JPS5863719A - 高溶融強度弾性コポリエステル - Google Patents
高溶融強度弾性コポリエステルInfo
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- JPS5863719A JPS5863719A JP57161105A JP16110582A JPS5863719A JP S5863719 A JPS5863719 A JP S5863719A JP 57161105 A JP57161105 A JP 57161105A JP 16110582 A JP16110582 A JP 16110582A JP S5863719 A JPS5863719 A JP S5863719A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melt strength
- amount
- high melt
- copolyester
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、弾性を有する高溶融強度コポリエえば吹込成
形ペロー、ブーツ、ｙＮ）ル、容器などに関する。
形ペロー、ブーツ、ｙＮ）ル、容器などに関する。
一定の規則性を有するブロックコポリマーよりなる弾性
ポリエステル樹脂が米国特許第３、０２３．１９２号お
よび３．９５４．６８９号に開示されている。
ポリエステル樹脂が米国特許第３、０２３．１９２号お
よび３．９５４．６８９号に開示されている。
米国特許第４，０１３，６２４号には、構造上分枝鎖な
有するポリエステルで得られる弾性について開示されて
いる。
有するポリエステルで得られる弾性について開示されて
いる。
米国特許第３．８９０．２７９号は、側鎖を有するポリ
エステルに関する。
エステルに関する。
米国特許第４．２５４．００１号は、フィルム、繊維お
よび成形製品とすることのできる弾性コポリエステルに
関する。
よび成形製品とすることのできる弾性コポリエステルに
関する。
米国特許第３，７６３，１０９号および第３，７６６，
１４６号は、長鎖エステル単位と短鎖エステル単位とを
有するコポリエステルに関する。
１４６号は、長鎖エステル単位と短鎖エステル単位とを
有するコポリエステルに関する。
上記先行技術特許の何れにも、鎖枝分れ剤を用いて製造
され、押出吹込成形しうる高溶融強度樹脂を得る弾性コ
ポリエステル樹脂は開示されていない。しかも、本発明
の弾性コポリエステルは、そのポリマー鎖内に相当量の
ポリアルキレン基を含有する。
され、押出吹込成形しうる高溶融強度樹脂を得る弾性コ
ポリエステル樹脂は開示されていない。しかも、本発明
の弾性コポリエステルは、そのポリマー鎖内に相当量の
ポリアルキレン基を含有する。
したがって、本発明の一つの目的は、高溶融強度を有す
る弾性コポリエステルを製造することである。
る弾性コポリエステルを製造することである。
本発明のもう一つの目的は、ジアルキルエステルを用い
て前記高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を製造するこ
とである。
て前記高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を製造するこ
とである。
本発明のさらにもう一つの目的は、３個以上のカルゼキ
シル単位、ヒｒロキシル単位またはこれらの組合せを有
する鎖枝分れ剤を用いて前記高溶融強度弾性コポリエス
テル樹脂を製造することである。
シル単位、ヒｒロキシル単位またはこれらの組合せを有
する鎖枝分れ剤を用いて前記高溶融強度弾性コポリエス
テル樹脂を製造することである。
本発明のさらにもう一つの目的は、吹込成形が容易で、
成形判品とすることができる前記高溶融強度弾性コポリ
エステル樹脂を製造することである。
成形判品とすることができる前記高溶融強度弾性コポリ
エステル樹脂を製造することである。
本発明のさらにもう一つの目的は、極めて良好な溶融強
度インデックスを有する前記高溶融強度弾性コポリエス
テル樹脂を製造することである。
度インデックスを有する前記高溶融強度弾性コポリエス
テル樹脂を製造することである。
一般に、これらの目的は、（ａ）テレフタル酸またはそ
の炭素原子１〜４個のジアルキルエステ＃ ； （ｂ）
ダイマー酸；（Ｃ）分子量約６００〜約２，０００のポ
リ（テトラメチレンオキシＰ）グリコール；（ｄ）１．
４−ブタンジオール；および（ｅ）式（式中、Ｒは４〜
２０個の炭素原子を有するアルキル、４〜ｌＯ個の炭素
原子を有するシクロアルキル、６−！−１０個の炭素原
子を有する芳香族炭化水素基、または７〜１５個の炭素
原子を有するアルキル置換芳香族炭化水素基であり、Ｘ
はＯないし６であり、ｙはＯないし６であり、Ｘとｙと
の和は少くとも３であって、１２以下である）で表わさ
れる鎖枝分れ剤の反応成分の混合物の重合反応生成物よ
りなり、該テレフタル酸またはそのジアルキルエステル
の量が約８５０モル％〜約９９．９モル％の範囲にあり
、該ダイマー酸の量が約０．１モル％〜約１５．０モル
％の範囲にあり、該百分率が該混合物中における該酸成
分またはその反応性同等物の全モル数に対するものであ
り、該混合物中におけるポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールの量が約２，０〜約１２．０モル％の範囲
にあり、該ブタンジオールの量が約８８．Ｏモル％〜約
９８．０モル％の範囲にあり、さらに約５．０〜約１２
０％の範囲の該ブタンジオールのモル過剰量を含有し、
該過剰１，４−ブタンジオールの該モル百分率が該グリ
コールおよび前嶋己８８．０〜９８０モル％の該１．４
−ブタンジオールの全モル数に対するものであり、した
がって該グリコール成分の全部の該酸成分またはその反
応性同等物の全部に対するモル比が約１０５〜約２．１
の範囲にあり、そして生成された該コポリエステルの１
０００部当り該鎖枝分れ剤を約０．０５〜約１．０重量
部含有する高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を提供す
ることにより達成される。
の炭素原子１〜４個のジアルキルエステ＃ ； （ｂ）
ダイマー酸；（Ｃ）分子量約６００〜約２，０００のポ
リ（テトラメチレンオキシＰ）グリコール；（ｄ）１．
４−ブタンジオール；および（ｅ）式（式中、Ｒは４〜
２０個の炭素原子を有するアルキル、４〜ｌＯ個の炭素
原子を有するシクロアルキル、６−！−１０個の炭素原
子を有する芳香族炭化水素基、または７〜１５個の炭素
原子を有するアルキル置換芳香族炭化水素基であり、Ｘ
はＯないし６であり、ｙはＯないし６であり、Ｘとｙと
の和は少くとも３であって、１２以下である）で表わさ
れる鎖枝分れ剤の反応成分の混合物の重合反応生成物よ
りなり、該テレフタル酸またはそのジアルキルエステル
の量が約８５０モル％〜約９９．９モル％の範囲にあり
、該ダイマー酸の量が約０．１モル％〜約１５．０モル
％の範囲にあり、該百分率が該混合物中における該酸成
分またはその反応性同等物の全モル数に対するものであ
り、該混合物中におけるポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールの量が約２，０〜約１２．０モル％の範囲
にあり、該ブタンジオールの量が約８８．Ｏモル％〜約
９８．０モル％の範囲にあり、さらに約５．０〜約１２
０％の範囲の該ブタンジオールのモル過剰量を含有し、
該過剰１，４−ブタンジオールの該モル百分率が該グリ
コールおよび前嶋己８８．０〜９８０モル％の該１．４
−ブタンジオールの全モル数に対するものであり、した
がって該グリコール成分の全部の該酸成分またはその反
応性同等物の全部に対するモル比が約１０５〜約２．１
の範囲にあり、そして生成された該コポリエステルの１
０００部当り該鎖枝分れ剤を約０．０５〜約１．０重量
部含有する高溶融強度弾性コポリエステル樹脂を提供す
ることにより達成される。
本発明の高溶融強度コポリエステルは、エステル交換、
エステル化および重縮合あるいはこれらの組合せなど高
分子量ポリエステル製造のための従来の方法を用いて製
造することができる。
エステル化および重縮合あるいはこれらの組合せなど高
分子量ポリエステル製造のための従来の方法を用いて製
造することができる。
これらのコポリエステルは、本質的にランダムポリマー
であって、該ポリマー鎖中に異なる、ｉ？ リエステル
形成物質の単位を含有する点でコポリエステルである。
であって、該ポリマー鎖中に異なる、ｉ？ リエステル
形成物質の単位を含有する点でコポリエステルである。
テレフタル酸またはそのＣ１〜Ｃ４低級ジアルキルエス
テルの量は、約９９，９〜約８５．０モル％の範囲にあ
り、ダイマー酸の量は約０．１〜約１５モル％の範囲に
あり、該百分率は該混合物中における該酸成分またはそ
の反応性同等物の全モル数に対するものである。好まし
くは、テレフタル酸またはそのＣ１〜Ｃ４ジアルキルエ
ステルの量は、約８６．８〜約９９．５モル％の範囲に
あり、該ダイマー酸は約０．５〜約１３．２モル％の範
囲にある。本発明においては、前記ジアルキルエステル
が好ましく、ジメチルテレフタレートが特に好ましい。
テルの量は、約９９，９〜約８５．０モル％の範囲にあ
り、ダイマー酸の量は約０．１〜約１５モル％の範囲に
あり、該百分率は該混合物中における該酸成分またはそ
の反応性同等物の全モル数に対するものである。好まし
くは、テレフタル酸またはそのＣ１〜Ｃ４ジアルキルエ
ステルの量は、約８６．８〜約９９．５モル％の範囲に
あり、該ダイマー酸は約０．５〜約１３．２モル％の範
囲にある。本発明においては、前記ジアルキルエステル
が好ましく、ジメチルテレフタレートが特に好ましい。
約６００〜約２，０００の分子量を有するポリ（テトラ
メチレンオキシ１″）グリコールの該混合物中における
量＆よ、約２０〜約１２０モル％の範囲にあり、ｌ、４
−ブタンジオールの量は約９８，０〜約８８．０モル％
の範囲にある。該１．４−ブタンジオールのモル過剰量
、すなわち、前記１，４−プタンジ、ｔ−ルのｓｓ、ｏ
〜９８０モル％および該ポ１ノ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールの前言己２０〜１２０モル％の追加する
量をよ、約５．０〜約１２００％の範囲で用いられる。
メチレンオキシ１″）グリコールの該混合物中における
量＆よ、約２０〜約１２０モル％の範囲にあり、ｌ、４
−ブタンジオールの量は約９８，０〜約８８．０モル％
の範囲にある。該１．４−ブタンジオールのモル過剰量
、すなわち、前記１，４−プタンジ、ｔ−ルのｓｓ、ｏ
〜９８０モル％および該ポ１ノ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールの前言己２０〜１２０モル％の追加する
量をよ、約５．０〜約１２００％の範囲で用いられる。
換言すれ＆了、グリコールおよびノオールのモル量しま
核酸のモル量と略同量用いられるけれども、核酸の反応
が確実に完了させるために１，４−ブタンジオールの追
加量（５〜１２０モル％）も用〜・られる。かくして、
多価アルコールの全モル量は、核酸の全モル量の１．０
５〜２．２倍量である。この過剰量は、グリコール成分
と酸成分またはその反応性同等物との反応の妥当な速度
を確実に達成するために用いられる。該１，４−ブタン
ジオールの前記過剰量を使用する結果として、前記混合
物中における全グリコール成分の該酸成分またはその反
応性同等物の全部に対するモル比が約１．０５：１．０
〜約２．２０：１．０の範囲となる。
核酸のモル量と略同量用いられるけれども、核酸の反応
が確実に完了させるために１，４−ブタンジオールの追
加量（５〜１２０モル％）も用〜・られる。かくして、
多価アルコールの全モル量は、核酸の全モル量の１．０
５〜２．２倍量である。この過剰量は、グリコール成分
と酸成分またはその反応性同等物との反応の妥当な速度
を確実に達成するために用いられる。該１，４−ブタン
ジオールの前記過剰量を使用する結果として、前記混合
物中における全グリコール成分の該酸成分またはその反
応性同等物の全部に対するモル比が約１．０５：１．０
〜約２．２０：１．０の範囲となる。
本発明を構成する高溶融強度コポリエステルの製造に有
用な全部で３６個の炭素原子を含有するダイマー酸は、
リノール酸およびリルン酸あるいはこれらのｍ個アルコ
ールエステルなどの１８個の炭素原子を含有する不飽和
樹脂酸より製造される。
用な全部で３６個の炭素原子を含有するダイマー酸は、
リノール酸およびリルン酸あるいはこれらのｍ個アルコ
ールエステルなどの１８個の炭素原子を含有する不飽和
樹脂酸より製造される。
三量化Ｃ１８樹脂酸の具体的な製造および構造について
、Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、 ６６ 、８４ （１９４４）およ
び米国特許第２．３４７．５６２号に記載されており、
この両先行技術は共に充分参照されて〜・る。数種の異
なる等級のダイマー酸が市販されており、このダイマー
酸は、第１に一塩基酸およびトリマー酸の部分の量なら
びに不飽和度において相互に相違する。本発明の目的に
対しては、該ダイマー酸は一塩基酸およびトリマー酸の
部分を実質上含有せず、本質的に、完全に飽和させてお
り、エステル化反応またはエステル交換反応後に添加さ
れるのが好ましい。上記の要求を満足する前記コポリエ
ステルの製造に有用な２種の異なる等級のダイマー酸が
一つは一般にダイマー酸９７％とトリマー酸３％とを含
有し、−塩基酸を本質的に含有せず、不飽和度の極めて
低いダイマー酸が商品名エンポル（ＥｍｐｏＩ ）１０
１０として、もう一つは、一般にダイマー酸、トリマー
酸および一塩基酸をそれぞれ９５％、４％および１％含
有するダイマー酸が商品名エンポル（Ｅｍｐｏｌ ）
ｌ Ｏ１４としてそれぞれＤｎｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ 、 Ｉｎｃ＋（エメリー１インダストリーズ、
インコーホレーテッド）より市販されている。
、Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、 ６６ 、８４ （１９４４）およ
び米国特許第２．３４７．５６２号に記載されており、
この両先行技術は共に充分参照されて〜・る。数種の異
なる等級のダイマー酸が市販されており、このダイマー
酸は、第１に一塩基酸およびトリマー酸の部分の量なら
びに不飽和度において相互に相違する。本発明の目的に
対しては、該ダイマー酸は一塩基酸およびトリマー酸の
部分を実質上含有せず、本質的に、完全に飽和させてお
り、エステル化反応またはエステル交換反応後に添加さ
れるのが好ましい。上記の要求を満足する前記コポリエ
ステルの製造に有用な２種の異なる等級のダイマー酸が
一つは一般にダイマー酸９７％とトリマー酸３％とを含
有し、−塩基酸を本質的に含有せず、不飽和度の極めて
低いダイマー酸が商品名エンポル（ＥｍｐｏＩ ）１０
１０として、もう一つは、一般にダイマー酸、トリマー
酸および一塩基酸をそれぞれ９５％、４％および１％含
有するダイマー酸が商品名エンポル（Ｅｍｐｏｌ ）
ｌ Ｏ１４としてそれぞれＤｎｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ 、 Ｉｎｃ＋（エメリー１インダストリーズ、
インコーホレーテッド）より市販されている。
ち、エステル化またはエステル交換混合物に添加すると
、良好な高溶融強度特性を有し、したがってそれから吹
込成形製品を製造するのに用いることのできるコポリエ
ステル樹脂が得られることが解ったが、このことは全く
予想されなかったことである。該鎖枝分れ剤は、一般に
少くとも３個のカルゼキシル基、少くとも３個のヒドロ
キシル基、またはこれらの基の組合せの少（とも３個の
基を有する有機化合物であれば特に制限はな（、熱的に
安定である。熱的に安定とは、約２７０℃以下の温度で
分解しない有機化合物であることを意味する。該鎖枝分
れ剤は、一般式 （式中、Ｘは０ないし６であり、ｙは０ないし６であり
、Ｘとｙとの和は３以上、最高１２であり、Ｒは４〜２
０個の炭素原子を有するアルキル、６〜ｌＯ個の炭素原
子を有するシクロアルキル、６〜１０個の炭素原子を有
する芳香族炭化水素基、７〜１５個の炭素原子を有する
アルキル置換芳香族炭化水素基およびこれらの組合せで
ある）で表わすことができる。このような鎖枝分れ剤と
しては、ペンタエリスリトール、トリメタノールゾロノ
ぞン、グリセロール、トリエチロールゾロノン、トリメ
リット酸及びその無水物、並びにピロメリット酸および
その無水物が挙げられ、望ましい鎖枝分れ剤はトリメタ
ノールゾロノξンであり、ペンタエリスリトールが好ま
しい。該鎖枝分れ剤の量は、望ましくは製造もしくは生
成して得られるかまたは最終のコポリエステルポリマー
ｔ、ｏｏｏ重量部当り約０．０５〜約１．０重量部の範
囲、好ましくは約０２〜約０．４重量部の範囲にある。
、良好な高溶融強度特性を有し、したがってそれから吹
込成形製品を製造するのに用いることのできるコポリエ
ステル樹脂が得られることが解ったが、このことは全く
予想されなかったことである。該鎖枝分れ剤は、一般に
少くとも３個のカルゼキシル基、少くとも３個のヒドロ
キシル基、またはこれらの基の組合せの少（とも３個の
基を有する有機化合物であれば特に制限はな（、熱的に
安定である。熱的に安定とは、約２７０℃以下の温度で
分解しない有機化合物であることを意味する。該鎖枝分
れ剤は、一般式 （式中、Ｘは０ないし６であり、ｙは０ないし６であり
、Ｘとｙとの和は３以上、最高１２であり、Ｒは４〜２
０個の炭素原子を有するアルキル、６〜ｌＯ個の炭素原
子を有するシクロアルキル、６〜１０個の炭素原子を有
する芳香族炭化水素基、７〜１５個の炭素原子を有する
アルキル置換芳香族炭化水素基およびこれらの組合せで
ある）で表わすことができる。このような鎖枝分れ剤と
しては、ペンタエリスリトール、トリメタノールゾロノ
ぞン、グリセロール、トリエチロールゾロノン、トリメ
リット酸及びその無水物、並びにピロメリット酸および
その無水物が挙げられ、望ましい鎖枝分れ剤はトリメタ
ノールゾロノξンであり、ペンタエリスリトールが好ま
しい。該鎖枝分れ剤の量は、望ましくは製造もしくは生
成して得られるかまたは最終のコポリエステルポリマー
ｔ、ｏｏｏ重量部当り約０．０５〜約１．０重量部の範
囲、好ましくは約０２〜約０．４重量部の範囲にある。
該混合物に該鎖枝分れ剤を多量添加すると、反応器中に
ゲルを生ずるので、該鎖枝分れ剤は少量用いられる。
ゲルを生ずるので、該鎖枝分れ剤は少量用いられる。
該鎖枝分れ剤を含有する前記定義の反応混合物より誘導
される本発明の弾性ランダムコポリエステルは、高分子
量ポリエステル製造のための従来公知の方法により製造
される。一般に、該コポリエステルは、出発物質の性質
により、該混合物な構成するグリコール成分と酸成分ま
たはその反応性同等物との間のエステル化反応またはエ
ステル交換／エステル化組令せ反応を促進する触媒の存
在下、大気圧または初圧下において不活性ガス雰囲気下
、反応成分の混合物を先ず昇温させることにより製造さ
れる。これらの反応を促進させるのに有用な公知触媒の
例として、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、マンガン
、鉛およびチタニウム含有化合物をあげることができる
。触媒の使用量は、広範囲にわたって変動させることが
できる。一般に、該触媒の使用量は、使用される反応成
分の量に対して約０．００５〜約０．０３重量％の範囲
にある。
される本発明の弾性ランダムコポリエステルは、高分子
量ポリエステル製造のための従来公知の方法により製造
される。一般に、該コポリエステルは、出発物質の性質
により、該混合物な構成するグリコール成分と酸成分ま
たはその反応性同等物との間のエステル化反応またはエ
ステル交換／エステル化組令せ反応を促進する触媒の存
在下、大気圧または初圧下において不活性ガス雰囲気下
、反応成分の混合物を先ず昇温させることにより製造さ
れる。これらの反応を促進させるのに有用な公知触媒の
例として、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、マンガン
、鉛およびチタニウム含有化合物をあげることができる
。触媒の使用量は、広範囲にわたって変動させることが
できる。一般に、該触媒の使用量は、使用される反応成
分の量に対して約０．００５〜約０．０３重量％の範囲
にある。
該エステル化反応またはエステル交換／エステル化組合
せ反応を行なうために通常用いられる温度は、一般に約
１５０８Ｃ〜約２４０℃、好ましくは約り９０℃〜約２
３０℃の範囲にある。
せ反応を行なうために通常用いられる温度は、一般に約
１５０８Ｃ〜約２４０℃、好ましくは約り９０℃〜約２
３０℃の範囲にある。
エステル化反応またはエステル交換／エステル化組合せ
反応完了後、生成された低分子量オリゴマー生成物を重
縮合させる。該重縮合反応は、公知のアンチモン、チタ
ニウム、鉄、亜鉛、コノ々ルト、鉛、マンガン、ニオビ
ウムまたはゲルマニウム触媒のごとに重縮合触媒の存在
下、１５ｍｇＨ，！ｉ’以下、好ましくはＩｇｉＨ，Ｆ
以下の圧力において、約２２０°Ｃ〜約２８０℃、好ま
しくは約２４０°Ｃ〜約２７０℃の温度で行なわれる。
反応完了後、生成された低分子量オリゴマー生成物を重
縮合させる。該重縮合反応は、公知のアンチモン、チタ
ニウム、鉄、亜鉛、コノ々ルト、鉛、マンガン、ニオビ
ウムまたはゲルマニウム触媒のごとに重縮合触媒の存在
下、１５ｍｇＨ，！ｉ’以下、好ましくはＩｇｉＨ，Ｆ
以下の圧力において、約２２０°Ｃ〜約２８０℃、好ま
しくは約２４０°Ｃ〜約２７０℃の温度で行なわれる。
本発明のポリエステルの固有粘度は、３０℃におけるフ
ェノールとテトラクロロエタンとの６０／４０容量混合
溶媒システム中で測定した場合、約０．９０〜約１．５
、好ましくは約０．９〜約１、３の範囲にある。
ェノールとテトラクロロエタンとの６０／４０容量混合
溶媒システム中で測定した場合、約０．９０〜約１．５
、好ましくは約０．９〜約１、３の範囲にある。
本発明は、下記実施例によりさらによく理解され、該実
施例では前記コホリマーの製造および溶融強度インデッ
クスに及ぼす鎖枝分れ剤の・１ 効果について説明される。該溶融強度インデックス（Ｍ
ＩＳ）は、Ｔ１／Ｔ２に等しく、ここにＴ１は押出チュ
ーブ（）ξリンノ）が最初の４インチフカ第２の４イン
チを移動するに要する時間である。該ＭＳＩ 数が低
い程、あるポリマーの溶融強度は高くなり、ＭＳＩが１
に等しくなる場合が理想的である。本発明の場合、４０
以下のＭＳＩが好ましい。
施例では前記コホリマーの製造および溶融強度インデッ
クスに及ぼす鎖枝分れ剤の・１ 効果について説明される。該溶融強度インデックス（Ｍ
ＩＳ）は、Ｔ１／Ｔ２に等しく、ここにＴ１は押出チュ
ーブ（）ξリンノ）が最初の４インチフカ第２の４イン
チを移動するに要する時間である。該ＭＳＩ 数が低
い程、あるポリマーの溶融強度は高くなり、ＭＳＩが１
に等しくなる場合が理想的である。本発明の場合、４０
以下のＭＳＩが好ましい。
実施例 ｌ
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）１２０．５ポン１、
−エタン）オール（ＢＤ） ７１．６ホ７４’、ポリメ
グｚｏｏｏ（分子量約１０００のポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール、クエーカー・オーツ・カンノミ
ニー製品）１２．５ポンド、イルガノックス１０１０［
テトラキス（メチレン−３−（３’Ｓ、５’−ジーｔｃ
ｒｔ−ゾチルー４′−ヒドロキシ−フェニルゾロビオネ
ート）メタン；チ・々・ガイギー社製品〕１．５ポンド
およびテトラブチルチタネートグリコレート（６０ＰＰ
ＭＴｉ）ＣＥＧ中７．１７ ％ ＴＢＴ） ０．９ ；
ｔ？ ７ ’ｔ’ヲ反応器ニ装入した。該混合物を窒素
雰囲気下に加熱し、ノ々ツチ温度１７４〜２１５°Ｃで
エステル交換反応を行なった。副生メタノールが全て留
出した後、ダイマー酸（エンポル１０１４）１．８ポン
ドを添加した。得られた混合物を２１５℃で１時間さら
に反応させた。２５０℃に昇温しつつ、反応器の圧力を
徐々に低下させた。２５４℃および０．５ ｕ＋ＨＩＩ
の条件下に重合を行なった。３時間後、該コポリエステ
ルを取り出した。該ポリマーの溶融強度インデックスは
１１．０７であった。
−エタン）オール（ＢＤ） ７１．６ホ７４’、ポリメ
グｚｏｏｏ（分子量約１０００のポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール、クエーカー・オーツ・カンノミ
ニー製品）１２．５ポンド、イルガノックス１０１０［
テトラキス（メチレン−３−（３’Ｓ、５’−ジーｔｃ
ｒｔ−ゾチルー４′−ヒドロキシ−フェニルゾロビオネ
ート）メタン；チ・々・ガイギー社製品〕１．５ポンド
およびテトラブチルチタネートグリコレート（６０ＰＰ
ＭＴｉ）ＣＥＧ中７．１７ ％ ＴＢＴ） ０．９ ；
ｔ？ ７ ’ｔ’ヲ反応器ニ装入した。該混合物を窒素
雰囲気下に加熱し、ノ々ツチ温度１７４〜２１５°Ｃで
エステル交換反応を行なった。副生メタノールが全て留
出した後、ダイマー酸（エンポル１０１４）１．８ポン
ドを添加した。得られた混合物を２１５℃で１時間さら
に反応させた。２５０℃に昇温しつつ、反応器の圧力を
徐々に低下させた。２５４℃および０．５ ｕ＋ＨＩＩ
の条件下に重合を行なった。３時間後、該コポリエステ
ルを取り出した。該ポリマーの溶融強度インデックスは
１１．０７であった。
実施例 ２
最終生成ポリマーの１０００重量部当りペンタエリスリ
トール０．２重量部を追加した実施例１と同じ原料組成
物を初期混合物に添加した。
トール０．２重量部を追加した実施例１と同じ原料組成
物を初期混合物に添加した。
試料製造方法は、実施例１と同様に行なった。
該最終生成物は、対照（実施例１）よりもはるかに高い
溶融強度を有し、ＭＳＩは３．４４であった。
溶融強度を有し、ＭＳＩは３．４４であった。
実施例 ３
ＤＭＴ８４．８ポンド、１．４−ブタンジオ−ド、イル
ガノックス１０１００１５ボンドおよび６０ｐｐｍＴｉ
触媒（ＴＳＴ）をエステル交換反応に用い、さらにダイ
マー酸１２ボンドを用いた。
ガノックス１０１００１５ボンドおよび６０ｐｐｍＴｉ
触媒（ＴＳＴ）をエステル交換反応に用い、さらにダイ
マー酸１２ボンドを用いた。
操作条件は、すべて実施例１と同様であった。
最終コポリエステルエラストマーのＭＳＩは６７３であ
った。
った。
実施例 ４
装入量、組成および操作条件は実施例３と同様であった
。最終生成ポリマーの１０００重量部当り、ペンタエリ
スリトール０．２重量部を該操作の初期においてエステ
ル交換反応成分と共に添加した。該最終生成物の溶融強
度インゲン−クスは３〜４で、対照（実施例３）よりは
るかに高かった。
。最終生成ポリマーの１０００重量部当り、ペンタエリ
スリトール０．２重量部を該操作の初期においてエステ
ル交換反応成分と共に添加した。該最終生成物の溶融強
度インゲン−クスは３〜４で、対照（実施例３）よりは
るかに高かった。
上記実施例から明らかなように、実施例２で用いられる
ごとく生成ポリマーの１０００重量部当り、ペンタエリ
スリトールを０２重量部添加すると、実施例１の対照に
比べて溶融強度が大巾に増大する。同様に、実施例４の
溶融強度および４は共に押出してノξリツンとし、吹込
成形して３インチ×８インチのベローとした。両実施例
共に何等困難なく容易に吹込成形が可能であった。反対
に、実施例１および３の製品は低溶融強度を有し、吹込
成形に先立ってそれ自身の重量を支えるには低過ぎるか
、または不充分な溶融強度のために、吹込成形してベロ
ーとすることができなかった。
ごとく生成ポリマーの１０００重量部当り、ペンタエリ
スリトールを０２重量部添加すると、実施例１の対照に
比べて溶融強度が大巾に増大する。同様に、実施例４の
溶融強度および４は共に押出してノξリツンとし、吹込
成形して３インチ×８インチのベローとした。両実施例
共に何等困難なく容易に吹込成形が可能であった。反対
に、実施例１および３の製品は低溶融強度を有し、吹込
成形に先立ってそれ自身の重量を支えるには低過ぎるか
、または不充分な溶融強度のために、吹込成形してベロ
ーとすることができなかった。
本発明高溶融強度コポリエステル樹脂は、可塑剤、潤滑
剤、充填剤、着色剤および安定剤などの従来の化合物を
配合することによりある程度変性することができる。添
加された安定剤は、熱または光の劣化作用に対する安定
性をさらに改善することができる。適当な安定剤の例と
しては、フェノール類、アミン類、オキシム類、および
金属塩類をあげることができる。
剤、充填剤、着色剤および安定剤などの従来の化合物を
配合することによりある程度変性することができる。添
加された安定剤は、熱または光の劣化作用に対する安定
性をさらに改善することができる。適当な安定剤の例と
しては、フェノール類、アミン類、オキシム類、および
金属塩類をあげることができる。
本発明のコポリエステルの融点は、一般に約１８０’Ｃ
〜約２２０℃の範囲にある。本明細書で用いられるよう
に該コポリエステルの融点は、アルミニウムの加熱ブロ
ック面を介して延伸さこの温度は、ポリマー粘着温度と
呼ばれることもある。
〜約２２０℃の範囲にある。本明細書で用いられるよう
に該コポリエステルの融点は、アルミニウムの加熱ブロ
ック面を介して延伸さこの温度は、ポリマー粘着温度と
呼ばれることもある。
吹込成形により各種自動車部品、タトルまたは容器の用
途にみられるように、ベロ〜またはブーツ製造用に用い
られる外に、本発明のコポリマーは、糸および低デニー
ル繊維として用いることも可能であり、したがって二軸
延伸製品、織物またはメリヤス製品に用いることも可能
である。また、該コポリマーは、結合剤として不織布、
および紙、また不織布に用いることも可能である。
途にみられるように、ベロ〜またはブーツ製造用に用い
られる外に、本発明のコポリマーは、糸および低デニー
ル繊維として用いることも可能であり、したがって二軸
延伸製品、織物またはメリヤス製品に用いることも可能
である。また、該コポリマーは、結合剤として不織布、
および紙、また不織布に用いることも可能である。
特許法にしたがい、最良の態様および好ましい実施態様
を記載したが、本発明の精神訃よび請求の範囲から外れ
ることなく種々変更しうろことは明白である。したがっ
て、本発明は請求の範囲によって判断される。
を記載したが、本発明の精神訃よび請求の範囲から外れ
ることなく種々変更しうろことは明白である。したがっ
て、本発明は請求の範囲によって判断される。
特許出願人 ザブラドイア−タイヤアンド ラＡ−コア
ｔヒー代理人若 林 忠 、應へ
ｔヒー代理人若 林 忠 、應へ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１（ａ） テレフタル酸またはその炭素原子１〜
４個のジアルキルエステル；（ｂ） ダイマー酸；（
Ｃ） 分子量約６００〜約２，０００のポリ（テトラ
メチレンオキシｒ）グリコール；（ｄ）１゜４−ブタン
ジオール；および（ｅ） 式（式中、Ｒは４〜２０個
の炭素原子を有するアルキル、４〜１０個の炭素原子を
有するシクロアルキル、６〜１０個の炭素原子を有する
芳香族炭化水素基、または７〜１５個の炭素原子を有す
るアルキル置換芳香族炭化水素基であり、Ｘは０ないし
６であり、ｙはＯないし６であり、Ｘとｙとの和は少（
とも３であって、１２以下である）で表わされる鎖枝分
れ剤の反応成分の混合物の重合反応生成物よりなり、該
テレフタル酸またはそのジアルキルエステルの量が約８
５．０モル％〜約９９．９モル％の範囲にあり、該ダイ
マー酸の量が約０、１モル％〜約１５，０モル％の範囲
にあり、該ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
の量が約２θ〜約１２．０モル％の範囲にあり、該ブタ
ンジオールの量が約８８６０モル％〜約９８．０モル％
の範囲にあり、該百分率が該混合物中における該酸成分
またはその反応性同等物の全モル数に対するものであり
、そして生成された該コポリエステルの１０００部当り
該鎖枝分れ剤を約０．０５〜約１．０重量部含有するこ
とを特徴とする高溶融強度弾性コポリエステル。 （２）約０．９〜約１５の範囲の固有粘度を有する特許
請求の範囲第１項記載の高溶融強度弾性コポリエステル
。 （３）該溶融強度インデックスが４０以下である特許請
求の範囲第２項記載の高溶融強度弾性コポリエステル。 （４）該テレフタル酸またはそのシア＼キルエステルの
量が約９９．５〜約８６．８モル％の範囲にあり、該ダ
イマー酸が約０．５〜約１３．２モル％の範囲にある特
許請求の範囲第３項記載の高溶融強度弾性コポリエステ
ル。 （５）該反応生成物がジメチルテレフタレート。 ダイマー酸、分子量約１ｏｏｏのポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール、およびｌ。 ４−ブタンジオールの反応成分の混合物よりなり、該鎖
枝分れ剤の量が１０００部当り約０．２〜約０４部の範
囲にあり、該固有粘度が約０．９〜約１．３の範囲にあ
る特許請求の範囲第４項記載の高溶融強度弾性コ、ｌ？
ＩＪエステル。 （６） 該鎖枝分れ剤がトリメタノールプロ・ぞン、
ペンタエリスリトールおよびこれらの組合せよりなる群
から選ばれる特許請求の範囲第５項記載の高溶融強度弾
性コポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US304273 | 1981-09-21 | ||
| US06/304,273 US4383106A (en) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | High melt strength elastomeric copolyesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5863719A true JPS5863719A (ja) | 1983-04-15 |
Family
ID=23175800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57161105A Pending JPS5863719A (ja) | 1981-09-21 | 1982-09-17 | 高溶融強度弾性コポリエステル |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4383106A (ja) |
| EP (1) | EP0075527B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5863719A (ja) |
| BR (1) | BR8205170A (ja) |
| CA (1) | CA1187247A (ja) |
| DE (1) | DE3274355D1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4418188A (en) * | 1982-09-07 | 1983-11-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyethylene isophthalate having reduced cyclic dimer content and process therefore |
| US4439598A (en) * | 1983-06-13 | 1984-03-27 | Eastman Kodak Company | Modified poly(tetramethylene terephthalate) |
| US4452965A (en) * | 1983-07-29 | 1984-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Random elastomeric copolyesters |
| US4562232A (en) * | 1984-12-24 | 1985-12-31 | General Electric Company | Copolyetherester-dimer ester-block copolymers |
| US6986864B2 (en) * | 2002-04-30 | 2006-01-17 | David Scott Porter | Polyester compositions |
| KR20080068707A (ko) * | 2005-11-15 | 2008-07-23 | 도레이 가부시끼가이샤 | 매트화 적층 폴리에스테르 필름 |
| US7437920B2 (en) | 2006-09-19 | 2008-10-21 | Dana Heavy Vehicle Systems Group, Llc | Tire inflation method |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1603030A (ja) * | 1968-06-04 | 1971-03-15 | ||
| BE794946A (fr) * | 1972-02-04 | 1973-08-02 | Unilever Emery | Nouvelles compositions d'esters |
| US4013624A (en) * | 1972-03-20 | 1977-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Branched thermoplastic copolyesters |
| US4205158A (en) * | 1979-03-28 | 1980-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyetherester based on ethylene oxide-capped poly(propylene oxide) glycol and branching agent |
| EP0019575B1 (en) * | 1979-05-17 | 1984-04-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Random elastomeric copolyesters |
| US4254001A (en) * | 1980-01-30 | 1981-03-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Random elastomeric copolyesters |
| DE2925582A1 (de) * | 1979-06-25 | 1981-01-22 | Basf Ag | Thermoplastische, segmentierte elastomere copolyaetherester und ihre verwendung als haftkleber |
| US4217440A (en) * | 1979-08-20 | 1980-08-12 | Eastman Kodak Company | Method for making branched polyesters reproducibly |
| US4264751A (en) * | 1980-03-12 | 1981-04-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Copolyester resin having minimal carboxyl terminated ends and method for producing the same |
-
1981
- 1981-09-21 US US06/304,273 patent/US4383106A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-09-03 BR BR8205170A patent/BR8205170A/pt unknown
- 1982-09-07 CA CA000410846A patent/CA1187247A/en not_active Expired
- 1982-09-17 DE DE8282630086T patent/DE3274355D1/de not_active Expired
- 1982-09-17 JP JP57161105A patent/JPS5863719A/ja active Pending
- 1982-09-17 EP EP82630086A patent/EP0075527B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3274355D1 (en) | 1987-01-08 |
| BR8205170A (pt) | 1983-08-16 |
| EP0075527B1 (en) | 1986-11-20 |
| US4383106A (en) | 1983-05-10 |
| CA1187247A (en) | 1985-05-14 |
| EP0075527A1 (en) | 1983-03-30 |
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