JPS62179545A - 高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフィン樹脂組成物
に関し、さらに詳しくはプロピレン系重合体、特定のエ
チレン・α−オレフィン共重合体およびマイカからなる
ことを特徴とする高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフィン樹
脂組成物に関する0 〔従来の技術〕 近年、とくに自動車工業、電気工業分野などにおいて省
資源・省エネルギーの観点から軽量化・コストダウンの
動きが活発となっており、たとえば自動車においては外
板、バンパー、インストルメントパネルをはじめ各部五
への樹月盲化が強力に押し避められつつある。同様な傾
向は家庭電気機器分野、電線用被俊物分野等でも起こり
つつあり、鋼板、アルミニウムなど従来の材料の代替、
または縦用の樹脂の薄肉化などが活発に試みられてきて
いる。
に関し、さらに詳しくはプロピレン系重合体、特定のエ
チレン・α−オレフィン共重合体およびマイカからなる
ことを特徴とする高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフィン樹
脂組成物に関する0 〔従来の技術〕 近年、とくに自動車工業、電気工業分野などにおいて省
資源・省エネルギーの観点から軽量化・コストダウンの
動きが活発となっており、たとえば自動車においては外
板、バンパー、インストルメントパネルをはじめ各部五
への樹月盲化が強力に押し避められつつある。同様な傾
向は家庭電気機器分野、電線用被俊物分野等でも起こり
つつあり、鋼板、アルミニウムなど従来の材料の代替、
または縦用の樹脂の薄肉化などが活発に試みられてきて
いる。
かかる観点からすでに各種の高剛性でかつ耐衝撃性の樹
脂が実用化されてきており、たとえばポリオレフィン樹
脂の分野では、各種の無機フィラーと耐衝撃性のよいプ
ロピレンブロックコポリマーとのブレンド組成物、tf
Cは無機フィラーとポリプロピレンおよびエチレンープ
ロピレンコ゛ムとのブレンド組成物などがこの目的のた
め釉に開発されてきた。
脂が実用化されてきており、たとえばポリオレフィン樹
脂の分野では、各種の無機フィラーと耐衝撃性のよいプ
ロピレンブロックコポリマーとのブレンド組成物、tf
Cは無機フィラーとポリプロピレンおよびエチレンープ
ロピレンコ゛ムとのブレンド組成物などがこの目的のた
め釉に開発されてきた。
しかし力から、pHl性ができるだけ高くかつ耐衝撃性
も極力高いことが望ましいこと、さらにポリプロピレン
樹脂に無機フィラーをブレンドして強度、剛性を高める
と耐衝撃性が著しく低下する傾向があること、さらに低
温での耐衝撃性もきわめてft襞な実用性能であること
等を考慮すると、公知の無機フィラー−プロピレンブロ
ックコポリマーブレンド組成物、fP機フィラー−ポリ
プロピレン−エチレン・プロピレンゴムブレンド組成物
などの各種高剛性耐衝撃性樹脂組成物もまだ性能的に十
分でなく、剛性の高さと1衝撃性の大きさの点でさらに
高性能な樹脂組成物の開発が望まれているのが実情であ
る。
も極力高いことが望ましいこと、さらにポリプロピレン
樹脂に無機フィラーをブレンドして強度、剛性を高める
と耐衝撃性が著しく低下する傾向があること、さらに低
温での耐衝撃性もきわめてft襞な実用性能であること
等を考慮すると、公知の無機フィラー−プロピレンブロ
ックコポリマーブレンド組成物、fP機フィラー−ポリ
プロピレン−エチレン・プロピレンゴムブレンド組成物
などの各種高剛性耐衝撃性樹脂組成物もまだ性能的に十
分でなく、剛性の高さと1衝撃性の大きさの点でさらに
高性能な樹脂組成物の開発が望まれているのが実情であ
る。
本発明は、上記の技術課題を一挙に解決して剛性、耐衝
撃性が著しく高く、しかも強度および剛性と耐衝撃性と
のバランスがすぐれた、新規が高剛性かつ耐衝撃性樹脂
組成物を提供することを目的とする。
撃性が著しく高く、しかも強度および剛性と耐衝撃性と
のバランスがすぐれた、新規が高剛性かつ耐衝撃性樹脂
組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的に泪って鋭意検討した結果、プ
ロピレン糸重合体および特定のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体およびマイカからなるポリオレフィン樹脂組
成物が著しく高い剛性および耐衝撃性を示すことを見出
し、これに基づいて本発明に到達した。
ロピレン糸重合体および特定のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体およびマイカからなるポリオレフィン樹脂組
成物が著しく高い剛性および耐衝撃性を示すことを見出
し、これに基づいて本発明に到達した。
すなわち本発明は、 a)プロピレン単独重合体および
/またはプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンと
の共重合体10〜96重量部、b) マグネシウムとチ
タンおよび/またはバナジウムを含有する固体物質と有
機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下でエチレン
と炭素数3〜12のα−オレフィンとを共重合させて得
られ、かつ下記(i)〜Qv)の性状を有するエチレン
・α−オレフィン共重合体2〜30ifEfiL部、お
よびC)マイカ2〜60重量部からなる高剛性かつ耐衝
撃性ポリオレフィン樹脂組成物。
/またはプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンと
の共重合体10〜96重量部、b) マグネシウムとチ
タンおよび/またはバナジウムを含有する固体物質と有
機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下でエチレン
と炭素数3〜12のα−オレフィンとを共重合させて得
られ、かつ下記(i)〜Qv)の性状を有するエチレン
・α−オレフィン共重合体2〜30ifEfiL部、お
よびC)マイカ2〜60重量部からなる高剛性かつ耐衝
撃性ポリオレフィン樹脂組成物。
(+) メルトインデックス 0.01〜1
00 f/10m1n(11)密度 0.86
0〜0.910f〜(iii) 示差走査熱量測定法
(DSC) 100TJt上による最大ピーク温度 GV) 沸騰n−へキサン不溶分 10重重塁以
上通常タルクなどの無機フィラーをポリプロピレンにブ
レンドして使用すると剛性が向上することはよく知られ
ている事実であるが、このとき耐衝撃性の低下が起とシ
、高剛性でかつ耐衝撃性のすぐれた組成物を得ることは
きわめて困難である。本発明者らは前記成分a)、b)
およびC)を用いることによυこの技術課題を解決した
ものであるが、このとき成分C)としてマイカ以外の物
質では本発明のようなすぐれた効果は達せられず、また
成分b)として本発明に記載の特定のエチレン・α−オ
レフィン共重合体以外のたとえばエチレンープロピレン
コ゛ム、スチレン−フ゛タジエンゴムなどを使用しても
同様に本発明の効果を達成することはできない。すなわ
ち本発明記載のすぐれた効果は本発明記載の特定のエチ
レン・α−オレフィン共重合体(&分b))およびマイ
カ(#:分C))を使用してはじめて達成されたもので
ある。
00 f/10m1n(11)密度 0.86
0〜0.910f〜(iii) 示差走査熱量測定法
(DSC) 100TJt上による最大ピーク温度 GV) 沸騰n−へキサン不溶分 10重重塁以
上通常タルクなどの無機フィラーをポリプロピレンにブ
レンドして使用すると剛性が向上することはよく知られ
ている事実であるが、このとき耐衝撃性の低下が起とシ
、高剛性でかつ耐衝撃性のすぐれた組成物を得ることは
きわめて困難である。本発明者らは前記成分a)、b)
およびC)を用いることによυこの技術課題を解決した
ものであるが、このとき成分C)としてマイカ以外の物
質では本発明のようなすぐれた効果は達せられず、また
成分b)として本発明に記載の特定のエチレン・α−オ
レフィン共重合体以外のたとえばエチレンープロピレン
コ゛ム、スチレン−フ゛タジエンゴムなどを使用しても
同様に本発明の効果を達成することはできない。すなわ
ち本発明記載のすぐれた効果は本発明記載の特定のエチ
レン・α−オレフィン共重合体(&分b))およびマイ
カ(#:分C))を使用してはじめて達成されたもので
ある。
以下に発明の内容を詳述する。
(1)プロピレン系重合体(成分!L))本発明の樹脂
組成物において成分a)として用いられるプロピレン単
独重合体またはプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフ
ィンとの共重合体としては、公知技術によりテグラー・
ナツメ型触媒を用いて合成されるポリプロピレンまたは
ランダムあるいはフ゛ロックのポリプロピレンコポリマ
ーが用いられる。プロピレンと炭素数2〜8のα−オレ
フィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィ
ンの割合は30ikt%以下のものが用いられる。炭素
数2〜8のα−オレフィンとしては、エチレン、ブテン
−1、ヘキセン−1、オクテン−1などが例示される。
組成物において成分a)として用いられるプロピレン単
独重合体またはプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフ
ィンとの共重合体としては、公知技術によりテグラー・
ナツメ型触媒を用いて合成されるポリプロピレンまたは
ランダムあるいはフ゛ロックのポリプロピレンコポリマ
ーが用いられる。プロピレンと炭素数2〜8のα−オレ
フィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィ
ンの割合は30ikt%以下のものが用いられる。炭素
数2〜8のα−オレフィンとしては、エチレン、ブテン
−1、ヘキセン−1、オクテン−1などが例示される。
これらの重合体のメルトインデックスについても特に制
限はないが、成形性および耐衝撃性を考慮して、通常メ
ルトインデックスが0.1〜100 f710 min
のものが用いられる。さらに好寸しくけ1〜30
f/10 min である。
限はないが、成形性および耐衝撃性を考慮して、通常メ
ルトインデックスが0.1〜100 f710 min
のものが用いられる。さらに好寸しくけ1〜30
f/10 min である。
(2)エチレン・α−オレフィン共重合体(成分b))
本発明の成分b)として用いられるエチレン−α−オレ
フィン共重合体において、エチレンと共重合させるα−
オレフィンは、炭素数3〜12のものである。具体的に
は、プロピレン、ブテン−1,4−メチルペンテン−1
、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1、ドデセン
−1などを挙げることができる。これらのうちとくに好
ましいのは、炭素数が3〜6であるプロピレン、ブテン
−1,4−メチルペンテン−1およびヘキセン−1であ
る。また、コモノマーとしてジエン類、例えばフ”タジ
ェン、1.4−へキサジエンなどを併用することもでき
る。エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフ
アイ含有tは5〜40モルチであることが好ましい。
本発明の成分b)として用いられるエチレン−α−オレ
フィン共重合体において、エチレンと共重合させるα−
オレフィンは、炭素数3〜12のものである。具体的に
は、プロピレン、ブテン−1,4−メチルペンテン−1
、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1、ドデセン
−1などを挙げることができる。これらのうちとくに好
ましいのは、炭素数が3〜6であるプロピレン、ブテン
−1,4−メチルペンテン−1およびヘキセン−1であ
る。また、コモノマーとしてジエン類、例えばフ”タジ
ェン、1.4−へキサジエンなどを併用することもでき
る。エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフ
アイ含有tは5〜40モルチであることが好ましい。
本発明において用いる上記のエチレン・α−オレフィン
共重合体(成分b))は次のようにして製造できる。
共重合体(成分b))は次のようにして製造できる。
まず使用する触媒系は、少なくともマグネシウムとチタ
ンおよび/またはバナジウムを含有する固体触媒成分に
、有機アルミニウム化合物を組み合わせたものである。
ンおよび/またはバナジウムを含有する固体触媒成分に
、有機アルミニウム化合物を組み合わせたものである。
該固体触媒成分としては、例えば金属マグネシウム:水
酸化マグネシウム、酸化マグネシウム:炭酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウムなどのマグネシウム塩:ケイ素、
アルミニウム、カルシウムから選ばれる金属とマグネシ
ウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物
あるいは水酸化物など;さらにはこれらの無機質固体化
合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳香族炭化水素、
ハロゲン含有物質で処理または反応させたもの等のマグ
ネシウムを含む無機質11体化合物に、チタンおよび/
またはバナジウム化合物を公知の方法により担持させた
ものが挙げられる。
酸化マグネシウム、酸化マグネシウム:炭酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウムなどのマグネシウム塩:ケイ素、
アルミニウム、カルシウムから選ばれる金属とマグネシ
ウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物
あるいは水酸化物など;さらにはこれらの無機質固体化
合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳香族炭化水素、
ハロゲン含有物質で処理または反応させたもの等のマグ
ネシウムを含む無機質11体化合物に、チタンおよび/
またはバナジウム化合物を公知の方法により担持させた
ものが挙げられる。
上記の含酸素化合物としては例えば水、アルコール、フ
ェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル
、ポリシロキサン、酸アミド等の有機含酸素化合物、金
属アルコキシド、金属のオキシ塩化物等の無機含酸素化
合物を例示することができる。含硫黄化合物としては、
チオール、チオエーテルのような有機含硫黄化合物、三
酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸のような無機硫黄化合物を
例示することができる。芳香族炭化水素としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、フェナンス
レンのような各棟の単環および多環の芳香族炭化水素化
合物を例示することができる。ハロゲン含有物7J(と
じては、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン化
物のような化合物を例示することができる。
ェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル
、ポリシロキサン、酸アミド等の有機含酸素化合物、金
属アルコキシド、金属のオキシ塩化物等の無機含酸素化
合物を例示することができる。含硫黄化合物としては、
チオール、チオエーテルのような有機含硫黄化合物、三
酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸のような無機硫黄化合物を
例示することができる。芳香族炭化水素としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、フェナンス
レンのような各棟の単環および多環の芳香族炭化水素化
合物を例示することができる。ハロゲン含有物7J(と
じては、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン化
物のような化合物を例示することができる。
一方、マグネシウムを含む無@固体化合物に担持させる
チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルコ
キジハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物等
を挙げることができる□チタン化合物としてldd価の
チタン化合物と3価のチタン化合物が好適であり、4価
のチタン化合物としては具体的には一般式Ti (oR
)nx4−n (ここでRは炭素数1〜20のアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示し、Xはハロゲ
ン原子を示し、nFio≦′n≦4の引数である)で示
されるものが好ましく、四塩化チタン、四臭化チタン、
四ヨウ化チタン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメ
トキシジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタン
、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリクロロチタ
ン、ジェトキシジクロロチタン、トリエトキシモノクロ
ロチタン、テトラエトキシチタン、モノインプロポキシ
トリクロロチタン、ジイソプロポキシジクロロチタン、
トリイノプロポキシモノクロロチタン、テトライソプロ
ポキシチタン、モノブトキシトリクロロチタン、シフ゛
トキシジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノフェノキジトリクロロチタン、ジフェノキシジ
クロロチタン、トリフエノキシモノクロロチタン、テト
ラフェノキシチタン等を挙げることができる。3価のチ
タン化合物としては、四塩化チタン、四臭化チタン等の
四ハロゲン化チタンを水素、アルミニウム、チタンある
いは周ル1律表I〜■族金属の有機金属化合物にょシ還
元して得られる三ハロゲン化チタンが挙げられる。また
一般式T i(OR)mX4−m(ここでRFi炭素数
1〜20のアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を示し、Xはハロゲン伸子を示し、mll1O(m (
4の整数である)で示される4価のハロゲン化アルコキ
シチタンを周期律表t −m族金属の有機金属化合物に
よシ還元して得られる3価のチタン化合物が牟げられる
。
チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルコ
キジハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物等
を挙げることができる□チタン化合物としてldd価の
チタン化合物と3価のチタン化合物が好適であり、4価
のチタン化合物としては具体的には一般式Ti (oR
)nx4−n (ここでRは炭素数1〜20のアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示し、Xはハロゲ
ン原子を示し、nFio≦′n≦4の引数である)で示
されるものが好ましく、四塩化チタン、四臭化チタン、
四ヨウ化チタン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメ
トキシジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタン
、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリクロロチタ
ン、ジェトキシジクロロチタン、トリエトキシモノクロ
ロチタン、テトラエトキシチタン、モノインプロポキシ
トリクロロチタン、ジイソプロポキシジクロロチタン、
トリイノプロポキシモノクロロチタン、テトライソプロ
ポキシチタン、モノブトキシトリクロロチタン、シフ゛
トキシジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノフェノキジトリクロロチタン、ジフェノキシジ
クロロチタン、トリフエノキシモノクロロチタン、テト
ラフェノキシチタン等を挙げることができる。3価のチ
タン化合物としては、四塩化チタン、四臭化チタン等の
四ハロゲン化チタンを水素、アルミニウム、チタンある
いは周ル1律表I〜■族金属の有機金属化合物にょシ還
元して得られる三ハロゲン化チタンが挙げられる。また
一般式T i(OR)mX4−m(ここでRFi炭素数
1〜20のアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を示し、Xはハロゲン伸子を示し、mll1O(m (
4の整数である)で示される4価のハロゲン化アルコキ
シチタンを周期律表t −m族金属の有機金属化合物に
よシ還元して得られる3価のチタン化合物が牟げられる
。
これらのチタン化合物のうち、4価のチタン化合物が特
に好ましい。
に好ましい。
バナジウム化合物としては、四塩化バナジウム、四臭化
バナジウム、四ヨウ化バナジウムのような4価のバナジ
ウム化合物、オキシ三塩化バナジウム、オルンアルキル
バナデートのような5価のバナジウム化合物、三塩化バ
ナジウム、バナジウムトリエトキシドのような3価のバ
ナジウム化合物があげられる□ 他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニヤール化合物などの有機マグネシウム化合物とチ
タンおよび/またはバナジウム化合物との反応生成物を
用い、これに有機アルミニウム化合物を組み合わせた触
媒系を例示することができる。有機マグネシウム化合物
としては、たとえば、一般式RMgX、R,Mg、RM
g(OR)などの有機マグネシウム化合物(ここで、R
Vi炭素数1〜2oの有機残基、Xはハロゲンを示す)
およびこれらのエーテル錯合体、またこれらの有機マグ
ネシウム化合物をさらに他の有機金属化合物1例えば有
機ナトリウム、有機リチウム、有機カリウム、有機ホウ
素、有機カルシウム、有機亜鉛などの各種化合物を加え
て変性したものを用いることができる。
バナジウム、四ヨウ化バナジウムのような4価のバナジ
ウム化合物、オキシ三塩化バナジウム、オルンアルキル
バナデートのような5価のバナジウム化合物、三塩化バ
ナジウム、バナジウムトリエトキシドのような3価のバ
ナジウム化合物があげられる□ 他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニヤール化合物などの有機マグネシウム化合物とチ
タンおよび/またはバナジウム化合物との反応生成物を
用い、これに有機アルミニウム化合物を組み合わせた触
媒系を例示することができる。有機マグネシウム化合物
としては、たとえば、一般式RMgX、R,Mg、RM
g(OR)などの有機マグネシウム化合物(ここで、R
Vi炭素数1〜2oの有機残基、Xはハロゲンを示す)
およびこれらのエーテル錯合体、またこれらの有機マグ
ネシウム化合物をさらに他の有機金属化合物1例えば有
機ナトリウム、有機リチウム、有機カリウム、有機ホウ
素、有機カルシウム、有機亜鉛などの各種化合物を加え
て変性したものを用いることができる。
また他の触媒系の例としては固体触媒成分として、S
i 02、At、 0.等の無機酸化物と前記の少なく
ともマグネシウムおよびチタンおよび/またはバナジウ
ムを含有する固体触媒成分を接触させて得られる固体物
質を用い、これに有機アルミニウム化合物を組み合わせ
たものを例示することができる。無機酸化物としては、
5i02、人403の他にCaO1B203.5n01
等を挙げることができ、またこれらの酸化物の複酸化物
もなんら支障なく使用できる。これら各種の無機酸化物
とマグネシウムおよびチタンおよび/またはバナジウム
を含有する固体触媒成分を接触させる方法としては公知
の方法を採用することができる。すなわち、不活性溶媒
の存在下または不存在下に、温度20〜400℃、好ま
しくは50〜300℃で通常5分〜20時間反応させる
方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの方法を
適宜組み合わせることにより反応させてもよい。
i 02、At、 0.等の無機酸化物と前記の少なく
ともマグネシウムおよびチタンおよび/またはバナジウ
ムを含有する固体触媒成分を接触させて得られる固体物
質を用い、これに有機アルミニウム化合物を組み合わせ
たものを例示することができる。無機酸化物としては、
5i02、人403の他にCaO1B203.5n01
等を挙げることができ、またこれらの酸化物の複酸化物
もなんら支障なく使用できる。これら各種の無機酸化物
とマグネシウムおよびチタンおよび/またはバナジウム
を含有する固体触媒成分を接触させる方法としては公知
の方法を採用することができる。すなわち、不活性溶媒
の存在下または不存在下に、温度20〜400℃、好ま
しくは50〜300℃で通常5分〜20時間反応させる
方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの方法を
適宜組み合わせることにより反応させてもよい。
これらの触媒系において、チタンおよび/またはバナジ
ウム化合物を有機カルボン酸エステルとの付加物として
使用することもでき、また前記したマグネシウムを含む
無機固体化合物を有機カルボン酸エステルと接触処理さ
せたのち使用することもできる。また、有機アルミニウ
ム化合物を有機カルボン酸エステルとの付加物として使
用しても何ら支障がない。さらには、あらゆる場合にお
いて、有機カルボン酸エステルの存在下に調整された触
媒糸を使用することも何ら支障な〈実施できる。
ウム化合物を有機カルボン酸エステルとの付加物として
使用することもでき、また前記したマグネシウムを含む
無機固体化合物を有機カルボン酸エステルと接触処理さ
せたのち使用することもできる。また、有機アルミニウ
ム化合物を有機カルボン酸エステルとの付加物として使
用しても何ら支障がない。さらには、あらゆる場合にお
いて、有機カルボン酸エステルの存在下に調整された触
媒糸を使用することも何ら支障な〈実施できる。
ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の脂肪族、
脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用いられ、好まし
くは炭素数7〜12の芳香族カルボン酸エステルが用い
られる。具体的な例としては安息香酸、アニス酸、トル
イル酸のメチル、エチルなどのアルキルエステルをあげ
ることができる。
脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用いられ、好まし
くは炭素数7〜12の芳香族カルボン酸エステルが用い
られる。具体的な例としては安息香酸、アニス酸、トル
イル酸のメチル、エチルなどのアルキルエステルをあげ
ることができる。
上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては一般式R37□、Rt
gX、RAtx、、R鵞AtOR,RAt(OR)Xお
よびR3AA2為の有Toアにミニラム化合物(ここで
Rは炭素15/1〜20のアルキル基、アリール基また
はアラルキル基、Xは)・ロゲン原子を示し、Rは同一
でもまた異なってもよい)で示される化合物が好ましく
、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド
、およびこれらの混合物等があげられる。
ウム化合物の具体的な例としては一般式R37□、Rt
gX、RAtx、、R鵞AtOR,RAt(OR)Xお
よびR3AA2為の有Toアにミニラム化合物(ここで
Rは炭素15/1〜20のアルキル基、アリール基また
はアラルキル基、Xは)・ロゲン原子を示し、Rは同一
でもまた異なってもよい)で示される化合物が好ましく
、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド
、およびこれらの混合物等があげられる。
有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限されないが
、通常チタン化合物に対して0.1〜1000モル倍使
用することができる。
、通常チタン化合物に対して0.1〜1000モル倍使
用することができる。
また、前記の触媒系をα−オレフィンと接触させたのち
重合反応に用いることによって、その重合活性を大幅に
向上させ、未処理の場合よりも一層安定に運転すること
もできる。このとき使用するα−オレフィンとしては種
々のものが使用可能であるが、好ましくは炭素153〜
12のα−オレフィンであり、さらに好ましぐは炭素数
3〜8のα−オレフィンが望ましい。これらのα−オレ
フィンの例としては、例えばプロピレン、7′テン−1
、ペンテン−1,4−メチルペンテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1、デセン−1、ドデセン−1等および
これらの混合物などをあげることができる。触媒系とα
−オレフィンとの接触時の温度、時間は広い範囲で選ぶ
ことができ、例えば0〜200℃、好ましくは0〜11
0℃で1分〜24時間で接触処理させることができる。
重合反応に用いることによって、その重合活性を大幅に
向上させ、未処理の場合よりも一層安定に運転すること
もできる。このとき使用するα−オレフィンとしては種
々のものが使用可能であるが、好ましくは炭素153〜
12のα−オレフィンであり、さらに好ましぐは炭素数
3〜8のα−オレフィンが望ましい。これらのα−オレ
フィンの例としては、例えばプロピレン、7′テン−1
、ペンテン−1,4−メチルペンテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1、デセン−1、ドデセン−1等および
これらの混合物などをあげることができる。触媒系とα
−オレフィンとの接触時の温度、時間は広い範囲で選ぶ
ことができ、例えば0〜200℃、好ましくは0〜11
0℃で1分〜24時間で接触処理させることができる。
接触させるα−オレフィンの量も広い範囲で選べるが、
通常、前記固体触媒成分1g当り1f〜s o、o o
o t、好ましくは5f〜30,000 y程度のα
−オレフィンで処理し、前記固体触媒成分12当り1t
〜500tのα−オレフィンを反応させることが望まし
いりこのとき、接触時の圧力は任意に選ぶことができる
が通常、−1〜100 Kg/ctyi’−Gの圧力下
に接触させることが望ましい。
通常、前記固体触媒成分1g当り1f〜s o、o o
o t、好ましくは5f〜30,000 y程度のα
−オレフィンで処理し、前記固体触媒成分12当り1t
〜500tのα−オレフィンを反応させることが望まし
いりこのとき、接触時の圧力は任意に選ぶことができる
が通常、−1〜100 Kg/ctyi’−Gの圧力下
に接触させることが望ましい。
α−オレフィン処理の際、使用する有機アルミニウム化
合物を全量、前記固体触媒成分と組み合わせたのちα−
オレフィンと接触させてもよいし、′また、使用する有
機アルミニウム化合物のうち一部を前記固体触媒成分と
組み合わせたのちα−オレフィンと接触させ、残]の有
機アルミニウム化合物を重合のさいに別途添加して重合
反応を行なつてもよい。また、触媒系とα−オレフィン
との接触時に、水素ガスが共存しても支障なく、また、
窒素、アルゴン、ヘリウムなどその他の不活性ガスが共
存しても何ら支障ない□ 重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて実
鵞的に酸素、水などを絶った状態で、気相、または不活
性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行わ
れる。
合物を全量、前記固体触媒成分と組み合わせたのちα−
オレフィンと接触させてもよいし、′また、使用する有
機アルミニウム化合物のうち一部を前記固体触媒成分と
組み合わせたのちα−オレフィンと接触させ、残]の有
機アルミニウム化合物を重合のさいに別途添加して重合
反応を行なつてもよい。また、触媒系とα−オレフィン
との接触時に、水素ガスが共存しても支障なく、また、
窒素、アルゴン、ヘリウムなどその他の不活性ガスが共
存しても何ら支障ない□ 重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて実
鵞的に酸素、水などを絶った状態で、気相、または不活
性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行わ
れる。
オレフィンの重合条件は温度20〜300℃、好ましく
は40〜200℃であり、圧力は常圧ないし70Kl/
ctrP−G、好ましくは2晩に−・Gないし60 K
g/crw’・Gである。分子量の調節は重合温度、触
媒のモル比などの重合条件を変えることによってもある
程度調節できるが、重合系中に水素を添加することによ
シ効果的に行われる。もちろん、水素濃度、1合理度な
どの重合条件の異なった2段階ないしそれ以上の多段階
の重合反応も伺ら支障な〈実施できる。
は40〜200℃であり、圧力は常圧ないし70Kl/
ctrP−G、好ましくは2晩に−・Gないし60 K
g/crw’・Gである。分子量の調節は重合温度、触
媒のモル比などの重合条件を変えることによってもある
程度調節できるが、重合系中に水素を添加することによ
シ効果的に行われる。もちろん、水素濃度、1合理度な
どの重合条件の異なった2段階ないしそれ以上の多段階
の重合反応も伺ら支障な〈実施できる。
以上のようにして合成されたエチレン−α−オレフィン
共重合体のメルトインデックス(Ml、JIS K67
60による)は、0.01〜100 f710 min
、好ましくは0.1〜50 t/10 min であ
る。密度(JIS K6760による)は0.860〜
0.910 ?/cn?、好ましくは0.870〜0.
905も4−1さらに好ましくは0.870〜0.90
0y/r−である。示差走査熱量測定法(DSC)によ
る最大ピークの温度(Tm)は100℃以上、好ましく
は110℃以上である。沸騰n−へキサン不溶分は10
重量−以上、好ましくは20〜95重tチ、さらに好ま
しくは20〜90重′fitチである。
共重合体のメルトインデックス(Ml、JIS K67
60による)は、0.01〜100 f710 min
、好ましくは0.1〜50 t/10 min であ
る。密度(JIS K6760による)は0.860〜
0.910 ?/cn?、好ましくは0.870〜0.
905も4−1さらに好ましくは0.870〜0.90
0y/r−である。示差走査熱量測定法(DSC)によ
る最大ピークの温度(Tm)は100℃以上、好ましく
は110℃以上である。沸騰n−へキサン不溶分は10
重量−以上、好ましくは20〜95重tチ、さらに好ま
しくは20〜90重′fitチである。
エチレン−α−オレアイン共1合体のM Iカ0.01
t、AOmin 未満では、ポリ、オレフィン樹脂
組成物のMIが低下し過ぎ流動性が悪くなる。またMI
が100 f/10 minを越えると引張強度などの
低下が起こり望ましくない。密度が0.860 t/を
一未漕では、引張強度が低下し、組成物の表面にペタつ
きが発生し、外観を損なう。また密度が0.910 f
/crt?以上では柔軟性や透明性が低下し望ましくな
い。DSCによる最大ピーク温度が100℃未満では、
引張強度が低下し、また組成物の表面にペタつきが発生
しさらに耐熱性や耐油性も低下してしまい望ましくない
。沸Ran−ヘキサン不溶分が1ox量qb未滴になる
と、引張強度が低下したり、組成物の券面がペタついた
りして望ましくない。
t、AOmin 未満では、ポリ、オレフィン樹脂
組成物のMIが低下し過ぎ流動性が悪くなる。またMI
が100 f/10 minを越えると引張強度などの
低下が起こり望ましくない。密度が0.860 t/を
一未漕では、引張強度が低下し、組成物の表面にペタつ
きが発生し、外観を損なう。また密度が0.910 f
/crt?以上では柔軟性や透明性が低下し望ましくな
い。DSCによる最大ピーク温度が100℃未満では、
引張強度が低下し、また組成物の表面にペタつきが発生
しさらに耐熱性や耐油性も低下してしまい望ましくない
。沸Ran−ヘキサン不溶分が1ox量qb未滴になる
と、引張強度が低下したり、組成物の券面がペタついた
りして望ましくない。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体とし
ては、気相重合法により製造されたものが特に好ましく
用いられる。エチレン・α−オレフィン共重合体として
は、共重合体中のエチレンの割合が50〜90重量%、
好ましくは55〜85重量%、α−オレフィンの割合が
10〜50重景膚、重塁しくは15〜45重tチのもの
が用いられる。
ては、気相重合法により製造されたものが特に好ましく
用いられる。エチレン・α−オレフィン共重合体として
は、共重合体中のエチレンの割合が50〜90重量%、
好ましくは55〜85重量%、α−オレフィンの割合が
10〜50重景膚、重塁しくは15〜45重tチのもの
が用いられる。
本発明の樹脂組成物の成分b)の共重合体は、エチレン
とα−オレフィンの他に少量のブタジェン、1.4−へ
キサジエン、1.5−へキサジエン、ビニルノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジェ
ンなどの各種のジエン類を加えて共重合させて得られる
ターポリマーであってもよい◇ なお、本発明におけるDSCおよび沸1lin−ヘキサ
ン不溶分の測定方法は次のとおシである。
とα−オレフィンの他に少量のブタジェン、1.4−へ
キサジエン、1.5−へキサジエン、ビニルノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジェ
ンなどの各種のジエン類を加えて共重合させて得られる
ターポリマーであってもよい◇ なお、本発明におけるDSCおよび沸1lin−ヘキサ
ン不溶分の測定方法は次のとおシである。
[DSCによる測定法]
熱プレス成形した厚さ100μmのフィルムから約51
19の試料を秤量し、それをDSC装置にセットし、1
70℃に昇温しそしてその温度で15m1n 保持し
た後降温速度2.5°C/minで0℃まで冷却する。
19の試料を秤量し、それをDSC装置にセットし、1
70℃に昇温しそしてその温度で15m1n 保持し
た後降温速度2.5°C/minで0℃まで冷却する。
次に、この状態から昇温速度10℃/m i nで17
0℃まで昇温して測定を行う。
0℃まで昇温して測定を行う。
0℃から170℃に昇温する間に現われたピークの最大
の頂点の位置の湿度をもってTmとする。
の頂点の位置の湿度をもってTmとする。
〔沸騰n−ヘキサン不溶分の測定法〕
熱プレスを用いて、厚さ200μmのシートを成形し、
そこからW、横それぞれ20+a+X30■のシートを
3枚切り取り、それを211L管式ソックスレー抽出器
を用いて、沸騰n−ヘキサンで5時間抽出を行うon−
ヘキサン不溶分を取り出し、真空乾燥(7時間、真空下
、50℃)後1次式によシ沸騰n−ヘキサン不溶分を負
出する。
そこからW、横それぞれ20+a+X30■のシートを
3枚切り取り、それを211L管式ソックスレー抽出器
を用いて、沸騰n−ヘキサンで5時間抽出を行うon−
ヘキサン不溶分を取り出し、真空乾燥(7時間、真空下
、50℃)後1次式によシ沸騰n−ヘキサン不溶分を負
出する。
沸騰n−へキサン不溶分=
(抽出済シート重責/未抽出シート重量)X100唾i
:%)(3)マイカ(成分C)) 本発明の成分C)としてはマイカが用いられ、このとき
粒径、形状、微量含有成分などマイカの性状にはとくに
制限なく使用することができるが、粒径5〜250μm
、アスペクト比5〜120のものが好ましい。さらにマ
イカを公知の各種のカップリング剤で処理したのち使用
することもできる。
:%)(3)マイカ(成分C)) 本発明の成分C)としてはマイカが用いられ、このとき
粒径、形状、微量含有成分などマイカの性状にはとくに
制限なく使用することができるが、粒径5〜250μm
、アスペクト比5〜120のものが好ましい。さらにマ
イカを公知の各種のカップリング剤で処理したのち使用
することもできる。
(4)樹脂組成物の製造
成分a)、b)およびC)の配合割合は、a) : b
) : c)が10〜96重量部=2〜30重量部:2
〜60重量部、好ましくは30〜96重量部=2〜30
重量部:2〜40重量部、さらに好ましくは50〜90
′N量部=5〜20重景部=5〜30i量部である。
) : c)が10〜96重量部=2〜30重量部:2
〜60重量部、好ましくは30〜96重量部=2〜30
重量部:2〜40重量部、さらに好ましくは50〜90
′N量部=5〜20重景部=5〜30i量部である。
成分b)の量が30重量部を越えるとポリオレフィン樹
脂組成物の剛性が低下し、2重量部より少なくなると耐
衝撃性が低下する。成分C)の量が40 iis’、f
i:部を越えると硬さが増してもろくなり、一方2重量
部より少ない場合には剛性および引張シ強度が低下する
。
脂組成物の剛性が低下し、2重量部より少なくなると耐
衝撃性が低下する。成分C)の量が40 iis’、f
i:部を越えると硬さが増してもろくなり、一方2重量
部より少ない場合には剛性および引張シ強度が低下する
。
本発明の樹脂組成物はこのように成分a)、b)および
C)を所定割合で配合する仁とによって得られるが、使
用目的によってけさらVc適当量の高圧法ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、低圧法中低密度ポリエチレン、
ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン−1、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレンープロピレンコ′ムなどのポリオレフ
ィン、またはこれらのポリオレフィンおよび成分a)、
b)とアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸または無水マレイン酸のような不飽和カルボン酸また
はその誘導体との反応物、ポリスチレン、石油樹脂など
の公知の樹脂あるいは他のゴム成分を配合し、適宜改質
して用いることができる。
C)を所定割合で配合する仁とによって得られるが、使
用目的によってけさらVc適当量の高圧法ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、低圧法中低密度ポリエチレン、
ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン−1、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレンープロピレンコ′ムなどのポリオレフ
ィン、またはこれらのポリオレフィンおよび成分a)、
b)とアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸または無水マレイン酸のような不飽和カルボン酸また
はその誘導体との反応物、ポリスチレン、石油樹脂など
の公知の樹脂あるいは他のゴム成分を配合し、適宜改質
して用いることができる。
なおこれらの樹脂組成物の混線はロール、バンバリーミ
キサ−、ゲルマートミキサー、 ニーグー、押出し機、
二軸混練機などを用いて公知の方法により行うことがで
きるが、すぐれた物性の組成物を得るためには各成分を
極力均質に混合させることが重要である□ またガラス線維、炭素線維、炭酸カルシウム、タルクな
どの他の充てん剤を適宜併用し、補強して使用すること
もできる。
キサ−、ゲルマートミキサー、 ニーグー、押出し機、
二軸混練機などを用いて公知の方法により行うことがで
きるが、すぐれた物性の組成物を得るためには各成分を
極力均質に混合させることが重要である□ またガラス線維、炭素線維、炭酸カルシウム、タルクな
どの他の充てん剤を適宜併用し、補強して使用すること
もできる。
〔発明の効果〕
上記のように本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン系
重合体に特定のエチレン・α−オレフィン共重合体およ
びマイカをブレンドしたものであるが、剛性、強度と耐
衝撃性とがいずれも茗しく向上し、従来の材料には見ら
れないすぐれた性能を示すことがわかった。
重合体に特定のエチレン・α−オレフィン共重合体およ
びマイカをブレンドしたものであるが、剛性、強度と耐
衝撃性とがいずれも茗しく向上し、従来の材料には見ら
れないすぐれた性能を示すことがわかった。
この結果、自動車工業、電気工業等の分野において広く
金属材料の代替として需要が換起されるのみならず、家
庭用品、建築用材料、各種ポリマーの改質材その他の新
規用途にも広く利用されるものと期待される。
金属材料の代替として需要が換起されるのみならず、家
庭用品、建築用材料、各種ポリマーの改質材その他の新
規用途にも広く利用されるものと期待される。
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。
実施例 1〜7
使用した成分&)、b)およびC)は次のとおシである
。
。
成分&):
囚フロピレンホモポリマー
(M I 8.0 f/10 min )(B)
プロピレン−エチレンブロック共重合体(エチレン含量
8重謳、チ、M I 4.Of/10 m1n)成分b
); (C) エチレン−プロピレン共重合体無水塩化マグ
ネシウム1000f、1.2−ジクロルエタン50tお
よび四塩化チタン170fを窒素雰囲気下、室温で16
時間ボールミリングし、チタン化合物を担体に担持させ
た。この固体物質は12当935■のチタンを含有して
いた。
プロピレン−エチレンブロック共重合体(エチレン含量
8重謳、チ、M I 4.Of/10 m1n)成分b
); (C) エチレン−プロピレン共重合体無水塩化マグ
ネシウム1000f、1.2−ジクロルエタン50tお
よび四塩化チタン170fを窒素雰囲気下、室温で16
時間ボールミリングし、チタン化合物を担体に担持させ
た。この固体物質は12当935■のチタンを含有して
いた。
気相重合用の装置としてはステンレス製のオートクレー
ブを用い、ブロワ−1流量調節弁、および生成ポリマー
分離用の乾式サイクロンでループをつ〈シオートクレー
プはジャケットに温水を流すことによ多温度コントロー
ルを行なった。重合温度は80℃とし、オートクレーブ
に上記固体物質を25019/hr、およびトリエチル
アルミニウムを50 mmol/hrの速度で併給し、
またブロワ−でオートクレーブに供給するガス中のエチ
レン、プロピレンおよび水素の組成(モル比)をそれぞ
れ54%、35%および11チとなるようにpA整しな
がら重合を行なった。
ブを用い、ブロワ−1流量調節弁、および生成ポリマー
分離用の乾式サイクロンでループをつ〈シオートクレー
プはジャケットに温水を流すことによ多温度コントロー
ルを行なった。重合温度は80℃とし、オートクレーブ
に上記固体物質を25019/hr、およびトリエチル
アルミニウムを50 mmol/hrの速度で併給し、
またブロワ−でオートクレーブに供給するガス中のエチ
レン、プロピレンおよび水素の組成(モル比)をそれぞ
れ54%、35%および11チとなるようにpA整しな
がら重合を行なった。
共重合体のプロピレン含有量は16molJでちゃ、そ
の性状は、M I 1.5 r、”1o min 、密
度0.895りZ−1DSCKよる最大ピーク温度は1
21℃および沸#n−へキサン不溶分69重iチであっ
た。
の性状は、M I 1.5 r、”1o min 、密
度0.895りZ−1DSCKよる最大ピーク温度は1
21℃および沸#n−へキサン不溶分69重iチであっ
た。
の) エチレン−ブテン−1共重合体(1)上記の(Q
エチレン−プロピレン共重合体と同様の方法でエチレン
とブテン−1とを重合させて共重合体を得た。共重合体
のブテン−1含有量は12mo1%であシ、その性状は
M I 1.0 f710 min、密度0.895
t/etl、DSCによる最大ピーク温度119℃およ
び沸騰n−ヘキサン不不溶07菫 (匂 エチレン−ブテン−1共重合体e)実質的に無水
の塩化マグネシウム、アントラセンおよび四塩化チタン
から得られた固体触Is成分とトリエチルアルミニウム
からなる触媒を用いて、(C)の場合と同様の方法でエ
チレンとブテン−1との重合を行い共重合体を得た。生
成共重合体のブテン−1含有量はQ molチであり、
その性状はM I 1. 0 1/10 min 、密
度0.9 0 3 t/cn?’、DSCによる最大ピ
ーク温度121℃および沸騰nーヘキサン不不溶分8電 成分C): ■ マイカ (平均粒径 120μm) これらの3成分を第1表に示す割合でトライブレンドし
た俵、二軸混練機を用いて混練し樹脂組成物を得た0得
られた組成物の物性測定結果を第1表に示す。
エチレン−プロピレン共重合体と同様の方法でエチレン
とブテン−1とを重合させて共重合体を得た。共重合体
のブテン−1含有量は12mo1%であシ、その性状は
M I 1.0 f710 min、密度0.895
t/etl、DSCによる最大ピーク温度119℃およ
び沸騰n−ヘキサン不不溶07菫 (匂 エチレン−ブテン−1共重合体e)実質的に無水
の塩化マグネシウム、アントラセンおよび四塩化チタン
から得られた固体触Is成分とトリエチルアルミニウム
からなる触媒を用いて、(C)の場合と同様の方法でエ
チレンとブテン−1との重合を行い共重合体を得た。生
成共重合体のブテン−1含有量はQ molチであり、
その性状はM I 1. 0 1/10 min 、密
度0.9 0 3 t/cn?’、DSCによる最大ピ
ーク温度121℃および沸騰nーヘキサン不不溶分8電 成分C): ■ マイカ (平均粒径 120μm) これらの3成分を第1表に示す割合でトライブレンドし
た俵、二軸混練機を用いて混練し樹脂組成物を得た0得
られた組成物の物性測定結果を第1表に示す。
実施例 8
実施例3において成分b)のエチレン−プロピレン共重
合体(C)の一部を無水マレイン酸で変性しく変性物を
(J)とする;無水マレイン酸含ft0.2重i%)、
これを成分d)としてさらに添加し組成物を調製した。
合体(C)の一部を無水マレイン酸で変性しく変性物を
(J)とする;無水マレイン酸含ft0.2重i%)、
これを成分d)としてさらに添加し組成物を調製した。
結果を第1表に示した。
比較例 1〜3
成分a)およびC)としては実施例で用いた(4)およ
びσηをそれぞれ使用した。成分b)としては本発明の
範囲外である次のものを用いて、あるいは全く使用せず
に組成物を調製した。
びσηをそれぞれ使用した。成分b)としては本発明の
範囲外である次のものを用いて、あるいは全く使用せず
に組成物を調製した。
成分b):
(F′)直鎖低密度ポリエチレン
(M I 1.0 f/10 min、密度0.922
f/err? ;商品名:リニレツクスAF2320
、日本石油化学@’Jり(G) エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴム(商品名: Royalene
TM 7100、Uniroya1社#り上記成分を
実施例1〜8と同様に混練して、樹脂組成物を得た。得
られた組成物の物性測定結果を9j441表に示す。
f/err? ;商品名:リニレツクスAF2320
、日本石油化学@’Jり(G) エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴム(商品名: Royalene
TM 7100、Uniroya1社#り上記成分を
実施例1〜8と同様に混練して、樹脂組成物を得た。得
られた組成物の物性測定結果を9j441表に示す。
注1)Aニア’ロピレンホモホリマー
2)B:プロピレン−エチレンブロック共重合体3)C
:エチレン−プロピレン共重合体4)D:エチレン−ブ
テン−1共重合体(1)5)E:エチレン−ブテン−1
共重合体(2)6)F:直鎖低密度ポリエチレン(リニ
レツクス AF?)G:エチレンープロピレンー非共役
ジエン糸コム(Royalene IM 7100
)8)H:マイカ 9)J:(C)エチレン−プロピレン共重合体の無水マ
レイン酸付加物 第1表から明らかなように、成分a)、b)およびC)
が本発明の範囲である実施例1〜8のポリオレフィン松
脂組成物は、いずれも衝撃強度と曲げ弾性率または引張
り強度とのバランスがすぐれている。これに対し成分b
)が本発明の節回外である比較例1〜3は、衝撃強度と
曲げ弾性率または引張り強度とのバランスが劣っている
ことがわかる。
:エチレン−プロピレン共重合体4)D:エチレン−ブ
テン−1共重合体(1)5)E:エチレン−ブテン−1
共重合体(2)6)F:直鎖低密度ポリエチレン(リニ
レツクス AF?)G:エチレンープロピレンー非共役
ジエン糸コム(Royalene IM 7100
)8)H:マイカ 9)J:(C)エチレン−プロピレン共重合体の無水マ
レイン酸付加物 第1表から明らかなように、成分a)、b)およびC)
が本発明の範囲である実施例1〜8のポリオレフィン松
脂組成物は、いずれも衝撃強度と曲げ弾性率または引張
り強度とのバランスがすぐれている。これに対し成分b
)が本発明の節回外である比較例1〜3は、衝撃強度と
曲げ弾性率または引張り強度とのバランスが劣っている
ことがわかる。
Claims (1)
- (1)a)プロピレン単独重合体および/またはプロピ
レンと炭素数2〜8のα−オレフィンとの共重合体10
〜96重量部、b)マグネシウムとチタンおよび/また
はバナジウムを含有する固体物質と有機アルミニウム化
合物からなる触媒の存在下でエチレンと炭素数3〜12
のα−オレフィンとを共重合させて得られ、かつ下記(
i)〜(iv)の性状を有するエチレン・α−オレフィ
ン共重合体2〜30重量部、およびc)マイカ2〜60
重量部からなる高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフィン樹脂
組成物。 (i)メルトインデックス0.01〜100g/10m
in(ii)密度0.860〜0.910g/cm^3
(iii)示差走査熱量測定法(DSC) による最大ピーク温度100℃以上 (iv)沸騰n−ヘキサン不溶分10重量%以上
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61020278A JPH064733B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | 高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物 |
US07/009,524 US4742106A (en) | 1986-02-03 | 1987-02-02 | Polyolefin compositions having high rigidity and high impact resistance |
DE8787300958T DE3778735D1 (de) | 1986-02-03 | 1987-02-03 | Schlagfeste und steife polyolefinzusammensetzung. |
EP87300958A EP0235956B1 (en) | 1986-02-03 | 1987-02-03 | Polyolefin composition having high rigidity and high impact resistance |
CA000528835A CA1295764C (en) | 1986-02-03 | 1987-02-03 | Polyolefin compositions having high rigidity and high impact resistance |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61020278A JPH064733B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | 高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62179545A true JPS62179545A (ja) | 1987-08-06 |
JPH064733B2 JPH064733B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=12022699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61020278A Expired - Lifetime JPH064733B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | 高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4742106A (ja) |
EP (1) | EP0235956B1 (ja) |
JP (1) | JPH064733B2 (ja) |
CA (1) | CA1295764C (ja) |
DE (1) | DE3778735D1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105440392A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-03-30 | 绵阳立新科技发展有限公司 | 聚烯烃改性增强材料的制作方法 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07100751B2 (ja) * | 1987-11-11 | 1995-11-01 | 出光石油化学株式会社 | プロピレン重合体組成物 |
US5268220A (en) * | 1989-05-11 | 1993-12-07 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Polypropylene film |
JPH02296846A (ja) * | 1989-05-11 | 1990-12-07 | Nippon Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系フィルム |
CA2037025C (en) * | 1990-02-27 | 1996-12-03 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Ethylene/pentene-1 copolymer, process for the preparation of the same, and ethylene/pentene-1 copolymer composition |
US5473016A (en) * | 1991-04-09 | 1995-12-05 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Matte film or sheet and method for preparing same |
DE69320135T2 (de) * | 1992-10-15 | 1998-12-10 | Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo | Polypropylen Zusammensetzungen |
GB9302069D0 (en) * | 1993-02-03 | 1993-03-24 | Ici Plc | Scratch resistant polymer compositions |
WO1995001398A1 (fr) * | 1993-06-30 | 1995-01-12 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Composition de polypropylene |
KR19980701973A (ko) | 1995-12-14 | 1998-06-25 | 코지마 아끼로 | 에폭시화 유기계 중합체의 제조방법, 열가소성 수지조성물, 프라이머 조성물, 미가류 고무조성물, 고무성형물 및 고무성형물의 제조방법 |
BE1010100A3 (nl) * | 1996-03-13 | 1997-12-02 | Dsm Nv | Polymeersamenstelling bevattende polypropeen, een rubberachtig materiaal en een vulstof. |
US5916953A (en) * | 1996-03-15 | 1999-06-29 | Bp Amoco Corporation | Stiff, strong, tough glass-filled olefin polymer |
US6319998B1 (en) | 1998-03-04 | 2001-11-20 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Method for making polymer blends by using series reactors |
CN1292014A (zh) | 1998-03-04 | 2001-04-18 | 埃克森化学专利公司 | 聚烯烃聚合物分散体产品及其制备方法 |
DE69929678T2 (de) | 1998-03-04 | 2006-09-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Verfahren zur erhöhung des dienumsatzes in epdm-polymerisationen |
US7445827B2 (en) * | 2005-12-02 | 2008-11-04 | Fina Technology, Inc. | Polymer compositions for reduced shrinkage |
WO2011002983A1 (en) * | 2009-07-02 | 2011-01-06 | Dow Global Technologies Inc. | Tpo compositions, articles, and methods of making the same |
KR101753979B1 (ko) | 2015-09-10 | 2017-07-04 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리에틸렌 및 이로부터 제조된 염소화 폴리에틸렌 |
CN112930370A (zh) | 2018-10-26 | 2021-06-08 | 格雷斯公司 | 用于冷热水管道应用的聚丙烯无规共聚物组合物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58157839A (ja) * | 1982-03-16 | 1983-09-20 | Nippon Oil Co Ltd | 耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物 |
JPS6038449A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-28 | Tounen Sekiyu Kagaku Kk | ポリプロピレン組成物 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4933341B1 (ja) * | 1970-07-08 | 1974-09-06 | ||
JPS51136736A (en) * | 1975-05-22 | 1976-11-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polyolefin composition |
JPS6047298B2 (ja) * | 1976-12-30 | 1985-10-21 | 大日本印刷株式会社 | 加熱殺菌用包装容器 |
US4467077A (en) * | 1977-03-31 | 1984-08-21 | Ford Motor Company | Mica filled polyolefin resin composites |
US4229504A (en) * | 1978-07-31 | 1980-10-21 | Bethlehem Steel Corporation | Polyolefin composition having high impact resistance and high temperature flow resistance |
US4259230A (en) * | 1979-09-26 | 1981-03-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polypropylene compositions |
FR2493855B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-01-10 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene de resistance au choc ameliorees |
EP0061270B2 (en) * | 1981-03-20 | 1992-09-30 | Kuraray Co., Ltd. | Diaphragm for an electro-acoustic transducer |
GB2111071B (en) * | 1981-09-16 | 1985-04-03 | Mitsubishi Petrochemical Co | Moldable composition containing propylene polymer |
JPS58108241A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-06-28 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | マイカ含有プロピレン重合体組成物 |
JPS5943057A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Ube Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
JPS59105042A (ja) * | 1982-12-07 | 1984-06-18 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
JPS6016982A (ja) * | 1983-07-08 | 1985-01-28 | Chugai Pharmaceut Co Ltd | グルコ−ス類似体およびその製造方法 |
JPS60202144A (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPS619447A (ja) * | 1984-06-25 | 1986-01-17 | Nippon Petrochem Co Ltd | ポリオレフイン組成物 |
JPS6149452A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-11 | Matsushita Electronics Corp | 半導体素子 |
JPS62112644A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-05-23 | Nippon Petrochem Co Ltd | 軟質ポリオレフイン系組成物 |
JP2888231B2 (ja) * | 1997-06-11 | 1999-05-10 | 日本電気株式会社 | 捺印機におけるicパッケージ位置決め装置 |
-
1986
- 1986-02-03 JP JP61020278A patent/JPH064733B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-02-02 US US07/009,524 patent/US4742106A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-03 EP EP87300958A patent/EP0235956B1/en not_active Expired
- 1987-02-03 CA CA000528835A patent/CA1295764C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-03 DE DE8787300958T patent/DE3778735D1/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58157839A (ja) * | 1982-03-16 | 1983-09-20 | Nippon Oil Co Ltd | 耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物 |
JPS6038449A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-28 | Tounen Sekiyu Kagaku Kk | ポリプロピレン組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105440392A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-03-30 | 绵阳立新科技发展有限公司 | 聚烯烃改性增强材料的制作方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1295764C (en) | 1992-02-11 |
EP0235956A3 (en) | 1989-03-29 |
DE3778735D1 (de) | 1992-06-11 |
EP0235956A2 (en) | 1987-09-09 |
JPH064733B2 (ja) | 1994-01-19 |
EP0235956B1 (en) | 1992-05-06 |
US4742106A (en) | 1988-05-03 |
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