Modified thermoplastic copolyetherimide ester elastomers |
| US4562232A (en) * | 1984-12-24 | 1985-12-31 | General Electric Company | Copolyetherester-dimer ester-block copolymers |
| KR960009291B1 (en) * | 1992-12-26 | 1996-07-18 | Cheil Synthetics Inc | Method for manufacturing high viscosity polyether-ester elastomer |
| US6300405B2 (en) * | 1998-06-30 | 2001-10-09 | General Electric Company | Polyester molding composition |
| US6986864B2 (en) * | 2002-04-30 | 2006-01-17 | David Scott Porter | Polyester compositions |
| US7625994B2 (en) | 2002-07-30 | 2009-12-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyetheresters |
| US6706396B1 (en) | 2002-10-18 | 2004-03-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for producing very low IV polyester resin |
| US7144632B2 (en) | 2003-06-11 | 2006-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aliphatic-aromatic polyetherester compositions, articles, films, coating and laminates and processes for producing same |
| US6787245B1 (en) | 2003-06-11 | 2004-09-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters and shaped articles produced therefrom |
| US7220815B2 (en) * | 2003-07-31 | 2007-05-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters and shaped articles produced therefrom |
| US20060216491A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Ward Bennett C | Bonded structures formed form multicomponent fibers having elastomeric components for use as ink reservoirs |
| CN101296797A (zh) * | 2005-11-15 | 2008-10-29 | 东丽株式会社 | 无光泽化层合聚酯膜 |
| CN111217992B (zh) * | 2018-11-27 | 2022-07-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚酯多元醇及使用其制备的湿固化聚氨酯热熔胶 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3033824A (en) * | 1957-11-04 | 1962-05-08 | Chemstrand Corp | Polyesters modified with difunctional sulfo-aromatic compound, chain terminating agents, and chain branching agents, and process for producing same |
| GB1238850A (ja) * | 1967-12-05 | 1971-07-14 | ||
| DE2653284C3 (de) * | 1976-11-24 | 1979-05-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum gleichmäßigen Färben von synthetischen Fasermaterialien |
| US4233196A (en) * | 1979-04-30 | 1980-11-11 | Eastman Kodak Company | Polyester and polyesteramide compositions |
| DE3067322D1 (en) * | 1979-05-17 | 1984-05-10 | Goodyear Tire & Rubber | Random elastomeric copolyesters |
| US4254001A (en) * | 1980-01-30 | 1981-03-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Random elastomeric copolyesters |
-
1981
- 1981-09-21 US US06/304,275 patent/US4390687A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-09-07 CA CA000410856A patent/CA1187245A/en not_active Expired
- 1982-09-10 BR BR8205334A patent/BR8205334A/pt unknown
- 1982-09-17 EP EP82630085A patent/EP0076226B1/en not_active Expired
- 1982-09-17 DE DE8282630085T patent/DE3271019D1/de not_active Expired
- 1982-09-20 JP JP57162454A patent/JPS5863718A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0076226A1 (en) | 1983-04-06 |
| EP0076226B1 (en) | 1986-05-07 |
| CA1187245A (en) | 1985-05-14 |
| US4390687A (en) | 1983-06-28 |
| BR8205334A (pt) | 1983-08-23 |
| DE3271019D1 (en) | 1986-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5863718A (ja) | 高溶融強度弾性コポリエステル | |
| US4384106A (en) | Copolyesters | |
| JP3300356B2 (ja) | ポリエステルを形成するためのジカルボン酸及びジカルボン酸のジアルキルエステルの共重合 | |
| KR101372581B1 (ko) | 내가수분해성 및 생분해성 지방족/방향족 코폴리에스테르수지 조성물 | |
| KR101255826B1 (ko) | 투명성이 우수한 생분해성의 지방족/방향족 코폴리에스테르 수지 조성물 | |
| JPS5913531B2 (ja) | コポリエステルの製造法 | |
| US3546320A (en) | Polyalkylene terephthalate molding composition | |
| KR101068030B1 (ko) | 내가수분해성 및 생분해성 지방족/방향족 코폴리에스테르 수지 조성물 | |
| KR101200824B1 (ko) | 내가수분해성 및 생분해성 지방족/방향족 코폴리에스테르수지 조성물 | |
| JPS6255530B2 (ja) | ||
| US4309518A (en) | Molding compositions containing high-molecular weight linear polyester | |
| EP1310516A1 (en) | Process for producing copolyester resin | |
| JPS5863719A (ja) | 高溶融強度弾性コポリエステル | |
| US4223126A (en) | Linear copolyesters containing tertiary butyl isophthalic acid | |
| EP0019575B1 (en) | Random elastomeric copolyesters | |
| USRE31270E (en) | Random elastomeric copolyesters | |
| US3421974A (en) | Copolyesters of mixed phthalic acids,acyclic dicarboxylic acids and tetramethylene glycol | |
| JP3421955B2 (ja) | 共重合ポリエステル | |
| US4145335A (en) | Thermoplastic copolyesters based on poly-1,4-butylene terephthalate | |
| JP3342579B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JPH0488078A (ja) | 新規接着性組成物 | |
| JPS5927923A (ja) | ポリエ−テルエステルブロツク共重合体及びその製造法 | |
| JP3251746B2 (ja) | ポリエステル弾性体およびその製造方法 | |
| JPH0245644B2 (ja) | ||
| US3475382A (en) | Group i-a and iv-a metal cyanamide transesterification catalysts in preparation of polyethylene terephthalate |