JP3059812B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
するものであり、更に詳しくは高靱性に優れており、各
種電気電子部品,自動車部品,工業部品等に好適な熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
タレート樹脂は、耐熱性,機械特性に優れており、種々
の分野に使用されている。しかし、耐衝撃性があまり優
れず、特に切欠き(ノッチ)を付けた場合の耐衝撃性が
低いという欠点がある。
体にアクリロニトリルと芳香族ビニルもしくはアクリロ
ニトリルと芳香族ビニルとメタクリル酸エステルとをグ
ラフト重合した共重合体(以下両者を合せてゴム強化樹
脂と称す)は、衝撃強さの大きい樹脂として知られ、広
い分野で利用されている。
化樹脂を配合して耐衝撃性を向上させる方法は、特開昭
49−97081号公報等で提案されている。
ずしも満足できるものではない。
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、高靱性
に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するにある。
対粘度1.7〜3.0を有するポリブチレンテレフタレ
ート樹脂5〜95重量部,(B)相対粘度1.8〜3.
2を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂5〜95重
量部,及び(A)と(B)の合計量100重量部に対
し、(C)共役ジオレフィンを主体とするゴム成分30
〜80重量%を含有し、少なくともアクリロニトリルと
芳香族ビニルを含み、メタクリル酸エステルを含まない
か或いは芳香族ビニルの含有量を越えない範囲でメタク
リル酸エステルを含む樹脂成分20〜70重量%を含有
するゴム強化樹脂10〜250重量部より成り、該熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエ
ステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエス
テル形成性誘導体とを酸成分とし、1,4−ブタンジオ
ールを主たるグリコール成分として得られるものであ
り、且つ上記(A)と(B)を構成する酸成分の合計に
対し、水素添加ダイマー酸成分の割合が0.5〜30モ
ル%であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物によっ
て達成される。
用するポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル
酸あるいはそのエステル形成性誘導体を主成分とする芳
香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルと、1,4−
ブタンジオールを主たるグリコール成分とするグリコー
ルとを公知の方法で反応させて得られる重合体である。
タル酸ジメチルを主成分とし、これとイソフタル酸,
2,6−ナフタリンジカルボン酸,4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸,4,4’−ジフェノキシエタンジカル
ボン酸,p−オキシ安息香酸,セバチン酸,アジピン酸
等を適宜併用してなる芳香族ジカルボン酸成分と、1,
4−ブタンジオールを主成分とし(例えば70モル%以
上)、エチレングリコールあるいはエチレンオキサイ
ド,トリメチレングリコール,ヘキサメチレングリコー
ル,デカメチレングリコール,シクロヘキサンジメタノ
ール等のグリコール類を適宜併用してなるグリコール成
分とを重縮合してなるものである。
ート樹脂は、相対粘度ηrel が1.7〜3.0であるこ
とが肝要である。ηrel が1.7未満の場合、組成物の
靱性は不良であり、一方ηrel が3.0を超える場合に
は分散性が不良となり靱性が不充分である。
テル樹脂の酸成分は、テレフタル酸又はそのエステル形
成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成
性誘導体からなる。水素添加ダイマー酸は、不飽和脂肪
酸の粘土触媒による低重合体から分離及び水素添加によ
ってトリマー酸,モノマー酸等の副生成物を除去した後
に得られ、好ましい純度としては99重量%以上であ
る。
PRIPOL1008〔炭素数36で、芳香族タイプ/
脂環族タイプ/直鎖脂肪族タイプ=9/54/37(モ
ル%)のダイマー酸〕,PRIPOL1009〔炭素数
36で、13/64/23(モル%)のダイマー酸〕,
さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のPR
IPLAST3008(PRIPOL1008のジメチ
ルエステル)が挙げられる。
テル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合
組成比は特に限定されないが、好ましくは1〜50モル
%である。
のグリコール成分としては、1,4−ブタンジオールを
主成分とする(例えば70モル%以上)ことが、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂及びゴム強化樹脂との相溶性
の点で肝要である。
ル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公知
の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタル
酸,又はそのエステル形成性誘導体,水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体,1,4−ブタンジオ
ールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或
いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用する
ことができる。これらの重合或いはエステル化反応,エ
ステル交換反応の際に公知の各種触媒,安定剤,改質剤
あるいは添加剤などを使用してもよい。
は、相対粘度ηrel が1.8〜3.2であることが肝要
である。ηrel が1.8未満の場合、組成物の靱性は不
良であり、一方ηrel が3.2を超える場合には分散性
が不良となり靱性が不充分である。
ート樹脂の配合量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂
と熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の合計量100重量
部中、5〜95重量部であることが肝要であり、特に1
0〜90重量部が好ましい。ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂の配合量が5重量部未満になると、即ち熱可塑性
共重合ポリエステル樹脂の割合が95重量部を超える
と、剛性は不充分となる。一方、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂の配合量が95重量部を超えると、即ち熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂の割合が5重量部未満にな
ると靱性は不充分となる。
フタレート樹脂と熱可塑性共重合ポリエステル樹脂を構
成する酸成分の合計に対し、水素添加ダイマー酸成分の
割合は0.5〜30モル%であることが肝要であり、好
ましくは、1〜20モル%である。水素添加ダイマー酸
成分の割合が0.5モル%未満の場合、靱性は不充分で
あり、一方30モル%を超える場合には剛性が不良とな
る。
として共役ジオレフィン,主にブタジエンを主体とする
重合体にアクリロニトリルと芳香族ビニル或いはアクリ
ロニトリルと芳香族ビニルとメタクリル酸エステル(芳
香族ビニルの含有量を越えない範囲)をグラフト重合等
によって重合してなる重合体であって好ましいものとし
てABS樹脂が挙げられる。通常ポリブタジエンラテッ
クスもしくはスチレン/ブタジエン共重合体(SBR)
ラテックスの存在下に単量体を乳化状態下に重合を進
め、凝固乾燥して得られるものであるが、この他にも種
々の製造方法を採用でき、本発明は特定の製造方法に限
定されるものではない。また、前記以外の単量体,例え
ば塩化ビニル,塩化ビニリデン,酢酸ビニル,プロピオ
ン酸ビニル,アクリル酸及びそのエステルなどを少量含
むことによって制約を受けない。
オレフィンを主体とするゴム成分の共重合組成比は、3
0〜80重量%であることが肝要である。共役ジオレフ
ィンを主体とするゴム成分の共重合組成比が30重量%
未満の場合は耐衝撃性が不充分であり、一方80重量%
を超える場合には耐熱性が不良となる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂と熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂の合計量100重量部に対し、10〜25
0重量部であることが肝要であり、特に、20〜200
重量部が好ましい。ゴム強化樹脂の配合量が10重量部
未満の場合、剛性が不充分であり、一方、250重量部
を超える場合、耐衝撃性が不良となる。
晶核剤,滑剤,酸化防止剤,紫外線吸収剤,そり抑制
剤,着色剤等を添加することができる。
すべての成分が充分に分散されていることが好ましい。
このための方法としては、例えば異方向回転2軸混練押
出機を用いてペレット状の樹脂を作り、成形工程に供す
る方法がある。
優れており、各種電気電子部品,自動車部品,工業部品
に好適である。
る。尚、物性評価は表1に従って行った。
量基準)の存在下にアクリロニトリル20%とスチレン
40%を乳化状態下でグラフト重合し、凝固乾燥して得
たゴム強化樹脂粉末100重量部に対して、安定剤とし
て2,6−t−ブチル−p−クレゾール1.0重量部及
びトリスノニルフェニルホスファイト1.0重量部を混
合して、25φ単軸押出機に通してペレット状とした。
同様にして、アクリロニトリル/スチレンの比率1/2
一定で表2に示すポリブタジエン含有量の異なるゴム強
化樹脂を得た。
ンテレフタレート樹脂を、以下の様にして製造した。テ
レフタル酸ジメチル100モル,1,4−ブタンジオー
ル140モル,エステル交換及び重合触媒としてテトラ
−n−ブチルチタネート0.03モルをエステル交換槽
に仕込み、210℃に加熱して生成するメタノールを系
外に留去し、エステル交換反応を行った。メタノール留
去がほぼ完了してから反応生成物を重合槽に移し、1時
間かけて温度250℃,真空度0.5mmHg迄もって
いき、その後重縮合を行った。得られたポリブチレンテ
レフタレート樹脂の相対粘度ηrel は1.6であった
(サンプル名A′)。同様にして、相対粘度ηrel 3.
1を有するポリブチレンテレフタレート樹脂(サンプル
名B′)も製造した。
社製,PRIPLAST3008),1,4−ブタンジ
オール,エステル交換及び重合触媒としてテトラ−n−
ブチルチタネートを表3に示す組成で添加し、210℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、1時間かけて温度250
℃,真空度0.5mmHg迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度ηrel を表3に示した。
リエステル樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂
〔上記の方法で得られたサンプルA′,B′又は鐘紡
(株)製PBT119(ηrel 1.9)或いはPBT1
24(ηrel 2.4)〕を表4に示す組成で配合し、予
備混合後、30mm径の異方向回転2軸押出機で溶融混
合してペレットを得た。
に供して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表
4にあわせて示す。
S−C)70重量部,上記の方法で得られた熱可塑性共
重合ポリエステル樹脂及びポリブチレンテレフタレート
樹脂(鐘紡(株)製PBT124)を表5に示す組成で
配合し、予備混合後、30mm径の異方向回転2軸押出
機で溶融混合してペレットを得た。
に供して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表
5にあわせて示す。
強化樹脂の製造例に準じて製造した。その組成を表6に
示す。更に、このゴム強化樹脂70重量部と上記の方法
で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂(サンプル
名称C)50重量部,及びポリブチレンテレフタレート
樹脂(鐘紡(株)製PBT124)50重量部を配合
し、実施例1に準じて混合組成物を作り、衝撃強度を測
定した。その結果もあわせて表6に示す。
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)相対粘度1.7〜3.0を有する
ポリブチレンテレフタレート樹脂5〜95重量部,
(B)相対粘度1.8〜3.2を有する熱可塑性共重合
ポリエステル樹脂5〜95重量部,及び(A)と(B)
の合計量100重量部に対し、(C)共役ジオレフィン
を主体とするゴム成分30〜80重量%を含有し、少な
くともアクリロニトリルと芳香族ビニルを含み、メタク
リル酸エステルを含まないか或いは芳香族ビニルの含有
量を越えない範囲でメタクリル酸エステルを含む樹脂成
分20〜70重量%を含有するゴム強化樹脂10〜25
0重量部より成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添
加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分
とし、1,4−ブタンジオールを主たるグリコール成分
として得られるものであり、且つ上記(A)と(B)を
構成する酸成分の合計に対し、水素添加ダイマー酸成分
の割合が0.5〜30モル%であることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP4056317A JP3059812B2 (ja) | 1992-02-05 | 1992-02-05 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publication Number | Publication Date |
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JPH05214226A JPH05214226A (ja) | 1993-08-24 |
JP3059812B2 true JP3059812B2 (ja) | 2000-07-04 |
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JP4056317A Expired - Fee Related JP3059812B2 (ja) | 1992-02-05 | 1992-02-05 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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1992
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