JPH0488078A

JPH0488078A - 新規接着性組成物

Info

Publication number: JPH0488078A
Application number: JP20438790A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Nakamura; 中村　茂夫; Kazufumi Yagyu; 柳生　一史
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1990-08-01
Filing date: 1990-08-01
Publication date: 1992-03-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、プラスチック板同士の接置、プラスチック板
とカラス板あるいは金属板との接置性に優れた新規接置
性組成物に関する。

［従来の技術及び問題点］近年ポリエステルは包装材料等に広く使用されているが
、接着性の悪さから表面処理や共重合による改質かおこ
なわれている。

またホットメルト接置剤として用途展開も進められてい
るがその接着力は必ずしも満足すべきレヘルではなく、
より優れた接着性組成物が望まれている。

一方、一般にスピロアセタール環を有する化合物は、ア
セタール結合に由来する分子間凝集力とカラス、金属等
種々の材料に対する適度の接着性を兼ね備え、更に環状
エーテルに由来する架橋能、反応接着能をも有している
。

しかしながらポリエステルと共重合して優れた接着性組
成物を得た例は無い。

［発明が解決しようとする課題］本発明の課題は、接着性に優れたスピロアセクール環含
有新規接着性組成物を提供することである。

［課題を解決するための手段］２０モル％（（旦し、（ａ）＋　（ｂン＝１００モル％
）の混合物と、脂肪族ジオールとが１：３から３：２の
モル比でなる新規接着性組成物である。

この新規接着性組成物は、スピロアセタール環含有ジカ
ルホン酸と芳香族シカルホン酸の混合物をカルボン酸成
分とし、これらと脂肪族ジオールとからなる組成物を重
縮合して得られる。

カルボン酸成分の比率は、（ａ）芳香族ジカルボン酸が
１０〜８０モル％、好ましくは２０〜６０モル％であり
、（ｂ）スピロアセタール環含有化合物が９０〜２０モ
ル％、好ましくは８０〜４０モル％の範囲で接着力やカ
ラス転移点、融点により選択される。

芳香族カルボン酸の比率が１０モル％以下では充分な強
度が得られず、８０モル％を越えると接着力が低下する
ため上記の範囲から選択することが必要である。

カルボン酸成分とジオールとの比率は、モル比て１：３
から３：２のなかて選択されるが、通常は等モルかジオ
ールか過剰に用いられる。

本発明者らは、優れた特色を有する新規接着性組成物に
ついて鋭意検討した結果、スピロアセタール環含有シカ
ルホン酸と芳香族シカルホン酸、脂肪族ジオールを特定
の割合て重縮合させた反応生成物が優れた接着性を有す
ることを見いたし本発明を完成した。

すなわち本発明は、（ａ）芳香族シカルホン酸またはそ
の低級アルキルエステル１０〜８０モル％および（ｂ）
−数式（式中ｎは１〜６の整数、ＲはＨ、メチル基、エチル基
、イソプロピル基を示す。）て表されるスピロアセター
ル環含π化合物９０〜本発明に用いられるスピロアセタ
ール環含有シカルホン酸は一般式（１）て示され、例え
Ｃ，ｃ３゜９−ビス−（２−カルボキシエチル）−２，
４゜８．１０テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
（ＣａＴＵ）が用いられる。

本発明に用いられろ芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸および、そのジメチルエステル
、ジエチルエステルが好ましい。

本発明に用いられる脂肪族ジオールとしてはエチレング
リコール、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタン
ジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオールが用いられる。

また第３成分としてアジピン酸やセバシン酸のような脂
肪族ジカルボン酸や、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等を加え
ることも可能であるが、その量は通常１０モル％以下で
ある。

得られる接着性組成物の平均分子量は１，０００以上で
あるか、通常５．０００から５０，０００程度のものか
好ましい。

得られる接着性組成物のカラス転移点Ｃ；ｔ４０〜９０
°Ｃ１融点は１８５〜２３０℃である。

本発明により得られる接着性組成物は鋼板を用いた引っ
張りせん断接看強さの測定ではスピロアセタールモノマ
ーの含有率の上昇とともに接置力（よ向上し、４０〜８
０モル％でエポキシ系接置剤と同等かそれを上回る値が
得られろ。

本発明の接着性組成物の重合方法ＣＪ、何ら制限される
ものではなく、溶融重縮合法、懸濁重縮合法等公知の技
術により重合体を得ることかできる。

本発明における接着性組成物は各種プラスチックのフィ
ルム、シート、板等の同種またｔ−ｒ異種の接置剤とし
て、また該成型物とガラス、金属板などの接置剤として
も有用である。

以下に具体例で本発明を説明するが、これらＣＳ例示で
あり本発明がこれらにより限定されるものではない。

又、ＤＳＣ法により求めたカラス転移点は４３℃であっ
た。

引っ張りせん断剥離強度は１５２ｋｇ／ｃｍ′であった
。

実施例２実施例１における３、９−ビス−（２−カルボメトキシ
エチル）−２，４，８，１０テトラオキサスビＩｌ：１
［５，５］ウンデカンを４．９９ｇ（１５ミリモル）、
およびテレフタル酸ジメチルエステルを０．９７ｇ　（
５ミリモル）とした以外は全く同様にして重合反応を行
い、無色半透明のポリエステルをえた。

フェノールと１．１．２．２−テトラクロルエタン（体
積比６対４）混合溶媒中の固有粘度は０．９であった。

引っ張りせん断剥離強度は２０（月＜ｇ、／ｃｍ′てあ
った。

［実施例］実施例１３．９−ビス−（２−カルボメトキシエチル）−２，４
，８，１０テトラオキサスヒロ［５゜５］ウンデカン３
．：３２５ｇ（１０ミリモル）、テレフタル酸ジメチル
エステル１．９４ｇ　（１０ミリモル）、エチレングリ
コール２．５５７ｇ　（４１，２ミリモル）、酢酸カル
シウム水和物５゜３　ｍ　ｇ　、三酸化アンチモン２ｍ
ｇを加えた。

油浴を１９０〜２１５℃に加熱し、窒素気流下縮合反応
を行い、生成するメタノールを連続的に系外ここ除去し
た。

約３時間反応を続け、メタノールが１ｍｌ凝縮した時点
で２３０　’Ｃで１時間反応させ過剰のエチレンクリコ
ールを除去した後、１　ｎｕｎ　Ｈｇ減圧とし２３０℃
で１時間、２８０　′ｃて２時間重合を行って無色塊状
の重縮合物を得た。

フェノールと１．１．２．２−テトラクロルエタン（体
積比６対４）混合溶媒中の固有粘度は０．７であった。

表−１接看力評価［発明の効果］本発明により得られる接置性組成物は各種プラスチック
のフィルム等の、また該成型物とカラス、金属板などの
接置剤として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１）（ａ）芳香族ジカルボン酸またはその低級アルキル
エステル１０〜８０モル％および（ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中ｎは１〜６の整数、ＲはＨ、メチル基、エチル基、イソプロピル基を示す。）で表されるスピロアセタール環含有化合物９０〜２０モ
ル％（但し、（ａ）＋（ｂ）＝１００モル％）の混合物
と、脂肪族ジオールとが１：３から３：２のモル比でな
る新規接着性組成物。２）（ａ）芳香族ジカルボン酸またはその低級アルキル
エステル１０〜８０モル％および（ｂ）一般式（１）で
表されるスピロアセタール環含有化合物９０〜２０モル
％（但し、（ａ）＋（ｂ）＝１００モル％）の混合物と
、脂肪族ジオールとを１：３から３：２のモル比で重縮
合させてなる反応生成物。３）芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸、イソフタル酸
である請求項１）記載の新規接着性組成物。４）芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸、イソフタル酸
である請求項２）記載の反応生成物。