JP3276058B2 - 芳香族ポリエステル組成物 - Google Patents
芳香族ポリエステル組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術】本発明は400℃以下で溶融成形
が可能で、優れた流動性と耐熱性および機械的特性を有
する成形品を提供しうる芳香族ポリエステル組成物に関
するものである。 【0002】 【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも特に分
子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマ
が優れた機械的性質を有する点で注目されている。 【0003】異方性溶融相を形成するポリマとしては例
えばp−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレ
ートを共重合した液晶ポリマ(特開昭49−72393
号公報)、p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ(特開昭54−
77691号公報)、またp−ヒドロキシ安息香酸に
4,4´−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イ
ソフタル酸を共重合した液晶ポリマ(特公昭57−24
407号公報)などが知られている。 【0004】また、非晶性の芳香族ポリエステルにオレ
フィン類とグリシジルメタアクリレートおよび/または
グリシジルアクリレートとの共重合体からなる組成物が
特開昭60−25046号公報に開示されている。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】前記液晶ポリマは液晶
性を示さない結晶性ポリマ、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートなどに比してそ
の成形時の配向により、優れたアイゾット衝撃強度を示
すが、落球、落錘衝撃等の面衝撃は逆に劣っていること
が判った。また成形品の異方性の大きいことも知られて
いる。 【0006】前記非晶性の芳香族ポリエステルとオレフ
ィン系共重合体を配合した組成物において、このオレフ
ィン系共重合体は非晶性の芳香族ポリエステルの落球、
落錘衝撃などの面衝撃強度をほとんど向上せず、異方性
の減少効果も見出されない。よって、本発明は、異方性
溶融相を形成する芳香族ポリエステルが有するすぐれた
流動性、耐熱性を損なうことなく機械物性、とりわけ面
衝撃性および異方性を改良することを課題とするもので
ある。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明は下記(イ)〜(ハ)から選択され、異
方性を示し始める温度(液晶開始温度)より40℃高い
温度で剪断速度1,000(1/秒)の条件下で測定し
た溶融粘度が10〜15,000ポイズである異方性溶
融相を形成する芳香族ポリエステル100重量部に対し
て(B)α−オレフィン類とα,β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルとからなる共重合体0.1〜60重量部を
含有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物である。 【0008】 (イ)下記構造単位(I)からなる異方性溶融相を形成す
る芳香族ポリエステル (ロ)下記構造単位(I)、(II)および(III)からなる異方
性溶融相を形成する芳香族ポリエステル (ハ)下記構造単位(I)、(II)、(III)および(IV)からな
る異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル 【化8】 (ただし式中のXは(イ)の場合、 【化9】 であり、(ロ)、(ハ)の場合 【化10】 であり、Yは 【化11】 および 【化12】 から選ばれた一種以上の基を示し、Zは、 【化13】 を示す。なお、構造単位(III)中のジカルボン酸成分中
のカルボニル基は互いにメタおよび/またはパラの関係
にある。 【0009】また、構造単位(III)および(IV)
の合計と構造単位(II)は実質的に等モルである。) 【0010】 【発明の実施の形態】本発明で用いる芳香族ポリエステ
ル(A)は上記(イ)構造単位(I)からなる異方性溶
融相を形成する芳香族ポリエステル、(ロ)(I)、
(II)および(III)からなる異方性溶融相を形成
する芳香族ポリエステルおよび(ハ)(I)、(I
I)、(III)および(IV)からなる異方性溶融相
を形成する芳香族ポリエステルから選択されるものであ
り、好ましくは構造単位(I)、(II)および(II
I)からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
ル、構造単位(I)、(II)、(III)および(I
V)からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
ルである。 【0011】上記構造単位(I)はp−ヒドロキシ安息
香酸および6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸から選ばれ
た一種以上、好ましくはp−ヒドロキシ安息香酸から生
成した構造単位を示す。 【0012】上記構造単位(II)は4,4´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノン、t−ブチルハイド
ロキノン、2,6−ジヒドロキシナフタレンおよびフェ
ニルハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキ
シ化合物、好ましくはハイドロキノン、t−ブチルハイ
ドロキノンおよびフェニルハイドロキノンから選ばれた
一種以上と4,4´−ジヒドロキシビフェニルを併用し
たジヒドロキシ化合物からなるジオール成分から生成し
た構造単位を示す。 【0013】構造単位(III)は、テレフタル酸およ
び/またはイソフタル酸から生成した構造単位を示す。 【0014】上記構造(IV)は2,6−ナフタレンジカル
ボン酸から生成した構造単位を示す。 【0015】上記構造単位からなる芳香族ポリエステル
は異方性溶融相を形成することが必要であり、350℃
以下の温度で光学異方性を示すことが可能な芳香族ポリ
エステルが好ましい。 【0016】なかでも、得られる成形品の耐熱性と流動
性の点から下記構造単位(I)´〜(III)からなる
芳香族ポリエステルが好ましく使用できる。 【0017】 【化15】 (ただし式中のXは 【化16】 および 【化17】 から選ばれた一種以上の基を示す。なお(III)中の
ジカルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび
/またはパラの関係にある。また構造単位(II)´お
よび(II)″の合計と構造単位(III)は実質的に
等モルである。)上記本発明において好ましく使用でき
る芳香族ポリエステルにおいて、上記構造単位(I)´
はp−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位を示
す。 【0018】構造単位(II)´は4,4´−ジヒドロ
キシビフェニルから生成したポリエステルの構造単位を
示す。 【0019】構造単位(II)″はハイドロキノン、t
−ブチルハイドロキノン、4,4´−ジフェニルエーテ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン、フェニルハイド
ロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物か
ら生成した構造単位を示す。 【0020】構造単位(III)はテレフタル酸および
/またはイソフタル酸から生成した構造単位を示す。 【0021】共重合量については特に制限はないが、流
動性の点から構造単位(I)´が(I)´、(II)´
および(II)″の合計の40〜90モル%、構造単位
(II)´、(II)″の合計が(I)´、(II)´
および(II)″の合計の60〜10モル%であること
が好ましい。構造単位(II)´と(II)″のモル比
[(II)´/(II)″]は1/9〜9/1であるこ
とが好ましく、流動性の点から7.5/2.5〜4/6
の範囲が好ましい。 【0022】また、上記構造単位(III)中のジカル
ボン酸成分はテレフタル酸および/またはイソフタル酸
であるが、テレフタル酸/イソフタル酸のモル比は10
/0〜6.5/3.5が好ましい。 【0023】さらに、上記(I)´〜(III)を構成
する成分以外に、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−
4,4´−ジカルボン酸、1,2−ビス(2−クロルフ
ェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボン酸を共重合し
たものも好ましく使用できる。 【0024】また、前記構造単位(I)〜(IV)から
選ばれる構造単位の各成分以外に4,4´−ジフェニル
ジカルボン酸、3,4´−ジフェニルジカルボン酸、
2,2´−ジフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(ク
ロルフェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸など
の脂環式ジカルボン酸、レゾルシン等の芳香族ジヒドロ
キシ化合物、m−ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒド
ロキシカルボン酸、p−アミノフェノール、p−アミノ
安息香酸およびβ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などを
本発明の目的を損なわない程度の割合の範囲でさらに共
重合せしめることができる。 【0025】上記芳香族ポリエステルは従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造でき、特に制限はないが、
代表的な例としては例えば次の(1)〜(4)法が挙げ
られる。 【0026】(1)p−アセトキシ安息香酸のアシル化
物、4,4´−ジアセトキシビフェニル等の芳香族ヒド
ロキシ化合物のアシル化物とテレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造する方
法。 【0027】(2)p−ヒドロキシ安息香酸、4,4´
−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸および無
水酢酸とから脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。 【0028】(3)p−ヒドロキシ安息香酸のフェニル
エステルおよび4,4´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール
重縮合により製造する方法。 【0029】(4)p−ヒドロキシ安息香酸およびテレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニ
ルジカーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエス
テルとした後、4,4´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物を加え脱フェノール重縮合
反応により製造する方法。 【0030】重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第
1錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチ
モン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムお
よびリン酸三ナトリウムなどの金属化合物が代表的であ
り、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効である。 【0031】また、本発明の芳香族ポリエステルは異方
性溶融相を形成するが、異方性を示し始める温度(液晶
開始温度)より40℃高い温度で剪段速度1,000
(1/秒)の条件下で測定した溶融粘度が10〜10,
000ポイズのものが好ましく使用できる。 【0032】また、本発明において用いるα−オレフィ
ン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとからな
る共重合体(B)に用いるα−オレフィン類としては炭
素数2〜4のものが好ましく、具体的にはエチレン、プ
ロピレン、ブテン−1などが挙げられ、なかでもエチレ
ンが好ましく使用できる。また、α,β−不飽和酸のグ
リシジルエステルとは、一般式 【化18】 (式中、Rは水素原子または低級アルキル基である。)
で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、中でもメタクリル酸グリシジルが好まし
く用いられる。α,β−不飽和酸のグリシジルエステル
の共重合量は1〜50モル%の範囲が適当である。さら
に、40モル%以下であれば上記の共重合体と共重合可
能である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、
メチル、エチル、プロピル等のアクリル酸およびメタク
リル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレン等を
共重合せしめてもよい。 【0033】本発明で用いる上記共重合体(B)は、そ
の一部を、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンか
らなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体およびエ
チレン、炭素数3以上のα−オレフィンおよび非共役ジ
エンからなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸または
その誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体か
ら選ばれた一種以上のオレフィン系重合体に置換するこ
とができる。 【0034】炭素数3以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、3−メチルペ
ンテン−1、オクタセン−1などが挙げられ、中でもプ
ロピレンおよびブテン−1が好ましく用いられる。ま
た、非共役ジエンとしては5−メチリデン−2−ノルボ
ーネン、5−エチリデン−2−ノルボーネン、5−ビニ
ル−2−ノルボーネン、5−プロペニル−2−ノルボー
ネン、5−イソプロペニル−2−ノルボーネン、5−ク
ロチル−2−ノルボーネン、5−(2−メチル−2−ブ
テニル)−2−ノルボーネン、5−(2−エチル−2−
ブテニル)−2−ノルボーネン、5−メタクリルノルボ
ーネン、5−メチル−5−ビニルノルボーネンなどのノ
ルボーネン化合物、ジクロルペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、4,7,8,9−テトラヒドロイン
デン、1,5−シクロオクタジエン、1,4−ヘキサジ
エン、イソプレン、6−メチル−1,5−ヘプタジエ
ン、11−エチル−1,1,1−トリデカジエンなどで
あり、好ましくは5−メチリデン−2−ノルボーネン、
5−エチリデン−2−ノルボーネン、ジクロルペンタジ
エン、1,4−ヘキサジエンなどが使用できる。 【0035】エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
からなる未変性エチレン系共重合体の共重合比は40/
60〜99/1(モル比)の範囲が好ましく、特に70
/30〜95/5(モル比)が好ましい。 【0036】エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
および非共役ジエンからなる未変性エチレン系共重合体
における炭素数3以上のα−オレフィンの共重合量は5
〜80モル%が好ましく、特に、20〜60モル%が好
ましく、非共役ジエンの共重合量は0.1〜20モル%
が好ましく、特に0.5〜10モル%が好ましく用いら
れる。 【0037】未変性エチレン系共重合体の具体例として
はエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−
1共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン/プロピレン/5−エチリデン
−2−ノルボーネン共重合体などが好ましく挙げられ、
中でも非共役ジエンを含有しないエチレン/プロピレン
共重合体およびエチレン/ブテン−1共重合体が耐熱性
がよく、より好ましく使用できる。 【0038】上記未変性エチレン系共重合体にグラフト
反応させて変性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボ
ン酸としては、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などであ
る。またそれらの誘導体としては、アルキルエステル、
グリシジルエステル、酸無水物またはイミド等が挙げら
れ、これらの中で、グリシジルエステル、酸無水物、イ
ミドが好ましい。 【0039】不飽和カルボン酸またはその誘導体の好ま
しい具体例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジルエステル、シトラコ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカルボン酸ジグリ
シジルエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、マレイン酸イミド、イタコン酸イミ
ド、シトラコン酸イミドなどであり、特に、メタクリル
酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレ
イン酸イミドが好ましく使用できる。これらの不飽和エ
ポキシ単量体は2種以上を併用してもよい。 【0040】不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラ
フト反応量は機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果の
点から0.01重量%以上、芳香族ポリエステルの耐熱
性の点から10重量%以下の範囲が好ましく、特に0.
05〜5重量%であることが好ましい。 【0041】なお、ここでいうグラフト反応とは、不飽
和カルボン酸またはその誘導体が未変性エチレン系共重
合体と化学的に結合することを意味する。 【0042】変性エチレン系共重合体は未変性エチレン
系共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体および
未変性エチレン系共重合体に対して0.001〜0.1
重量%の有機酸化物を加え、150〜300℃で溶融混
練することによって、製造することができる。溶融混合
する場合の装置としては、スクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー等を用いることができる。 【0043】このグラフト反応に好ましく使用できる有
機過酸化物は具体的には、tert−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,
α´−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ジイソプロピル
ベンゼンなどである。 【0044】なお、上記のオレフィン系重合体は2種以
上併用してもさしつかえない。 【0045】上記共重合体(B)の配合量は芳香族ポリ
エステル(A)100重量部に対して0.1〜60重量
部、特に0.5〜20重量部が好ましい。0.1重量部
未満では機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果が小さ
く、60重量部より多い場合は高弾性率、すぐれた成形
流動性、耐熱性など、異方性溶融相を形成する芳香族ポ
リエステルの長所が損なわれるためいずれの場合も好ま
しくない。 【0046】またさらに、上記芳香族ポリエステルに対
し、本発明の目的を損なわない範囲でさらにガラス繊
維、炭素繊維、アスベスト等の強化剤、充填剤、核剤、
顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤およ
び難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、
所望の特性を付与することができる。 【0047】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、芳香族ポリエステル、オレフィン系
重合体および必要に応じ、他の添加剤を押出機を用いて
溶融混練する方法が好ましい。 【0048】本発明により、得られた芳香族ポリエステ
ル組成物は射出成形、押出成形などの方法により、通
常、400℃以下で溶融成形し得るなど容易に成形する
ことが可能であり、得られた成形品はすぐれた性能を発
揮する。 【0049】 【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳述す
る。 【0050】参考例1 p−アセトキシ安息香酸519重量部、4,4´−ジア
セトキシビフェニル184重量部、t−ブチルハイドロ
キノンジアセテート85重量部、ハイドロキノンジアセ
テート19.4重量部およびテレフタル酸186重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス
雰囲気下に250〜340℃で3.0時間反応させた
後、350℃に昇温後、1.5mmHgに系内を減圧し、さ
らに1.0時間加熱し、重縮合反応を行ない下記の理論
構造式を有する樹脂Aを得た。 【0051】 【化19】 l/m/n/o/p=72/17/8.5/2.5/2
8 また、この樹脂Aを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、307℃以上で
良好な光学異方性を示した。 【0052】このポリエステルの対数粘度(0.1重量
%の濃度でペンタフルオロフェノール中、60℃で測
定)は4.3であり、347℃、ずり速度1,000
(1/秒)での溶融粘度は2,600ポイズであった。 【0053】参考例2 p−アセトキシ安息香酸541重量部、4,4´−ジア
セトキシビフェニル184重量部、ハイドロキノンジア
セテート62重量部およびテレフタル酸124重量部、
イソフタル酸42重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に250〜360℃で
3時間反応させた後、1mmHgに減圧し、さらに1時間加
熱し、重縮合を完結させ、下記の理論構造式を有する樹
脂Bを得た。 【0054】 【化20】 l/m/n/o/p=75/17/8/18.75/
6.25 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、305℃以上で
良好な光学異方性を示した。 【0055】このポリエステルの対数粘度(参考例1と
同一条件で測定)は4.1であり、345℃、ずり速度
1,000(1/秒)での溶融粘度は6,200ポイズ
であった。 【0056】参考例3(変性エチレン系重合体の製造) エチレン/ブテン−1共重合体(ブテン−1の共重合量
10モル%)100重量部に対してメタクリル酸グリシ
ジル4重量部および2,5−ジメチル−2,5−(tert
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3 0.015重量部
とを窒素を流通したヘンシェルミキサーに仕込み、6分
間撹拌して均一な混合物を作った。 【0057】この混合物をL/D28で先端ダルメージ
タイプのスクリューを装備した40mmφ押出機を使用し
て、スクリュー回転数80rpm、シリンダー温度20
0℃の条件で押出し、変性エチレン系共重合体のペレッ
ト(a)を得た。 【0058】このペレットを粉砕後、アセトンを添加
し、未反応のメタクリル酸グリシジルをソックスレー押
出機にて20時間抽出処理した。さらにペレットを乾燥
後、p−キシレンに溶解し、紫外吸収スペクトルを測定
し、メタクリル酸グリシジルのグラフト反応量の定量を
行なった。その結果、メタクリル酸グリシジルが1.1
重量%グラフト反応していることがわかった。 【0059】実施例1 参考例1で得た樹脂A100重量部に対して、オレフィ
ン系重合体として、エチレン−メタクリル酸グリシジル
(90/10モル)共重合体10重量部をドライブレン
ドし、350℃に設定した単軸押出機で溶融混練後ペレ
タイズした。 【0060】得られたペレットを住友ネスタール射出成
形機・プロマット40/25(住友重機械工業(株)
製)に供し、シリンダー温度350℃、金型温度90℃
の条件で2mm厚の円板および3mm厚の角板を成形し、得
られた2mm厚の円板を用いてデュポン式落球衝撃試験
(球半径6mm、荷重250g)を行ない、3mm厚の角板
を用いて成形収縮率を測定した。結果を表1に示す。 【0061】実施例2 参考例2で得た樹脂Bを用いた以外は実施例1と同様の
方法で得た円板および角板を実施例1と同様の方法で試
験した。結果を表1に示す。 【0062】実施例3,4 下記理論構造式に示される樹脂C,Dとエチレン−メタ
クリル酸グリシジル(モル比90/10)共重合体を表
1に示す割合でブレンド・押出しを行ない実施例1と同
様の条件で成形し、円板・角板の落球衝撃試験および成
形収縮率の測定を行なった。結果を表1に示す。 【0063】[樹脂C] 【化21】 l/m=75/25 (液晶開始温度256℃、ずり速度1,000(1/
秒)、296℃での溶融粘度2,200ポイズ)[樹脂
D] 【化22】 l/m/n=67/33/33 (液晶開始温度373℃、ずり速度1,000(1/
秒)、413℃での溶融粘度8,600ポイズ) 比較例1〜4 オレフィン系重合体を使用しなかったこと以外は実施例
1〜4と同様に成形し、同様に評価した。結果を表1に
示す。 【0064】 【表1】 実施例5 参考例1で得た樹脂A、ガラス繊維(3mm長、径10
μ、チョップドストランド)およびエチレン−メタクリ
ル酸グリシジル(90/10モル比)共重合体を表2に
示す割合でブレンド・押出を行ない、実施例1と同様の
成形品を作成し、落球衝撃試験を行なった。結果を表2
に示す。 【0065】実施例6,7 樹脂C,D、ガラス繊維(3mm長、径10μ、チョップ
ドストランド)およびエチレン−メタクリル酸グリシジ
ル(90/10モル比)共重合体を表2に示す割合でブ
レンド・押出を行ない、実施例1と同様の条件で成形
し、落球衝撃試験を行なった。結果を表2に示す。 【0066】以上の結果、本発明の芳香族ポリエステル
組成物はすぐれた落球衝撃強度と低減した異方性を有し
ていることがわかる。 【0067】比較例5〜8 オレフィン系重合体を用いなかったこと以外は実施例7
〜9と同様に成形し、評価した。結果を表2に示す。 【0068】 【表2】 【0069】 【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル組成物は、
すぐれた流動性、耐熱性、衝撃強度と異方性の減少した
特性を有しているため自動車外板用途などの各種の分野
に用いることができる。
が可能で、優れた流動性と耐熱性および機械的特性を有
する成形品を提供しうる芳香族ポリエステル組成物に関
するものである。 【0002】 【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも特に分
子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマ
が優れた機械的性質を有する点で注目されている。 【0003】異方性溶融相を形成するポリマとしては例
えばp−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレ
ートを共重合した液晶ポリマ(特開昭49−72393
号公報)、p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ(特開昭54−
77691号公報)、またp−ヒドロキシ安息香酸に
4,4´−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イ
ソフタル酸を共重合した液晶ポリマ(特公昭57−24
407号公報)などが知られている。 【0004】また、非晶性の芳香族ポリエステルにオレ
フィン類とグリシジルメタアクリレートおよび/または
グリシジルアクリレートとの共重合体からなる組成物が
特開昭60−25046号公報に開示されている。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】前記液晶ポリマは液晶
性を示さない結晶性ポリマ、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートなどに比してそ
の成形時の配向により、優れたアイゾット衝撃強度を示
すが、落球、落錘衝撃等の面衝撃は逆に劣っていること
が判った。また成形品の異方性の大きいことも知られて
いる。 【0006】前記非晶性の芳香族ポリエステルとオレフ
ィン系共重合体を配合した組成物において、このオレフ
ィン系共重合体は非晶性の芳香族ポリエステルの落球、
落錘衝撃などの面衝撃強度をほとんど向上せず、異方性
の減少効果も見出されない。よって、本発明は、異方性
溶融相を形成する芳香族ポリエステルが有するすぐれた
流動性、耐熱性を損なうことなく機械物性、とりわけ面
衝撃性および異方性を改良することを課題とするもので
ある。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明は下記(イ)〜(ハ)から選択され、異
方性を示し始める温度(液晶開始温度)より40℃高い
温度で剪断速度1,000(1/秒)の条件下で測定し
た溶融粘度が10〜15,000ポイズである異方性溶
融相を形成する芳香族ポリエステル100重量部に対し
て(B)α−オレフィン類とα,β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルとからなる共重合体0.1〜60重量部を
含有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物である。 【0008】 (イ)下記構造単位(I)からなる異方性溶融相を形成す
る芳香族ポリエステル (ロ)下記構造単位(I)、(II)および(III)からなる異方
性溶融相を形成する芳香族ポリエステル (ハ)下記構造単位(I)、(II)、(III)および(IV)からな
る異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル 【化8】 (ただし式中のXは(イ)の場合、 【化9】 であり、(ロ)、(ハ)の場合 【化10】 であり、Yは 【化11】 および 【化12】 から選ばれた一種以上の基を示し、Zは、 【化13】 を示す。なお、構造単位(III)中のジカルボン酸成分中
のカルボニル基は互いにメタおよび/またはパラの関係
にある。 【0009】また、構造単位(III)および(IV)
の合計と構造単位(II)は実質的に等モルである。) 【0010】 【発明の実施の形態】本発明で用いる芳香族ポリエステ
ル(A)は上記(イ)構造単位(I)からなる異方性溶
融相を形成する芳香族ポリエステル、(ロ)(I)、
(II)および(III)からなる異方性溶融相を形成
する芳香族ポリエステルおよび(ハ)(I)、(I
I)、(III)および(IV)からなる異方性溶融相
を形成する芳香族ポリエステルから選択されるものであ
り、好ましくは構造単位(I)、(II)および(II
I)からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
ル、構造単位(I)、(II)、(III)および(I
V)からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
ルである。 【0011】上記構造単位(I)はp−ヒドロキシ安息
香酸および6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸から選ばれ
た一種以上、好ましくはp−ヒドロキシ安息香酸から生
成した構造単位を示す。 【0012】上記構造単位(II)は4,4´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノン、t−ブチルハイド
ロキノン、2,6−ジヒドロキシナフタレンおよびフェ
ニルハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキ
シ化合物、好ましくはハイドロキノン、t−ブチルハイ
ドロキノンおよびフェニルハイドロキノンから選ばれた
一種以上と4,4´−ジヒドロキシビフェニルを併用し
たジヒドロキシ化合物からなるジオール成分から生成し
た構造単位を示す。 【0013】構造単位(III)は、テレフタル酸およ
び/またはイソフタル酸から生成した構造単位を示す。 【0014】上記構造(IV)は2,6−ナフタレンジカル
ボン酸から生成した構造単位を示す。 【0015】上記構造単位からなる芳香族ポリエステル
は異方性溶融相を形成することが必要であり、350℃
以下の温度で光学異方性を示すことが可能な芳香族ポリ
エステルが好ましい。 【0016】なかでも、得られる成形品の耐熱性と流動
性の点から下記構造単位(I)´〜(III)からなる
芳香族ポリエステルが好ましく使用できる。 【0017】 【化15】 (ただし式中のXは 【化16】 および 【化17】 から選ばれた一種以上の基を示す。なお(III)中の
ジカルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび
/またはパラの関係にある。また構造単位(II)´お
よび(II)″の合計と構造単位(III)は実質的に
等モルである。)上記本発明において好ましく使用でき
る芳香族ポリエステルにおいて、上記構造単位(I)´
はp−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位を示
す。 【0018】構造単位(II)´は4,4´−ジヒドロ
キシビフェニルから生成したポリエステルの構造単位を
示す。 【0019】構造単位(II)″はハイドロキノン、t
−ブチルハイドロキノン、4,4´−ジフェニルエーテ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン、フェニルハイド
ロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物か
ら生成した構造単位を示す。 【0020】構造単位(III)はテレフタル酸および
/またはイソフタル酸から生成した構造単位を示す。 【0021】共重合量については特に制限はないが、流
動性の点から構造単位(I)´が(I)´、(II)´
および(II)″の合計の40〜90モル%、構造単位
(II)´、(II)″の合計が(I)´、(II)´
および(II)″の合計の60〜10モル%であること
が好ましい。構造単位(II)´と(II)″のモル比
[(II)´/(II)″]は1/9〜9/1であるこ
とが好ましく、流動性の点から7.5/2.5〜4/6
の範囲が好ましい。 【0022】また、上記構造単位(III)中のジカル
ボン酸成分はテレフタル酸および/またはイソフタル酸
であるが、テレフタル酸/イソフタル酸のモル比は10
/0〜6.5/3.5が好ましい。 【0023】さらに、上記(I)´〜(III)を構成
する成分以外に、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−
4,4´−ジカルボン酸、1,2−ビス(2−クロルフ
ェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボン酸を共重合し
たものも好ましく使用できる。 【0024】また、前記構造単位(I)〜(IV)から
選ばれる構造単位の各成分以外に4,4´−ジフェニル
ジカルボン酸、3,4´−ジフェニルジカルボン酸、
2,2´−ジフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(ク
ロルフェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸など
の脂環式ジカルボン酸、レゾルシン等の芳香族ジヒドロ
キシ化合物、m−ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒド
ロキシカルボン酸、p−アミノフェノール、p−アミノ
安息香酸およびβ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などを
本発明の目的を損なわない程度の割合の範囲でさらに共
重合せしめることができる。 【0025】上記芳香族ポリエステルは従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造でき、特に制限はないが、
代表的な例としては例えば次の(1)〜(4)法が挙げ
られる。 【0026】(1)p−アセトキシ安息香酸のアシル化
物、4,4´−ジアセトキシビフェニル等の芳香族ヒド
ロキシ化合物のアシル化物とテレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造する方
法。 【0027】(2)p−ヒドロキシ安息香酸、4,4´
−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸および無
水酢酸とから脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。 【0028】(3)p−ヒドロキシ安息香酸のフェニル
エステルおよび4,4´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール
重縮合により製造する方法。 【0029】(4)p−ヒドロキシ安息香酸およびテレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニ
ルジカーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエス
テルとした後、4,4´−ジヒドロキシビフェニルなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物を加え脱フェノール重縮合
反応により製造する方法。 【0030】重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第
1錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチ
モン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムお
よびリン酸三ナトリウムなどの金属化合物が代表的であ
り、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効である。 【0031】また、本発明の芳香族ポリエステルは異方
性溶融相を形成するが、異方性を示し始める温度(液晶
開始温度)より40℃高い温度で剪段速度1,000
(1/秒)の条件下で測定した溶融粘度が10〜10,
000ポイズのものが好ましく使用できる。 【0032】また、本発明において用いるα−オレフィ
ン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとからな
る共重合体(B)に用いるα−オレフィン類としては炭
素数2〜4のものが好ましく、具体的にはエチレン、プ
ロピレン、ブテン−1などが挙げられ、なかでもエチレ
ンが好ましく使用できる。また、α,β−不飽和酸のグ
リシジルエステルとは、一般式 【化18】 (式中、Rは水素原子または低級アルキル基である。)
で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、中でもメタクリル酸グリシジルが好まし
く用いられる。α,β−不飽和酸のグリシジルエステル
の共重合量は1〜50モル%の範囲が適当である。さら
に、40モル%以下であれば上記の共重合体と共重合可
能である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、
メチル、エチル、プロピル等のアクリル酸およびメタク
リル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレン等を
共重合せしめてもよい。 【0033】本発明で用いる上記共重合体(B)は、そ
の一部を、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンか
らなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体およびエ
チレン、炭素数3以上のα−オレフィンおよび非共役ジ
エンからなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸または
その誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体か
ら選ばれた一種以上のオレフィン系重合体に置換するこ
とができる。 【0034】炭素数3以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、3−メチルペ
ンテン−1、オクタセン−1などが挙げられ、中でもプ
ロピレンおよびブテン−1が好ましく用いられる。ま
た、非共役ジエンとしては5−メチリデン−2−ノルボ
ーネン、5−エチリデン−2−ノルボーネン、5−ビニ
ル−2−ノルボーネン、5−プロペニル−2−ノルボー
ネン、5−イソプロペニル−2−ノルボーネン、5−ク
ロチル−2−ノルボーネン、5−(2−メチル−2−ブ
テニル)−2−ノルボーネン、5−(2−エチル−2−
ブテニル)−2−ノルボーネン、5−メタクリルノルボ
ーネン、5−メチル−5−ビニルノルボーネンなどのノ
ルボーネン化合物、ジクロルペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、4,7,8,9−テトラヒドロイン
デン、1,5−シクロオクタジエン、1,4−ヘキサジ
エン、イソプレン、6−メチル−1,5−ヘプタジエ
ン、11−エチル−1,1,1−トリデカジエンなどで
あり、好ましくは5−メチリデン−2−ノルボーネン、
5−エチリデン−2−ノルボーネン、ジクロルペンタジ
エン、1,4−ヘキサジエンなどが使用できる。 【0035】エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
からなる未変性エチレン系共重合体の共重合比は40/
60〜99/1(モル比)の範囲が好ましく、特に70
/30〜95/5(モル比)が好ましい。 【0036】エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
および非共役ジエンからなる未変性エチレン系共重合体
における炭素数3以上のα−オレフィンの共重合量は5
〜80モル%が好ましく、特に、20〜60モル%が好
ましく、非共役ジエンの共重合量は0.1〜20モル%
が好ましく、特に0.5〜10モル%が好ましく用いら
れる。 【0037】未変性エチレン系共重合体の具体例として
はエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−
1共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン/プロピレン/5−エチリデン
−2−ノルボーネン共重合体などが好ましく挙げられ、
中でも非共役ジエンを含有しないエチレン/プロピレン
共重合体およびエチレン/ブテン−1共重合体が耐熱性
がよく、より好ましく使用できる。 【0038】上記未変性エチレン系共重合体にグラフト
反応させて変性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボ
ン酸としては、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などであ
る。またそれらの誘導体としては、アルキルエステル、
グリシジルエステル、酸無水物またはイミド等が挙げら
れ、これらの中で、グリシジルエステル、酸無水物、イ
ミドが好ましい。 【0039】不飽和カルボン酸またはその誘導体の好ま
しい具体例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジルエステル、シトラコ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカルボン酸ジグリ
シジルエステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、マレイン酸イミド、イタコン酸イミ
ド、シトラコン酸イミドなどであり、特に、メタクリル
酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレ
イン酸イミドが好ましく使用できる。これらの不飽和エ
ポキシ単量体は2種以上を併用してもよい。 【0040】不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラ
フト反応量は機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果の
点から0.01重量%以上、芳香族ポリエステルの耐熱
性の点から10重量%以下の範囲が好ましく、特に0.
05〜5重量%であることが好ましい。 【0041】なお、ここでいうグラフト反応とは、不飽
和カルボン酸またはその誘導体が未変性エチレン系共重
合体と化学的に結合することを意味する。 【0042】変性エチレン系共重合体は未変性エチレン
系共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体および
未変性エチレン系共重合体に対して0.001〜0.1
重量%の有機酸化物を加え、150〜300℃で溶融混
練することによって、製造することができる。溶融混合
する場合の装置としては、スクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー等を用いることができる。 【0043】このグラフト反応に好ましく使用できる有
機過酸化物は具体的には、tert−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,
α´−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ジイソプロピル
ベンゼンなどである。 【0044】なお、上記のオレフィン系重合体は2種以
上併用してもさしつかえない。 【0045】上記共重合体(B)の配合量は芳香族ポリ
エステル(A)100重量部に対して0.1〜60重量
部、特に0.5〜20重量部が好ましい。0.1重量部
未満では機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果が小さ
く、60重量部より多い場合は高弾性率、すぐれた成形
流動性、耐熱性など、異方性溶融相を形成する芳香族ポ
リエステルの長所が損なわれるためいずれの場合も好ま
しくない。 【0046】またさらに、上記芳香族ポリエステルに対
し、本発明の目的を損なわない範囲でさらにガラス繊
維、炭素繊維、アスベスト等の強化剤、充填剤、核剤、
顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤およ
び難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、
所望の特性を付与することができる。 【0047】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、芳香族ポリエステル、オレフィン系
重合体および必要に応じ、他の添加剤を押出機を用いて
溶融混練する方法が好ましい。 【0048】本発明により、得られた芳香族ポリエステ
ル組成物は射出成形、押出成形などの方法により、通
常、400℃以下で溶融成形し得るなど容易に成形する
ことが可能であり、得られた成形品はすぐれた性能を発
揮する。 【0049】 【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳述す
る。 【0050】参考例1 p−アセトキシ安息香酸519重量部、4,4´−ジア
セトキシビフェニル184重量部、t−ブチルハイドロ
キノンジアセテート85重量部、ハイドロキノンジアセ
テート19.4重量部およびテレフタル酸186重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス
雰囲気下に250〜340℃で3.0時間反応させた
後、350℃に昇温後、1.5mmHgに系内を減圧し、さ
らに1.0時間加熱し、重縮合反応を行ない下記の理論
構造式を有する樹脂Aを得た。 【0051】 【化19】 l/m/n/o/p=72/17/8.5/2.5/2
8 また、この樹脂Aを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、307℃以上で
良好な光学異方性を示した。 【0052】このポリエステルの対数粘度(0.1重量
%の濃度でペンタフルオロフェノール中、60℃で測
定)は4.3であり、347℃、ずり速度1,000
(1/秒)での溶融粘度は2,600ポイズであった。 【0053】参考例2 p−アセトキシ安息香酸541重量部、4,4´−ジア
セトキシビフェニル184重量部、ハイドロキノンジア
セテート62重量部およびテレフタル酸124重量部、
イソフタル酸42重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に250〜360℃で
3時間反応させた後、1mmHgに減圧し、さらに1時間加
熱し、重縮合を完結させ、下記の理論構造式を有する樹
脂Bを得た。 【0054】 【化20】 l/m/n/o/p=75/17/8/18.75/
6.25 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、305℃以上で
良好な光学異方性を示した。 【0055】このポリエステルの対数粘度(参考例1と
同一条件で測定)は4.1であり、345℃、ずり速度
1,000(1/秒)での溶融粘度は6,200ポイズ
であった。 【0056】参考例3(変性エチレン系重合体の製造) エチレン/ブテン−1共重合体(ブテン−1の共重合量
10モル%)100重量部に対してメタクリル酸グリシ
ジル4重量部および2,5−ジメチル−2,5−(tert
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3 0.015重量部
とを窒素を流通したヘンシェルミキサーに仕込み、6分
間撹拌して均一な混合物を作った。 【0057】この混合物をL/D28で先端ダルメージ
タイプのスクリューを装備した40mmφ押出機を使用し
て、スクリュー回転数80rpm、シリンダー温度20
0℃の条件で押出し、変性エチレン系共重合体のペレッ
ト(a)を得た。 【0058】このペレットを粉砕後、アセトンを添加
し、未反応のメタクリル酸グリシジルをソックスレー押
出機にて20時間抽出処理した。さらにペレットを乾燥
後、p−キシレンに溶解し、紫外吸収スペクトルを測定
し、メタクリル酸グリシジルのグラフト反応量の定量を
行なった。その結果、メタクリル酸グリシジルが1.1
重量%グラフト反応していることがわかった。 【0059】実施例1 参考例1で得た樹脂A100重量部に対して、オレフィ
ン系重合体として、エチレン−メタクリル酸グリシジル
(90/10モル)共重合体10重量部をドライブレン
ドし、350℃に設定した単軸押出機で溶融混練後ペレ
タイズした。 【0060】得られたペレットを住友ネスタール射出成
形機・プロマット40/25(住友重機械工業(株)
製)に供し、シリンダー温度350℃、金型温度90℃
の条件で2mm厚の円板および3mm厚の角板を成形し、得
られた2mm厚の円板を用いてデュポン式落球衝撃試験
(球半径6mm、荷重250g)を行ない、3mm厚の角板
を用いて成形収縮率を測定した。結果を表1に示す。 【0061】実施例2 参考例2で得た樹脂Bを用いた以外は実施例1と同様の
方法で得た円板および角板を実施例1と同様の方法で試
験した。結果を表1に示す。 【0062】実施例3,4 下記理論構造式に示される樹脂C,Dとエチレン−メタ
クリル酸グリシジル(モル比90/10)共重合体を表
1に示す割合でブレンド・押出しを行ない実施例1と同
様の条件で成形し、円板・角板の落球衝撃試験および成
形収縮率の測定を行なった。結果を表1に示す。 【0063】[樹脂C] 【化21】 l/m=75/25 (液晶開始温度256℃、ずり速度1,000(1/
秒)、296℃での溶融粘度2,200ポイズ)[樹脂
D] 【化22】 l/m/n=67/33/33 (液晶開始温度373℃、ずり速度1,000(1/
秒)、413℃での溶融粘度8,600ポイズ) 比較例1〜4 オレフィン系重合体を使用しなかったこと以外は実施例
1〜4と同様に成形し、同様に評価した。結果を表1に
示す。 【0064】 【表1】 実施例5 参考例1で得た樹脂A、ガラス繊維(3mm長、径10
μ、チョップドストランド)およびエチレン−メタクリ
ル酸グリシジル(90/10モル比)共重合体を表2に
示す割合でブレンド・押出を行ない、実施例1と同様の
成形品を作成し、落球衝撃試験を行なった。結果を表2
に示す。 【0065】実施例6,7 樹脂C,D、ガラス繊維(3mm長、径10μ、チョップ
ドストランド)およびエチレン−メタクリル酸グリシジ
ル(90/10モル比)共重合体を表2に示す割合でブ
レンド・押出を行ない、実施例1と同様の条件で成形
し、落球衝撃試験を行なった。結果を表2に示す。 【0066】以上の結果、本発明の芳香族ポリエステル
組成物はすぐれた落球衝撃強度と低減した異方性を有し
ていることがわかる。 【0067】比較例5〜8 オレフィン系重合体を用いなかったこと以外は実施例7
〜9と同様に成形し、評価した。結果を表2に示す。 【0068】 【表2】 【0069】 【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル組成物は、
すぐれた流動性、耐熱性、衝撃強度と異方性の減少した
特性を有しているため自動車外板用途などの各種の分野
に用いることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭58−191743(JP,A)
特開 平1−121357(JP,A)
特開 昭62−164719(JP,A)
小出直之編集「液晶ポリマー −合
成・成形・応用−」株式会社シーエムシ
ー、1987年6月5日発行、第11頁〜第24
頁
「NIKKEI NEW MATER
IALS 1987年7月13日号」第32頁〜
第49頁
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
C08L 67/00
C08L 63/08
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 1.(A)下記(イ)〜(ハ)から選択され、異方性を
示し始める温度(液晶開始温度)より40℃高い温度で
剪段速度1,000(1/秒)の条件下で測定した溶融
粘度が10〜10,000ポイズである異方性溶融相を
形成する芳香族ポリエステル100重量部に対して、
(B)α−オレフィン類とα,β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルとからなる共重合体0.1〜60重量部を含
有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物。 (イ)下記構造単位(I)からなる異方性溶融相を形成す
る芳香族ポリエステル (ロ)下記構造単位(I)、(II)および(III)からなる異方
性溶融相を形成する芳香族ポリエステル (ハ)下記構造単位(I)、(II)、(III)および(IV)からな
る異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル 【化1】 (ただし式中のXは(イ)の場合、 【化2】 であり、(ロ)、(ハ)の場合 【化3】 であり、Yは 【化4】 および 【化5】 から選ばれた一種以上の基を示し、Zは、 【化6】 を示す。なお、構造単位(III)中のジカルボン酸成分中
のカルボニル基は互いにメタおよび/またはパラの関係
にある。また、構造単位(III)および(IV)の合計と構造
単位(II)は実質的に等モルである。)2. α−オレフィン類とα,β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルとからなる共重合体(B)の一部を、エチレ
ンと炭素数3以上のα−オレフィンからなる共重合体に
対し、0.01〜10重量%の不飽和カルボン酸または
その誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体お
よびエチレン、炭素数3以上のα−オレフィンおよび非
共役ジエンからなる共重合体に対し、0.01〜10重
量%の不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトし
て得た変性エチレン系重合体から選ばれた一種以上のオ
レフィン系重合体に置換した請求項1記載の芳香族ポリ
エステル組成物。3. 芳香族ポリエステル組成物が400℃以下で溶融
成形可能なものである請求項1記載の芳香族ポリエステ
ル組成物。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP15554496A JP3276058B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP15554496A JP3276058B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 芳香族ポリエステル組成物 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP62280104A Division JPH0768438B2 (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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ID=15608385
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP15554496A Expired - Lifetime JP3276058B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 芳香族ポリエステル組成物 |
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JP4625304B2 (ja) * | 2004-10-19 | 2011-02-02 | パナソニック電工株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物、成形体、成形回路基板 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1996
- 1996-06-17 JP JP15554496A patent/JP3276058B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
「NIKKEI NEW MATERIALS 1987年7月13日号」第32頁〜第49頁 |
小出直之編集「液晶ポリマー −合成・成形・応用−」株式会社シーエムシー、1987年6月5日発行、第11頁〜第24頁 |
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JPH08311311A (ja) | 1996-11-26 |
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