JPH0768438B2 - 芳香族ポリエステル組成物 - Google Patents
芳香族ポリエステル組成物Info
- Publication number
- JPH0768438B2 JPH0768438B2 JP62280104A JP28010487A JPH0768438B2 JP H0768438 B2 JPH0768438 B2 JP H0768438B2 JP 62280104 A JP62280104 A JP 62280104A JP 28010487 A JP28010487 A JP 28010487A JP H0768438 B2 JPH0768438 B2 JP H0768438B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- ethylene
- olefin
- aromatic polyester
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は400℃以下で溶融成形が可能で、優れた流動性
と耐熱性および機械的特性を有する成形品を提供しうる
芳香族ポリエステル組成物に関するものである。
と耐熱性および機械的特性を有する成形品を提供しうる
芳香族ポリエステル組成物に関するものである。
＜従来の技術＞ 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、中でも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、中でも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
異方性溶融相を形成するポリマとしては例えばｐ−ヒド
ロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重合
した液晶ポリマ（特開昭49−72393号公報）、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を共
重合した液晶ポリマ（特開昭54−77691号公報）、また
ｐ−ヒドロキシ安息香酸に4,4′−ジヒドロキシビフェ
ニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポ
リマ（特公昭57−24407号公報）などが知られている。
ロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重合
した液晶ポリマ（特開昭49−72393号公報）、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を共
重合した液晶ポリマ（特開昭54−77691号公報）、また
ｐ−ヒドロキシ安息香酸に4,4′−ジヒドロキシビフェ
ニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポ
リマ（特公昭57−24407号公報）などが知られている。
また、非晶性の芳香族ポリエステルにオレフィン類とグ
リシジルメタアクリレートおよび／またはグリシジルア
クリレートとの共重合体からなる組成物が特開昭60−25
046号公報に開示されている。
リシジルメタアクリレートおよび／またはグリシジルア
クリレートとの共重合体からなる組成物が特開昭60−25
046号公報に開示されている。
＜発明が解決しようとする課題＞ 前期液晶ポリマは液晶性を示さない結晶性ポリマ、例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レートなどに比してその成形時の配向により、優れたア
イゾット衝撃強度を示すが、落球、落錘衝撃等の面衝撃
は逆に劣っていることが判った。また成形品の異方性の
大きいことも知られている。
ばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レートなどに比してその成形時の配向により、優れたア
イゾット衝撃強度を示すが、落球、落錘衝撃等の面衝撃
は逆に劣っていることが判った。また成形品の異方性の
大きいことも知られている。
前記非晶性の芳香族ポリエステルとオレフィン系共重合
体を配合した組成物において、このオレフィン系共重合
体は非晶性の芳香族ポリエステルの落球、落錘衝撃など
の面衝撃強度をほとんど向上せず、異方性の減少効果も
見出されない。
体を配合した組成物において、このオレフィン系共重合
体は非晶性の芳香族ポリエステルの落球、落錘衝撃など
の面衝撃強度をほとんど向上せず、異方性の減少効果も
見出されない。
よって、本発明は、異方性溶融相を形成する芳香族ポリ
エステルが有するすぐれた流動性、耐熱性を損なうこと
なく機械物性、とりわけ面衝撃性および異方性を改良す
ることを課題とするものである。
エステルが有するすぐれた流動性、耐熱性を損なうこと
なく機械物性、とりわけ面衝撃性および異方性を改良す
ることを課題とするものである。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は下記構造単位（Ｉ）または［（Ｉ）
＋（II）＋（III）］または［（Ｉ）＋（II）＋（III）
＋（IV）］からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリ
エステル100重量部に対してオレフィン系重合体0.1〜60
重量部を含有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物で
ある。
＋（II）＋（III）］または［（Ｉ）＋（II）＋（III）
＋（IV）］からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリ
エステル100重量部に対してオレフィン系重合体0.1〜60
重量部を含有せしめてなる芳香族ポリエステル組成物で
ある。
Ｏ−Ｘ−CO ……（Ｉ） Ｏ−Ｙ−Ｏ ……（II） OC−Ｚ−CO ……（IV） （ただし式中のＸは であり、Ｙは から選ばれた一種以上の基を示し、Ｚは から選ばれた一種以上の基を示す。なお、（III）中の
ジカルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび
／またはパラの関係にある。
ジカルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび
／またはパラの関係にある。
また、構造単位（II）と構造単位［（III）＋（IV）］
は実質的に等モルである。） 本発明で用いる芳香族ポリエステルは上記構造単位
（Ｉ）または［（Ｉ）＋（II）＋（III）］または
［（Ｉ）＋（II）＋（III）＋（IV）］からなるもので
あり、好まくは構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（II
I）］、構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III）＋（IV）］
からなるものである。
は実質的に等モルである。） 本発明で用いる芳香族ポリエステルは上記構造単位
（Ｉ）または［（Ｉ）＋（II）＋（III）］または
［（Ｉ）＋（II）＋（III）＋（IV）］からなるもので
あり、好まくは構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（II
I）］、構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III）＋（IV）］
からなるものである。
上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息香酸または、
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から選ばれた一種以
上、好ましくはｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構
造単位を示す。
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から選ばれた一種以
上、好ましくはｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構
造単位を示す。
上記構造単位（II）は4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、4,
4′−ジヒドロキシジフェルエーテル、2,6−ジヒドロキ
シナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、クロル
ハイドロキノン、メチルハイドロキノンおよびフェニル
ハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化
合物、好ましくは4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノンおよびフェニ
ルハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ
化合物、特に好ましくはハイドロキノン、ｔ−ブチルハ
イドロキノンおよびフェニルハイドロキノンから選ばれ
た一種以上と4,4′−ジヒドロキシビフェニルを併用し
たジヒドロキシ化合物からなるジオール成分から生成し
た構造単位を示す。
ル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、4,
4′−ジヒドロキシジフェルエーテル、2,6−ジヒドロキ
シナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、クロル
ハイドロキノン、メチルハイドロキノンおよびフェニル
ハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化
合物、好ましくは4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノンおよびフェニ
ルハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ
化合物、特に好ましくはハイドロキノン、ｔ−ブチルハ
イドロキノンおよびフェニルハイドロキノンから選ばれ
た一種以上と4,4′−ジヒドロキシビフェニルを併用し
たジヒドロキシ化合物からなるジオール成分から生成し
た構造単位を示す。
構造単位（III）は、テレフタル酸および／またはイソ
フタル酸から生成した構造単位を示す。
フタル酸から生成した構造単位を示す。
上記構造単位（IV）は1,2−ビス（フェノキシ）エタン
−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸および4,4′−ジカルボキシジフェニルエ
ーテルジカルボン酸から選ばれた一種以上から生成した
構造単位を示す。
−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸および4,4′−ジカルボキシジフェニルエ
ーテルジカルボン酸から選ばれた一種以上から生成した
構造単位を示す。
上記構造単位からなる芳香族ポリエステルは異方性溶融
相を形成することが必要であり、350℃以下の温度で光
学異方性を示すことが可能な芳香族ポリエステルが好ま
しい。
相を形成することが必要であり、350℃以下の温度で光
学異方性を示すことが可能な芳香族ポリエステルが好ま
しい。
なかでも、得られる成形品の耐熱性と流動性の点から下
記構造単位（Ｉ）′〜（III）からなる芳香族ポリエス
テルが好ましく使用できる。
記構造単位（Ｉ）′〜（III）からなる芳香族ポリエス
テルが好ましく使用できる。
（ただし式中のＸは から選ばれた一種以上の基を示す。なお（III）中のジ
カルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび／
またはパラの関係にある。また構造単位［（II）′＋
（II）″］と（III）は実質的に等モルである。） 上記本発明において好ましく使用できる芳香族ポリエス
テルにおいて、上記構造単位（Ｉ）′はｐ−ヒドロキシ
安息香酸から生成した構造単位を示す。
カルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび／
またはパラの関係にある。また構造単位［（II）′＋
（II）″］と（III）は実質的に等モルである。） 上記本発明において好ましく使用できる芳香族ポリエス
テルにおいて、上記構造単位（Ｉ）′はｐ−ヒドロキシ
安息香酸から生成した構造単位を示す。
構造単位（II）′は4,4′−ジヒドロキシビフェニルか
ら生成したポリエステルの構造単位を示す。
ら生成したポリエステルの構造単位を示す。
構造単位（II）″はハイドロキノン、ｔ−ブチルハイド
ロキノン、４−４′−ジフェニルエーテル、2,7−ジヒ
ドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、
クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、フェニ
ルハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ
化合物から生成した構造単位を示す。構造単位（III）
はテレフタル酸および／またはイソフタル酸から生成し
た構造単位を示す。
ロキノン、４−４′−ジフェニルエーテル、2,7−ジヒ
ドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、
クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、フェニ
ルハイドロキノンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ
化合物から生成した構造単位を示す。構造単位（III）
はテレフタル酸および／またはイソフタル酸から生成し
た構造単位を示す。
共重合量については特に制限はないが、流動性の点から
構造単位（Ｉ）′が［（Ｉ）′＋（II）′＋（II）″］
の40〜90モル％、構造単位［（II）′＋（II）″］が
［（Ｉ）′＋（II）′＋（II）″］の60〜10モル％であ
ることが好ましい。構造単位（II）′／（II）″のモル
比は1/9〜9/1であることが好ましく、流動性の点から7.
5/2.5〜4/6の範囲が好ましい。
構造単位（Ｉ）′が［（Ｉ）′＋（II）′＋（II）″］
の40〜90モル％、構造単位［（II）′＋（II）″］が
［（Ｉ）′＋（II）′＋（II）″］の60〜10モル％であ
ることが好ましい。構造単位（II）′／（II）″のモル
比は1/9〜9/1であることが好ましく、流動性の点から7.
5/2.5〜4/6の範囲が好ましい。
また、上記構造単位（III）中のジカルボン酸成分はテ
レフタル酸および／またはイソフタル酸であるが、テレ
フタル酸／イソフタル酸のモル比は10/0〜6.5/3.5が好
ましい。
レフタル酸および／またはイソフタル酸であるが、テレ
フタル酸／イソフタル酸のモル比は10/0〜6.5/3.5が好
ましい。
さらに、上記（Ｉ）′〜（III）を構成する成分以外
に、1,2−ビス（フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボ
ン酸、1,2−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボン酸を共重合したものも好ましく使用で
きる。
に、1,2−ビス（フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボ
ン酸、1,2−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボン酸を共重合したものも好ましく使用で
きる。
また、前記構造単位（Ｉ）〜（IV）から選ばれる構造単
位の各成分以外に4,4′−ジフェニルジカルボン酸、3,
4′−ジフェニルジカルボン酸、2,2′−ジフェニルジカ
ルボン酸、1,2−ビス（クロルフェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾル
シン等の芳香族ジヒドロキシ化合物、ｍ−ヒドロキシ安
息香酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸、ｐ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノ安息香酸およびβ−ヒドロキシ
エトキシ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度
の割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
位の各成分以外に4,4′−ジフェニルジカルボン酸、3,
4′−ジフェニルジカルボン酸、2,2′−ジフェニルジカ
ルボン酸、1,2−ビス（クロルフェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾル
シン等の芳香族ジヒドロキシ化合物、ｍ−ヒドロキシ安
息香酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸、ｐ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノ安息香酸およびβ−ヒドロキシ
エトキシ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度
の割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
上記芳香族ポリエステルは従来のポリエステルの重縮合
法に準じて製造でき、特に、制限はないが、代表的な例
としては例えば次の（１）〜（４）法が挙げられる。
法に準じて製造でき、特に、制限はないが、代表的な例
としては例えば次の（１）〜（４）法が挙げられる。
（１） ｐ−アセトキシ安息香酸のアシル化物、4,4′
−ジアセトキシビフェニル等の芳香族ヒドロキシ化合物
のアシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
から脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
−ジアセトキシビフェニル等の芳香族ヒドロキシ化合物
のアシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
から脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
（２） ｐ−ヒドロキシ安息香酸、4,4′−ジヒドロキ
シビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢酸とから
脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
シビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢酸とから
脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
（３） ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステルお
よび4,4′−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合により
製造する方法。
よび4,4′−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合により
製造する方法。
（４） ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルジカーボ
ネートを反応させてそれぞれジフェニルエステルとした
後、4,4′−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を加え脱フェノール重縮合反応により製
造する方法。
どの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルジカーボ
ネートを反応させてそれぞれジフェニルエステルとした
後、4,4′−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を加え脱フェノール重縮合反応により製
造する方法。
重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわけ
脱フェノール重縮合の際に有効である。
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわけ
脱フェノール重縮合の際に有効である。
また、本発明に好ましく使用できる芳香族ポリエステル
は異方性溶融相を形成するが、異方性を示し始める温度
（液晶開始温度）より40℃高い温度で剪断速度1,000（1
/秒）の条件下で測定した溶融粘度が10〜15,000ポイズ
のものが好ましく使用できる。
は異方性溶融相を形成するが、異方性を示し始める温度
（液晶開始温度）より40℃高い温度で剪断速度1,000（1
/秒）の条件下で測定した溶融粘度が10〜15,000ポイズ
のものが好ましく使用できる。
また、本発明において用いるオレフィン系重合体はα−
オレフィン類とα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
とからなる共重合体、エチレンと炭素数３以上のα−オ
レフィンからなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合
体およびエチレン、炭素数３以上のα−オレフィンおよ
び非共役ジエンからなる共重合体に対し、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体をグラフトして得た変性エチレン
系重合体から選ばれた一種以上である。
オレフィン類とα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
とからなる共重合体、エチレンと炭素数３以上のα−オ
レフィンからなる共重合体に対し、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合
体およびエチレン、炭素数３以上のα−オレフィンおよ
び非共役ジエンからなる共重合体に対し、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体をグラフトして得た変性エチレン
系重合体から選ばれた一種以上である。
上記α−オレフィン類としては炭素数２〜４のものが好
ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１
などが挙げられ、なかでもエチレンが好ましく使用でき
る。また、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルと
は、一般式 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。） で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、中でもメタクリル酸グリシジルが好まし
く用いられる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステル
の共重合量は１〜50モル％の範囲が適当である。さら
に、40モル％以下であれば上記の共重合体と共重合可能
である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メ
チル、エチル、プロピル等のアクリル酸およびメタクリ
ル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレン等を共
重合せしめてもよい。
ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１
などが挙げられ、なかでもエチレンが好ましく使用でき
る。また、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルと
は、一般式 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。） で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、中でもメタクリル酸グリシジルが好まし
く用いられる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステル
の共重合量は１〜50モル％の範囲が適当である。さら
に、40モル％以下であれば上記の共重合体と共重合可能
である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メ
チル、エチル、プロピル等のアクリル酸およびメタクリ
ル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレン等を共
重合せしめてもよい。
炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテン−１、
オクタセン−１などが挙げられ、中でもプロピレンおよ
びブテン−１が好ましく用いられる。また、非共役ジエ
ンとしては５−メチリデン−２−ノルボーネン、５−エ
チリデン−２−ノルボーネン、５−ビニル−２−ノルボ
ーネン、５−プロペニル−２−ノルボーネン、５−イソ
プロペニル−２−ノルボーネン、５−クロチル−２−ノ
ルボーネン、５−（２−メチル−２−ブテニル）−２−
ノルボーネン、５−（２−エチル−２−ブテニル）−２
−ノルボーネン、５−メタクリルノルボーネン、５−メ
チル−５−ビニルノルボーネンなどのノルボーネン化合
物、ジクロルペンタジエン、メチルテトラヒドロインデ
ン、4,7,8,9−テトラヒドロインデン、1,5−シクロオク
タジエン、1,4−ヘキサジエン、イソプレン、６−メチ
ル−1,5−ヘプタジエン、11−エチル−1,1,1−トリデカ
ジエンなどであり、好ましくは５−メチリデン−２−ノ
ルボーネン、５−エチリデン−２−ノルボーネン、ジク
ロルペンタジエン、1,4−ヘキサジエンなどが使用でき
る。
ブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテン−１、
オクタセン−１などが挙げられ、中でもプロピレンおよ
びブテン−１が好ましく用いられる。また、非共役ジエ
ンとしては５−メチリデン−２−ノルボーネン、５−エ
チリデン−２−ノルボーネン、５−ビニル−２−ノルボ
ーネン、５−プロペニル−２−ノルボーネン、５−イソ
プロペニル−２−ノルボーネン、５−クロチル−２−ノ
ルボーネン、５−（２−メチル−２−ブテニル）−２−
ノルボーネン、５−（２−エチル−２−ブテニル）−２
−ノルボーネン、５−メタクリルノルボーネン、５−メ
チル−５−ビニルノルボーネンなどのノルボーネン化合
物、ジクロルペンタジエン、メチルテトラヒドロインデ
ン、4,7,8,9−テトラヒドロインデン、1,5−シクロオク
タジエン、1,4−ヘキサジエン、イソプレン、６−メチ
ル−1,5−ヘプタジエン、11−エチル−1,1,1−トリデカ
ジエンなどであり、好ましくは５−メチリデン−２−ノ
ルボーネン、５−エチリデン−２−ノルボーネン、ジク
ロルペンタジエン、1,4−ヘキサジエンなどが使用でき
る。
エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンからなる未変
性エチレン系共重合体の共重合比は40/60〜99/1（モル
比）の範囲が好ましく、特に70/30〜95/5（モル比）が
好ましい。
性エチレン系共重合体の共重合比は40/60〜99/1（モル
比）の範囲が好ましく、特に70/30〜95/5（モル比）が
好ましい。
エチレン、炭素数３以上のα−オレフィンおよび非共役
ジエンからなる未変性エチレン系共重合体における炭素
数３以上のα−オレフィンの共重合量は５〜80モル％が
好ましく、特に、20〜60モル％が好ましく、非共役ジエ
ンの共重合量は0.1〜20モル％が好ましく、特に0.5〜10
モル％が好ましく用いられる。
ジエンからなる未変性エチレン系共重合体における炭素
数３以上のα−オレフィンの共重合量は５〜80モル％が
好ましく、特に、20〜60モル％が好ましく、非共役ジエ
ンの共重合量は0.1〜20モル％が好ましく、特に0.5〜10
モル％が好ましく用いられる。
未変性エチレン系共重合体の具体例としてはエチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合
体、エチレン／プロピレン/5−エチリデン−２−ノルボ
ーネン共重合体などが好ましく挙げられ、中でも非共役
ジエンを含有しないエチレン／プロピレン共重合体およ
びエチレン／ブテン−１共重合体が耐熱性がよく、より
好ましく使用できる。
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合
体、エチレン／プロピレン/5−エチリデン−２−ノルボ
ーネン共重合体などが好ましく挙げられ、中でも非共役
ジエンを含有しないエチレン／プロピレン共重合体およ
びエチレン／ブテン−１共重合体が耐熱性がよく、より
好ましく使用できる。
上記未変性エチレン系共重合体にグラフト反応させて変
性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボン酸として
は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などである。またそ
れらの誘導体としては、アルキルエステル、グリシジル
エステル、酸無水物またはイミド等が挙げられ、これら
の中で、グリシジルエステル、酸無水物、イミドが好ま
しい。
性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボン酸として
は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などである。またそ
れらの誘導体としては、アルキルエステル、グリシジル
エステル、酸無水物またはイミド等が挙げられ、これら
の中で、グリシジルエステル、酸無水物、イミドが好ま
しい。
不飽和カルボン酸またはその誘導体の好ましい具体例と
しては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸グリシジルエステル、シトラコン酸ジグ
リシジルエステル、ブテンジカルボン酸ジグリシジルエ
ステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸、マレイン酸イミド、イタコン酸イミド、シトラ
コン酸イミドなどであり、特に、メタクリル酸グリシジ
ル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸イミ
ドが好ましく使用できる。これらの不飽和エポキシ単量
体は２種以上を併用してもよい。
しては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸グリシジルエステル、シトラコン酸ジグ
リシジルエステル、ブテンジカルボン酸ジグリシジルエ
ステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸、マレイン酸イミド、イタコン酸イミド、シトラ
コン酸イミドなどであり、特に、メタクリル酸グリシジ
ル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸イミ
ドが好ましく使用できる。これらの不飽和エポキシ単量
体は２種以上を併用してもよい。
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト反応量は
機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果の点から0.01重
量％以上、芳香族ポリエステルの耐熱性の点から10重量
％以下の範囲が好ましく、特に0.05〜５重量％であるこ
とが好ましい。
機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果の点から0.01重
量％以上、芳香族ポリエステルの耐熱性の点から10重量
％以下の範囲が好ましく、特に0.05〜５重量％であるこ
とが好ましい。
なお、ここでいうグラフト反応とは、不飽和カルボン酸
またはその誘導体が未変性エチレン系共重合体と化学的
に結合することを意味する。
またはその誘導体が未変性エチレン系共重合体と化学的
に結合することを意味する。
変性エチレン系共重合体は未変性エチレン系共重合体に
不飽和カルボン酸またはその誘導体および未変性エチレ
ン系共重合体に対して0.001〜0.1重量％の有機酸化物を
加え、150〜300℃で溶融混練することによって、製造す
ることができる。溶融混合する場合の装置としては、ス
クリュー押出機、バンバリーミキサー等を用いることが
できる。
不飽和カルボン酸またはその誘導体および未変性エチレ
ン系共重合体に対して0.001〜0.1重量％の有機酸化物を
加え、150〜300℃で溶融混練することによって、製造す
ることができる。溶融混合する場合の装置としては、ス
クリュー押出機、バンバリーミキサー等を用いることが
できる。
このグラフト反応に好ましく使用できる有機過酸化物は
具体的には、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−
tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、α，α′−ジ−（tert−ブ
チルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンなどである。
具体的には、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−
tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、α，α′−ジ−（tert−ブ
チルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンなどである。
なお、異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステルに対
して、上記のオレフィン系重合体を２種以上併用しても
さしつかえない。
して、上記のオレフィン系重合体を２種以上併用しても
さしつかえない。
上記共重合体の配合量は芳香族ポリエステル100重量部
に対して0.1〜60重量部、特に0.5〜20重量部が好まし
い。0.1重量部未満では機械物性、とりわけ面衝撃性の
改良効果が小さく、60重量部より多い場合は高弾性率、
すぐれた成形流動性、耐熱性など、異方性溶融相を形成
する芳香族ポリエステルの長所が損われるためいずれの
場合も好ましくない。
に対して0.1〜60重量部、特に0.5〜20重量部が好まし
い。0.1重量部未満では機械物性、とりわけ面衝撃性の
改良効果が小さく、60重量部より多い場合は高弾性率、
すぐれた成形流動性、耐熱性など、異方性溶融相を形成
する芳香族ポリエステルの長所が損われるためいずれの
場合も好ましくない。
またさらに、上記芳香族ポリエステルに対し、本発明の
目的を損なわない範囲でさらにガラス繊維、炭素繊維、
アスベスト等の強化剤、充填剤、核剤、顔料、酸化防止
剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難燃剤などの
添加剤や外の熱可塑性樹脂を添加して、所望の特性を付
与することができる。
目的を損なわない範囲でさらにガラス繊維、炭素繊維、
アスベスト等の強化剤、充填剤、核剤、顔料、酸化防止
剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難燃剤などの
添加剤や外の熱可塑性樹脂を添加して、所望の特性を付
与することができる。
本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
いが、芳香族ポリエステル、オレフィン系重合体および
必要に応じ、他の添加剤を押出機を用いて溶融混練する
方法が好ましい。
いが、芳香族ポリエステル、オレフィン系重合体および
必要に応じ、他の添加剤を押出機を用いて溶融混練する
方法が好ましい。
本発明により、得られた芳香族ポリエステルは射出成
形、押出成形などの方法により、容易に成形することが
可能であり、得られた成形品はすぐれた性能を発揮す
る。
形、押出成形などの方法により、容易に成形することが
可能であり、得られた成形品はすぐれた性能を発揮す
る。
＜実施例＞ 以下に実施例により本発明をさらに詳述する。
参考例１ ｐ−アセトキシ安息香酸519重量部、4,4′−ジアセトキ
シビフェニル184重量部、ｔ−ブチルハイドロキノンジ
アセテート85重量部、ハイドロキノンジアセテート19.4
重量部およびテレフタル酸186重量部を攪拌翼、留出管
を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に250〜3
40℃で3.0時間反応させた後、350℃に昇温後、1.5mmHg
に系内を減圧し、さらに1.0時間加熱し、重縮合反応を
行ない下記の理論構造式を有する樹脂Ａを得た。
シビフェニル184重量部、ｔ−ブチルハイドロキノンジ
アセテート85重量部、ハイドロキノンジアセテート19.4
重量部およびテレフタル酸186重量部を攪拌翼、留出管
を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に250〜3
40℃で3.0時間反応させた後、350℃に昇温後、1.5mmHg
に系内を減圧し、さらに1.0時間加熱し、重縮合反応を
行ない下記の理論構造式を有する樹脂Ａを得た。
l/m/n/o/p＝72/17/8.5/2.5/28 また、この樹脂Ａを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、307℃以上で良
好な光学異方性を示した。
て光学異方性の確認を行なったところ、307℃以上で良
好な光学異方性を示した。
このポリエステルの対数粘度（0.1重量％の濃度でペン
タフルオロフェノール中、60℃で測定）は4.3であり、3
47℃、ずり速度1,000（1/秒）での溶融粘度は2,600ポイ
ズであった。
タフルオロフェノール中、60℃で測定）は4.3であり、3
47℃、ずり速度1,000（1/秒）での溶融粘度は2,600ポイ
ズであった。
参考例２ ｐ−アセトキシ安息香酸541重量部、4,4′−ジアセトキ
シビフェニル184重量部、ハイドロキノンジアセテート6
2重量部およびテレフタル酸124重量部、イソフタル酸42
重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒
素ガス雰囲気下に250〜360℃で３時間反応させた後、1m
mHgに減圧し、さらに１時間加熱し、重縮合を完結さ
せ、下記の理論構造式を有する樹脂Ｂを得た。
シビフェニル184重量部、ハイドロキノンジアセテート6
2重量部およびテレフタル酸124重量部、イソフタル酸42
重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒
素ガス雰囲気下に250〜360℃で３時間反応させた後、1m
mHgに減圧し、さらに１時間加熱し、重縮合を完結さ
せ、下記の理論構造式を有する樹脂Ｂを得た。
l/m/n/o/p＝75/17/8/18.75/6.25 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、305℃以上で良
好な光学異方性を示した。
て光学異方性の確認を行なったところ、305℃以上で良
好な光学異方性を示した。
このポリエステルの対数粘度（参考例１と同一条件で測
定）は4.1であり、345℃、ずり速度1,000（1/秒）での
溶融粘度は6,200ポイズであった。
定）は4.1であり、345℃、ずり速度1,000（1/秒）での
溶融粘度は6,200ポイズであった。
参考例３（変性エチレン系重合体の製造） エチレン／ブテン−１共重合体（ブテン−１の共重合量
10モル％）100重量部に対してメタクリル酸グリシジル
４重量部および2,5−ジメチル−2,5−（tert−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−3 0.015重量部とを窒素流通した
ヘンシェルミキサーに仕込み、６時間攪拌して均一な混
合物を作った。
10モル％）100重量部に対してメタクリル酸グリシジル
４重量部および2,5−ジメチル−2,5−（tert−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−3 0.015重量部とを窒素流通した
ヘンシェルミキサーに仕込み、６時間攪拌して均一な混
合物を作った。
この混合物をL/D28で先端ダルメージタイプのスクリュ
ーを装備した40mmφ押出機を使用して、スクリュー回転
数80rpm、シリンダー温度200℃の条件で押出し、変性エ
チレン系共重合体のペレット（ａ）を得た。
ーを装備した40mmφ押出機を使用して、スクリュー回転
数80rpm、シリンダー温度200℃の条件で押出し、変性エ
チレン系共重合体のペレット（ａ）を得た。
このペレットを粉砕後、アセトンを添加し、未反応のメ
タクリル酸グリシジルをソックスレー押出機にて20時間
抽出処理した。さらにペレットを乾燥後、ｐ−キシレン
に溶解し、紫外吸収スペクトルを測定し、メタクリル酸
グリシジルのグラフト反応量の定量を行なった。その結
果、メタクリル酸グリシジルが1.1重量％グラフト反応
していることがわかった。
タクリル酸グリシジルをソックスレー押出機にて20時間
抽出処理した。さらにペレットを乾燥後、ｐ−キシレン
に溶解し、紫外吸収スペクトルを測定し、メタクリル酸
グリシジルのグラフト反応量の定量を行なった。その結
果、メタクリル酸グリシジルが1.1重量％グラフト反応
していることがわかった。
実施例1,2 参考例１で得た樹脂A100重量部に対して、オレフィン系
重合体として、エチレン−メタクリル酸グリシジル（90
/10モル）共重合体10重量部または参考例３で得た変性
エチレン系共重合体a10重量部をドライブレンドし、35
℃に測定した単軸押出機で溶融混練後ペレタイズした。
重合体として、エチレン−メタクリル酸グリシジル（90
/10モル）共重合体10重量部または参考例３で得た変性
エチレン系共重合体a10重量部をドライブレンドし、35
℃に測定した単軸押出機で溶融混練後ペレタイズした。
得られたペレットを住友ネスタール射出成形機・プロマ
ット40/25（住友重機械工業（株）製）に供し、シリン
ダー温度350℃、金型温度90℃の条件で2mm厚の円板およ
び3mm厚の角板を成形し、得られた2mm厚の円板を用いて
デュポン式落球衝撃試験（球半径6mm、荷重250g）を行
ない、3mm厚の角板を用いて成形収縮率を測定した。結
果を表１に示す。
ット40/25（住友重機械工業（株）製）に供し、シリン
ダー温度350℃、金型温度90℃の条件で2mm厚の円板およ
び3mm厚の角板を成形し、得られた2mm厚の円板を用いて
デュポン式落球衝撃試験（球半径6mm、荷重250g）を行
ない、3mm厚の角板を用いて成形収縮率を測定した。結
果を表１に示す。
実施例3,4 参考例２で得た樹脂Ｂを用いた以外は実施例１と同様の
方法で得た円板および角板を実施例１と同様の方法で試
験した。結果を表１に示す。
方法で得た円板および角板を実施例１と同様の方法で試
験した。結果を表１に示す。
実施例5,6 下記理論構造式に示される樹脂C,Dとエチレン−メタク
リル酸グリシジル（モル比90/10）共重合体を表１に示
す割合でブレンド・押出しを行ない実施例１と同様の条
件で成形し、円板・角板の落球衝撃試験および成形収縮
率の測定を行なった。結果を表１に示す。
リル酸グリシジル（モル比90/10）共重合体を表１に示
す割合でブレンド・押出しを行ない実施例１と同様の条
件で成形し、円板・角板の落球衝撃試験および成形収縮
率の測定を行なった。結果を表１に示す。
（液晶開始温度256℃、296℃、ずり速度1,000（1/秒）
での溶融粘度2,200ポイズ） （液晶開始温度373℃、413℃、ずり速度1,000（1/秒）
での溶融粘度8,600ポイズ） 比較例１〜４ オレフィン系重合体を使用しなかったこと以外は実施例
1,3,5,6と同様に成形し、同様に評価した。結果を表１
に示す。
での溶融粘度2,200ポイズ） （液晶開始温度373℃、413℃、ずり速度1,000（1/秒）
での溶融粘度8,600ポイズ） 比較例１〜４ オレフィン系重合体を使用しなかったこと以外は実施例
1,3,5,6と同様に成形し、同様に評価した。結果を表１
に示す。
実施例７ 参考例１で得た樹脂Ａ、ガラス繊維（3mm長、径10μ、
チョップドストランド）およびエチレン−メタクリル酸
グリシジル（90/10モル比）共重合体を表３に示す割合
でブレンド・押出を行ない、実施例１と同様の成形品を
作成し、落球衝撃試験を行なった。結果を表２に示す。
チョップドストランド）およびエチレン−メタクリル酸
グリシジル（90/10モル比）共重合体を表３に示す割合
でブレンド・押出を行ない、実施例１と同様の成形品を
作成し、落球衝撃試験を行なった。結果を表２に示す。
実施例8,9 樹脂C,D、ガラス繊維（3mm長、径10μ、チョップドスト
ランド）およびエチレン−メタクリル酸グリシジル（90
/10モル比）共重合体を表２に示す割合でブレンド・押
出を行ない、実施例１と同様の条件で成形し、落球衝撃
を行なった。結果を表２に示す。
ランド）およびエチレン−メタクリル酸グリシジル（90
/10モル比）共重合体を表２に示す割合でブレンド・押
出を行ない、実施例１と同様の条件で成形し、落球衝撃
を行なった。結果を表２に示す。
以上の結果、本発明の芳香族ポリエステル組成物はすぐ
れた落球衝撃強度と低減した異方性を有していることが
わかる。
れた落球衝撃強度と低減した異方性を有していることが
わかる。
比較例５〜８ オレフィン系重合体を用いなかったこと以外は実施例７
〜９と同様に成形し、評価した。結果を表２に示す。
〜９と同様に成形し、評価した。結果を表２に示す。
＜発明の効果＞ 本発明の芳香族ポリエステル組成物は、すぐれた流動
性、耐熱性、衝撃強度と異方性の減少した特性を有して
いるため自動車外板用途などの各種の分野に用いること
ができる。
性、耐熱性、衝撃強度と異方性の減少した特性を有して
いるため自動車外板用途などの各種の分野に用いること
ができる。
Claims (3)
- 【請求項１】下記構造単位（Ｉ）または［（Ｉ）＋（I
I）＋（III）］または［（Ｉ）＋（II）＋（III）＋（I
V）］からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエス
テル100重量部に対してα−オレフィン類とα，β−不
飽和酸のグリシジルエステルとからなる共重合体、エチ
レンと炭素数３以上のα−オレフィンからなる共重合体
に対し不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトし
て得た変性エチレン系重合体およびエチレン、炭素数３
以上のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重
合体に対し、不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラ
フトして得た変性エチレン系重合体から選ばれた一種以
上のオレフィン系重合体0.1〜60重量部を含有せしめて
なる芳香族ポリエステル組成物。 Ｏ−Ｘ−CO ……（Ｉ） Ｏ−Ｙ−Ｏ ……（II） OC−Ｚ−CO ……（IV） （ただし式中のＹは であり、Ｙは から選ばれた一種以上の基を示し、Ｚは から選ばれた一種以上の基を示す。なお、（II）中のジ
カルボン酸成分中のカルボニル基は互いにメタおよび／
またはパラの関係にある。 また、構造単位（II）と構造単位［（III）＋（IV）］
は実質的に等モルである。） - 【請求項２】オレフィン系重合体がα−オレフィン類と
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとからなる共重
合体である特許請求の範囲第（１）項記載の芳香族ポリ
エステル組成物。 - 【請求項３】オレフィン系重合体がエチレンと炭素数３
以上のα−オレフィンからなる共重合体に対し、0.01〜
10重量％の不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフ
トして得た変性エチレン系重合体またはエチレン、炭素
数３以上のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる
共重合体に対し、0.01〜10重量％の不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合
体である特許請求の範囲第（１）項記載の芳香族ポリエ
ステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62280104A JPH0768438B2 (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62280104A JPH0768438B2 (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Related Child Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7004793A Division JPH07316402A (ja) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | 芳香族ポリエステル組成物 |
| JP479295A Division JP2723064B2 (ja) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | 芳香族ポリエステル組成物 |
| JP15554496A Division JP3276058B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01121357A JPH01121357A (ja) | 1989-05-15 |
| JPH0768438B2 true JPH0768438B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=17620374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62280104A Expired - Lifetime JPH0768438B2 (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768438B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07103302B2 (ja) * | 1988-05-19 | 1995-11-08 | 株式会社上野製薬応用研究所 | 高分子組成物 |
| EP0380112A3 (en) * | 1989-01-26 | 1991-10-30 | Kawasaki Steel Corporation | Resin composition |
| US5242981A (en) * | 1989-01-26 | 1993-09-07 | Kawasaki Steel Corporation | Resin composition |
| US5563216A (en) * | 1991-06-19 | 1996-10-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition and preparation thereof |
| TW340130B (en) * | 1993-12-28 | 1998-09-11 | Toray Industries | Shaped article of liquid crystalline resin |
| US5830940A (en) * | 1993-12-28 | 1998-11-03 | Toray Industries, Inc. | Shaped article of liquid crystalline polymer |
| JP2675274B2 (ja) * | 1995-03-17 | 1997-11-12 | 株式会社上野製薬応用研究所 | 高分子組成物 |
| JP3276058B2 (ja) * | 1996-06-17 | 2002-04-22 | 東レ株式会社 | 芳香族ポリエステル組成物 |
| DE112010000679B4 (de) | 2009-02-23 | 2021-04-01 | Mitsubishi Electric Corp. | Lautsprechermembran und lautsprecher |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3216413A1 (de) * | 1982-05-03 | 1983-11-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mischungen aus mesomorphen polykondensaten und teilkristallinen thermoplasten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern |
-
1987
- 1987-11-05 JP JP62280104A patent/JPH0768438B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01121357A (ja) | 1989-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5107048B2 (ja) | 射出成形用液晶性樹脂組成物 | |
| JP2003268252A (ja) | 液晶性ポリマー組成物 | |
| JP6545416B1 (ja) | 耐摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐摺動摩耗部材 | |
| CN110997820B (zh) | 耐滑动摩耗构件用液晶性树脂组合物和使用了其的耐滑动摩耗构件 | |
| JPH0768438B2 (ja) | 芳香族ポリエステル組成物 | |
| JP2897344B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP7199853B2 (ja) | 耐摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐摺動摩耗部材 | |
| WO1990013596A1 (en) | High performance engineering polymer compositions | |
| JP3269207B2 (ja) | ガラス繊維強化液晶性樹脂組成物 | |
| JP2699457B2 (ja) | 耐熱性樹脂組成物 | |
| US4869967A (en) | Multi-layer molded article and process for producing same | |
| JP3276058B2 (ja) | 芳香族ポリエステル組成物 | |
| JPH1046009A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0557303B2 (ja) | ||
| JP2723064B2 (ja) | 芳香族ポリエステル組成物 | |
| JPH01500201A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂用のオレフィン系衝撃改質剤および該樹脂とのブレンド | |
| JP5132890B2 (ja) | 液晶性樹脂成形品及びその製造方法 | |
| JPH0476049A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH07316402A (ja) | 芳香族ポリエステル組成物 | |
| JP2700127B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH04213354A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3238234B2 (ja) | 液晶性ポリエステル系グラフトポリマーおよびそれを用いた複合材組成物 | |
| JPH01190751A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2897323B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3041894B2 (ja) | 液晶ポリエステル組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726 Year of fee payment: 13 |