JPH05171015A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 靱性及び剛性に優れる熱可塑性樹脂組成物を
提供する。 【構成】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共
重合ポリエステル樹脂１００重量部に対しガラス繊維を
５〜２００重量部配合して成り、該熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘
導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導
体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコー
ル成分として得られる重合体であり、且つ水素添加ダイ
マー酸成分の割合が酸成分中０．５〜３０モル％である
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
するものであり、更に詳しくは靱性及び剛性に優れてお
り、各種電気電子部品，自動車部品，工業部品等に好適
な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート樹脂は耐熱
性や機械特性に優れており、種々の分野に使用されてい
る。しかし、靱性が不充分であり、剛性を向上させるた
めにガラス繊維等の繊維強化剤を配合した場合には靱性
は一層不良となり、用途制約の原因の１つとなってい
る。

【０００３】ポリブチレンテレフタレート樹脂の靱性を
改良する方法として、特公昭４５−２６２２４号公報等
に示されるポリブチレンテレフタレート樹脂にα−オレ
フィン−酢酸ビニル共重合体をブレンドする方法，特公
昭５８−４７４１９号公報に示されるポリブチレンテレ
フタレート樹脂にα−オレフィン−グリシジルメタクリ
レート共重合体をブレンドする方法，更には特開平１−
２０４９６０号公報に示されるポリブチレンテレフタレ
ート樹脂に代表される熱可塑性ポリエステル樹脂にオレ
フィン単位とエポキシ基含有不飽和化合物単位を主体と
する共重合体に（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
グラフトしたグラフト共重合体及びゴム共重合体をブレ
ンドする方法が開示されている。

【０００４】これらの方法で得られた樹脂組成物は、耐
衝撃性は向上するものの、剛性を向上させるためにガラ
ス繊維を配合した場合には耐衝撃性は著しく不良であっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、靱性及
び剛性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、相対
粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対しガラス繊維を５〜２００重量
部配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂が
テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加
ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分と
し、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得
られる重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成分の割
合が酸成分中０．５〜３０モル％であることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物である。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の酸成分は、
テレフタル酸及び水素添加ダイマー酸又はこれらのエス
テル形成性誘導体からなる。水素添加ダイマー酸は、不
飽和脂肪酸の粘土触媒による低重合体から分離及び水素
添加によってトリマー酸，モノマー酸等の副生成物を除
去した後に得られ、好ましい純度としては９９重量％以
上である。

【０００８】好ましい具体例としては、ユニケマ社製の
ＰＲＩＰＯＬ１００８（炭素数３６で、芳香族タイプ／
脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モ
ル％）のダイマー酸），ＰＲＩＰＯＬ１００９（炭素数
３６で、１３／６４／２３（モル％）のダイマー酸），
さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のＰＲ
ＩＰＬＡＳＴ３００８（ＰＲＩＰＯＬ１００８のジメチ
ルエステル）が挙げられる。

【０００９】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合
組成比は、酸成分の合計に対し０．５〜３０モル％であ
ることが肝要であり、好ましくは１〜２０モル％であ
る。

【００１０】水素添加ダイマー酸の共重合組成比が０．
５モル％未満の場合には靱性が不充分であり、一方３０
モル％を超える場合には剛性が不良となる。

【００１１】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のグリコ
ール成分としては、１，４−ブタンジオールを主成分と
する（全グリコール成分中７０モル％以上）ことが肝要
である。

【００１２】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公
知の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体，水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体，１，４−ブタンジオ
ールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或
いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用する
ことができる。これらの重合或いはエステル化反応，エ
ステル交換反応の際に公知の各種触媒，安定剤，改質剤
あるいは添加剤などを使用してもよい。

【００１３】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、相対
粘度η_rel が、１．８〜３．２であることが肝要であ
る。η_rel が１．８未満の場合、組成物の靱性は不良で
あり、一方η_rel が３．２を超える場合には成形が困難
となる。

【００１４】本発明の組成物に使用されるガラス繊維
は、通常のガラス繊維強化熱可塑性樹脂に使用されるも
のであり、通常直径５〜２０μｍ，長さ１〜２５ｍｍの
範囲のものが使用される。本発明では、ガラス繊維が例
えばアミノシラン，エポキシシラン，ボラン，ビニルシ
ラン，メタクリロシラン等で表面処理されたものが好ま
しい。

【００１５】本発明ではガラス繊維の配合量は、熱可塑
性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し５〜２０
０重量部であることが肝要であり、好ましくは１０〜１
００重量部である。５重量部より少ないと補強効果が十
分でなく剛性が不充分であり、一方２００重量部を超え
ると組成物の流動性が不良となり、射出成形が困難とな
る。

【００１６】本発明の組成物は、必要に応じて公知の結
晶核剤，滑剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，そり抑制
剤，着色剤等を添加することができる。

【００１７】本発明の組成物には、更にポリブチレンテ
レフタレート樹脂を配合することが出来る。配合量は、
ポリブチレンテレフタレート樹脂と熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂を構成する酸成分の合計に対し水素添加ダ
イマー酸成分の割合が０．５〜３０モル％になるように
配合すればよい。

【００１８】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
公知の種々の方法をとりうる。例えば、異方向回転２軸
混練押出機を用いてホッパー口より熱可塑性共重合ポリ
エステル樹脂を供給しサイドフィード口よりガラス繊維
を供給してペレット状の樹脂を作り、次いで成形工程に
供する方法，熱可塑性共重合ポリエステル樹脂とガラス
繊維をブレンダーで混合後単軸混練押出機でペレット状
の樹脂を作り、成形工程に供給する方法，更には熱可塑
性共重合ポリエステル樹脂の溶融物を電線被覆の要領で
ガラスロービングに押出被覆した後、該ストランドを適
当な長さに切断して成形工程に供給する方法が挙げられ
る。

【００１９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、靱性及
び剛性に優れており、各種電気電子部品，自動車部品，
工業部品に好適である。

【００２０】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。尚、物性評価は以下の方法に従って行った。

【００２１】曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 引張破断伸度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 試験速度５０ｍｍ
／分 アイゾット衝撃強度（ノッチ付き、１／４インチ）：Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６ 相対粘度η_rel ：溶媒 テトラクロロエタン：フェノー
ル＝２：３（重量比），測定温度２０℃，濃度１０００
ｇ／ｄｌ

【００２２】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例 テレフタル酸ジメチル，水素添加ダイマー酸（ユニケマ
社製、ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８），１，４−ブタンジ
オール，エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−
ブチルチタネートを表１に示す組成で添加し、２１０℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０
℃，真空度０．５ｍｍＨｇ迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度η_rel を表１に示した。

【００２３】

【表１】

【００２４】実施例１〜３，比較例１〜４ 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
１００重量部に対しガラス繊維（富士ファイバーガラス
社製 ＦＥＳ−１２０５，直径１３μｍ，長さ３ｍｍ，
表面処理剤エポキシシラン）４０重量部，酸化防止剤
（チバガイギー社製イルガノクス１３３０）０．１重量
部，及び結晶核剤（ヘキストジャパン社製ヘキストワッ
クスＮＡＷ）０．５重量部を配合し予備混合した後、３
０ｍｍ径の異方向回転２軸押出機で溶融混合してペレッ
トを得た。

【００２５】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
して試験片を得、物性試験に供した。その結果を表２に
あわせて示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】実施例４〜８，比較例５〜６ 上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
（サンプル名Ｃ）及びポリブチレンテレフタレート樹脂
（鐘紡（株）製 ＰＢＴ１２０）を表３に示す組成で配
合し、更にこの混合物１００重量部に対しガラス繊維
（日本電気硝子（株）製 ＥＣＳ０３Ｔ−２４Ｈ／Ｐ，
直径１３μｍ，長さ３ｍｍ，表面処理剤アミノシラン）
を表３に示す組成で、酸化防止剤（チバガイギー社製イ
ルガノクスＢ−２２５）を０．１重量部及び核剤（ヘキ
ストジャパン社製ヘキストワックスＯＰ）を１．０重量
部添加し予備混合した後、射出成形して試験片を得、物
性試験に供した。その結果を表３にあわせて示す。

【表３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑
   性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対しガラス繊
   維を５〜２００重量部配合して成り、該熱可塑性共重合
   ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成
   性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性
   誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリ
   コール成分として得られる重合体であり、且つ水素添加
   ダイマー酸成分の割合が酸成分中０．５〜３０モル％で
   あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。