JPS62151429A - 多孔質フイルムまたはシ−トの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は多孔質フィルムまたはシート（以下両者をまと
めてフィルムと総、称する）の製法に関するものである
。更に詳しくは、柔軟性に富み、引裂強度が強く、かつ
通気性、透湿性に富み、衣料用品、衛生用品、医療用品
、を過材吟の分野に利用できる多孔質フィルムの製法に
関するものである。

〔従来技術〕

ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂に充填剤を配合し
溶融成形して得たフィルムを延伸処理し多孔備フィルム
を製造することは従来より行われている。しかし単にポ
リオレフィン樹脂に充填弁１を配合したものを使用する
と延伸性が悪いため低倍率の延伸が出来ず、他方高倍率
延伸すると引裂強度が低下し、また柔軟性に劣る等の問
題点を有していた。そこで、これ等問題点を克服すべく
種々の試みがなされている。それ等の多くはポリオレフ
ィン樹脂と充填剤の他に液状の化合物を添加する方法で
ある。例えば、特開昭５７−４７３３４では液状ポリブ
タジェンや液状ポリブテンを、特開昭５７−２０３５２
０では液状のポリヒドロキシ飽和炭化水素を、特開昭５
８−１４９９２５では液状ポリイソプレンゴムを、特開
昭５９−１４０２３５ではエポキシ化植物油を夫々添加
している。しかしこれ等の方法で得られた多孔質フィル
ムは溶剤や薬品に接した時に液状の添加剤が溶出して問
題となる。またこれ等の出願ではポリオレフィンとして
一番柔軟性のあるポリオレフィンでも密度が０９１０〜
０．９４０ｆ／α３の直鎖低密度ポリエチレンを使用し
ているため未だ柔軟性において充分でなく更に柔軟性の
あるフィルムが求められている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ポリオレフィン樹脂をベースとした多孔質フィルムの製
造法の以上のような現状に鑑み、引裂強度およびその他
物性の縦横バランスが優れたフィルムを得るだめの低倍
率延伸が可能々多孔質フィルムの製法及び柔軟性、通気
性、透湿性、耐溶剤性、耐薬品性の優れたフィルムを得
る方法につき鋭意研究した結果本発明を完成したもので
おる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は密度が０．９１０　？　／ｃｒｓ”以上、０．
９４０未満の直鎖低密度ポリエチレン（以下ｒＬＬＤＰ
ＥＪという）３０〜９０重量部、密度が０．８６０ｆ／
α２以上、０．９１０未満のエチレン−α−オレフィン
共重合体（以下［α−オレフィン共重合体」という）１
０〜７０重景部、壁量び充填剤２０〜５００重量部よシ
なる組成物を溶融成形して得たフィルムを、５０℃以上
１１０℃以下の温度で延伸処理することを特徴とするフ
ィルムの製法である。

本発明で用いるＬＬＤＰｇはエチレンとプロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１等の
α−オレフィンを一般的にはチグラー触媒を用い低温低
圧下イオン重合して得られる共重合体であり、主として
フィルム用として広く用いられている。このＬＬＤＰＥ
の密度は０．９１０９７１３以上、０．９４０未満の範
囲にある必要がある。０．９１０　ｔ　７ｃｍ”以下で
は得られたフィルムの引張強度、耐熱性等が劣ったもの
になる。これが０．９４０以上であると延伸性が悪くな
りまたフィルムの柔軟性が損われる。

ＬＬＤＥＰのメルトフローレート（ＭＦＲ）については
特に限定されないが、好ましくは０．０５〜５０　ｆ／
１０分のもの、更に好ましくは０．５〜１０　ｆ／１０
分のものを用いる。これが０．０３　ｆ／１０分以下の
ＬＬＤＰＥを用いると充填剤の混線が困難に、５０　ｒ
／１０分以上のものを用いるとフィルム成形が困難にな
る場合がある。

本発明で用いるα−オレフィン共重合体は密度が０．８
６０？／１５３以上、ｏ、ｃ＋１ｏ末端のエチレン−α
−オレフィン共重合体である。具体的ガα−オレフィン
としては、プロピレン、フテンー１、α−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ド
デセン−１などの例を挙げることができる。エチレン−
α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン含有量は２
〜４０モルチ好ましくは５〜２０モルチでちる。このα
−オレフィン共重合体の密度が０．８６０　？／σ３未
満のものを使用するとフィルムの強度が弱くなり密度が
０．９１０９７　ｃｍ３以上のものを使用すると延伸性
が悪くなる。

このよりなα−オレフィン共重合体にはエチレン−プロ
ピレンゴムやタフマー（商品名二三井石油化学■製）な
どが市販されているが、これ等を使用するとフィルムの
強度や耐溶剤性、耐熱性が劣ったものになる場合があり
用途によっては問題を生ずる。そこで本発明に使用する
α−オレフィン共重合体は沸騰ｎ−ヘキサン不溶分（以
下ＩＣｓ不溶分」という）が１０重１に％以上、好まし
くは３０重量膚以上であシ、融点が１００℃以上である
共重合体（以下［ＵＬＤＰＥＪという）が好ましい。Ｃ
６不溶分が１０重−ｆｔ％以下あるいは融点が１００℃
以下のＵＬＤＰＥを使用すると強度や耐熱性に劣ったフ
ィルムが得られる場合がある０ なおＣ６不溶分および融点の測定方法はつぎの通υであ
る０ （Ｃｓ不溶分の測定法〕 熱プレスを用いて、厚さ２００μｍのシートを成形し、
２０ｍｍＸ３ｔ）＋ｍのシートを３枚切を９、そのシー
トについて、２重管式ソックスレー抽出器を用いて、沸
騰ｎ−ヘキサンで５時間抽出を行なう。Ｃ６不溶物を取
り出し、真空乾燥（７時間、真空下、５０℃）の彷、次
式によりＣ６不溶分を算出する。

〔融点の測定法〕

熱プレス成形したルさ１００μｍのフィルムから約５■
の試料を秤量し、それを示差走査熱せ測定装置にセット
し、１７０℃に昇温して、その温度で１５分間保持した
後、降温速度２，５℃／分で０℃まで冷却する。次に、
この状態から昇温速度１０℃／分で１７０℃まで昇温し
て測定を行なう。０℃から１７０℃に昇温する間１１わ
れたピークの内、最大ピークのｍ点位会の温度をもって
融点とする。

以下に、本発明におい用いるＵＬＤＰＥの製造方法につ
いて説明する。

まず、使用する彫媒系は、マグネシウムおよびチタンを
含有する固体触媒成分に有機アルミニウム化合物を組合
わせたものである。固体触媒成分としては、例えば、金
属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど、または
ケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる金属と
マグネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸塩
、塩化物あるいは水酸化物など、さらにこれらの無機質
固体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳香族炭化
水素、／・ロゲン含有物ηなどで処理し、または反応さ
せたものなどのマグネシウムを含む無機質固体化合物に
チタン化合物を公知の方法によって担持させたものなど
がある。

上記の含酸素化合物としては、例えば、水、アルコール
、フェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エス
テル、ポリシロキサン、酸アミドなどの有機含酸素化合
物、および金属アルコキシド、金属のオキシ總化物など
の無機含酸素化合物などがある。含硫黄化合物としては
、チオール、チオエーテルなどの有様含硫黄化合物、お
よび二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸などの無機硫黄化合
物などがある０芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、アントラセン、フェナンスレンなど
の各種の単環および多環の芳香族炭化水素化合物がある
。ノ・ロゲン含有物質としては、塩素、塩化水素、金Ｊ
ｆ４地化物、有機ノ・ロゲン化物々どの化合物を例示す
ることができる。

チタン化合物としては、チタンのノ・ロゲン化物、アル
コキシハロゲン化物、アルコキシド、ノ・ロゲン化酸化
物などがある。チタン化合物としては、４価のチタン化
合物と３価のチタン化合物が好適でｓｂ、４＠Ｔｉのチ
タン化合物としては、具体的には一般式Ｔｉ　（ＯＲ）
□Ｘ４−ｎで示されるものが好ましい。ここでＲは炭素
数１〜２０のアルキル基、アリール基またはアラルキル
基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎはＯ≦ｎ≦４で
ある。例えば、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化
チタン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシジ
クロロチタン、トリメトキシモノクロロチタン、テトラ
メトキシチタン、モノエトキシトリクロロチタン、ジェ
トキシジクロロチタン、トリエトキシモノクロロチタン
、テトラエトキシチタン、モノイソプロポキシトリクロ
ロチタン、ジインプロポキシジクロロチタン、トリイソ
プロポキシモノクロロチタン、テトライソプロポキシチ
タン、モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジク
ロロチタン、モノペントキシトリクロロチタン、モノフ
ェノキジトリクロロチタン、ジフェノキシジクロロチタ
ン、トリフエノキシモノクロロチタン、テトラフェノキ
シチタンなどの例を挙げることができる。

３価のチタン化合物としては、四塩化チタン、四臭化チ
タンなどの匹ハロゲン化チタンを水素、アルミニウム、
チタンあるいは周期律表第１族かも第■族の金属の有機
金属化合物により還元して得られる三ハロゲン化チタン
などがある。また、一般式Ｔ　ｉ　（ＯＲ）　ｍＸ４−
ｍ（Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基また
はアラルキル基、Ｘはハロゲン原子、およびｍは０（ｍ
（４）で示される４価のハロゲン化アルコキシチタンを
、周期律巻組１族から第■族の金属の有機金属化合物に
より還元して得られる３価のチタン化合物が挙げられる
。

これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化合物が特
に好ましい。

他の触媒系の例としては、固体触媒成分として、いわゆ
るグリニヤール試薬などの有機マグネシウム化合物とチ
タン化合物との反応生成物を用い、これに有機アルミニ
ウム化合物を組合わせた触媒系を例示することができる
。有機マグネシウム化合物としては、たとえば、一般式
ＲＭｇＸ。

Ｒ，Ｍｇ、ＲＭｇ（ＯＲ）々どの有機マグネシウム化合
物（Ｒは炭素数１〜２０の有機残基、Ｘは）・ロゲン原
子）およびこれらのエーテル錯合体、またこれらの有機
マグネシウム化合物をさらに他の有機金属化合物、例え
ば、有機ナトリウム、有機リチウム、有機カリウム、有
機ホウ素、有機カルシウム、有機亜鉛などの各種の化合
物を加えて変性したものを用いることができる。

また他の触媒系の例としては、固体触媒成分として、５
ｉ０２、Ａｌ２Ｏ３などの無機酸化物と前記の少なくと
もマグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分を
接触させて得られる固体物質を用い、これに有機アルミ
ニウム化合物を組合わせたものを例示することができる
。無機酸化物としては、５ｉ０２．　Ａｌ２Ｏ３の他に
Ｃｈｉ％Ｂ２Ｏ５％５ｎ０２などを挙げることができ、
またこれらの酸化物の複醪化物もなんら支障なく使用で
きる。

上記の固体触媒成分と組合わせるべき有機アルミニウム
化合物の具体的な例としては、一般式Ｒ３Ａ１、Ｒ２Ａ
ＩＸ、ＲＡＩＸ！、Ｒ１ＡｌＯＲ％ＲＡＩ　（ＯＲ）Ｘ
　オヨびＲ３ＡｌｚＸｓノ有機アルミニウム化合物（Ｒ
は炭素数１〜２ｏのアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは同一でもまた
異なったものでもよい）で示される化合物が好ましく、
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム
、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
およびこれらの混合物などが挙げられる。

有機アルミニウム化合物の使用号は特に制限されないが
、通常、チタン化合物に対して０１から１０００モル倍
使用することができる。

共重合反応は通常のチーグラー型触媒によるオレフィン
の重合反応と同様にして行なわれる。す力わち反応はす
べて実負的に酸素、水などを絶った状態で、気相または
不活性溶媒の存在下、または七ツマー自体を溶媒として
行なう。

エチレンとα−オレフィンとの共重合の条件は、温度は
２０〜３００℃、好ましくは４０〜２００℃であり、圧
力は正常ないし７０　Ｋ４／ｃｒｙ；’　−Ｇ　、好ま
しくは２に９／ｃｎＰ・Ｇないし６０　Ｋｇ／ｅ−・Ｇ
である。分子量は共１合理度、触媒のモル比などの条件
を変えることによってもある程度調節できるが、重合系
中に水素を添加することにより効果的に行なうことがで
きる。もちろん、水素濃度や重合温度などの重合条件が
異なった２段階ないしそれ以上の多段階の重合反応も支
障な〈実施できる。

本発明において使用するＬＬＤＰＥとα−オレフィン共
重合体の比率は重量比で３０〜９０チ対７０〜１０チで
ある。ＬＬＤＰＥが３０重量％以下では強度や耐熱性が
低いフィルムとなりエチレン共重合体が１０％以下では
延伸性が悪く低延伸温度では延伸むらを生ずる。

また、α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（
ＭＦＲ）については特に限定されないが、好ましくは０
．０５〜５０　ｆ７１０分のもの、更に好ましくは０３
〜１０２／１０分のものを用いる。これがｏ、ｏｓｙ７
１ｏ分以下のＬＬＤＰＥやα−オレフィン共重合体を使
用する充填剤の混線が困難になり、５０　ｆ／１０分以
上のものを使用するとフィルム成形が困難になる場合が
ある。

本発明で用いる充填剤は無機糸のものと有機系のものが
ある。無機系の充填剤としては炭酸カルシウム（以下「
炭カル」という）、タルク、シリカ、クレー、カオリン
、アルミナ、水酸化アルミニウム、マグネシア、水酸化
マグネシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、炭酸マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化チタン、マイカ、ガラスフレーク、ゼオ
ライト、珪藻土、パーライト、バーミキュライト、シラ
スバルーン、ガラスマイクロスフェア−、フライアッシ
ュ、ガラスピーズ等が挙げられる。

有機充填剤としては木粉、パルプ粉やフェノール樹脂そ
の他の合成樹脂の粉末等が挙げられる。

これ等充填剤のうち好ましいものは炭カル、メルク、シ
リカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム等でを、る０−！たこれ等充填剤は２種以上組
合せて用いても良い。

充填剤の平均粒径としては２０μ以下好ましくは１０μ
以下、更に好ましくは５μ以下である。粒径が大きいと
延伸切れを起こしやすくまた得られたフィルムの孔径が
大きくなり多孔質膜としての機能が劣ったものとなる。

合成樹脂へ充填剤を配合する時は分散性を良くするため
に充填剤の表面を処理、する事がしばしば行われるが、
本方法にも好ましい結果を与える場合がある。表面処理
剤としては、脂肪酸、およびその金属塩あるいは酸アシ
ド、樹脂酸、チタネート系カップリング剤、シラン系カ
ップリン剤、アルミネート系カップリング剤、ワックス
、オイル、等があげられる。

本発明において、充填剤の配合比はＬＬＤＰＥとα−オ
レフィン共重合体の合計１００重量部に対し２０〜５０
ＯＮ量部にする必璧がある。これが５００重量部以上で
は、フィルム形成不良となり、充填剤が２０重量部以下
では通り性、透湿性が不充分なフィルムとなる０辿気性
、透湿性の虚で一一般に充填剤量の多い方が好ましい。

しかし充填剤量を増大させるにつれ一般的にはフィルム
の強度が低下する傾向にある。従って用いるポリマーと
しては高充填が可能でフィルム強度の低下が少いものが
好ましいがこの点ＬＬＤＰＥおよびα−オレフィン共重
合体は他のポリマーに比べその特性のすぐれたポリマー
でｓｂ、本発明の方法に好適に使用される所以である。

本発明ではこの２成分に加えて本発明の目的を損わない
限り他のＰ′ｆｆ３塑性樹脂（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ナイロン等酸化防止剤あるいは
熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ホスファイト系、
ヒドロキノン糸、チオエーテル糸＠り、耐候剤（ベンゾ
フェノン系、トリアゾール糸、サリシレニト系、ヒンダ
ードアミン系、Ｎｉ＠体系等）、染料あるいは顔料、難
燃剤、帯電防止剤、消削、離型剤、可塑剤あるいは脱臭
側等を添加することが出来る。以上の深加物は数ａ糾合
せて用いても良い。

本発明においてフィルムを溶融成形する際、組成物を予
め溶融混練しておくことが好ましい。その方法は種々あ
るが、一つの例ハオープンロール、バンバリーミキサ−
１或は加圧ニーダ−で溶融混練するものである。しかし
これらは一般にバッチ操作であシ生産性に劣るので押出
様を用いる方法が好ましい。押出機としてはフル７ラク
トスクリユーの押出機を用いてもよいが、混練が不充分
となる場合があるので、ニーディング機構を有する押出
機や多軸押出機を用いることが好ましい。

本発明では、このように溶融混練したペレットを用い次
に溶融成形してフィルムを製造する。これは熱可塑性樹
脂のフィルム成形に通常用いられている方法で行う。す
なわち円形ダイを使用したインフレーション成形法、あ
るいはＴダイを使用しｆｃＴダイ成形注形法り適宜選択
する。

次に、このようにして得たフィルム（シート）を延伸処
理して目的の多孔質フィルムを製造する。延伸方法は一
般的に大きく分けて一軸延伸法と二軸延伸法があるが、
本発明ではいずれの方法も可能である。−軸延伸法は通
常ロール延伸法等が用いられる。このような延伸法を用
いる時はフィルムのネッキング現象を出来るだけ抑える
事が好ましく、そのためにロール間隔を可及的に近接さ
せたり、ピンチロールや静ｔｆｉによりフィルムの中方
向の収縮を抑える等の対策をとる場合がある。

二軸延伸法には大別して一段式と二段式があるがいずれ
の方式も用いることができる。延伸の方式もテンタ一式
やチューブラ一式等種々あるが、本発明においては特に
限定されず用いることが出来る。

延伸は５０℃以上１１０℃以下、好ましぐけ６０℃以上
１０５℃以下の温度で行う。延伸温度が５０℃以下では
延伸むらが生じて良好なフィルムが得られない。またこ
れが１１０℃以上では延伸は良好に行えるが、得られた
フィルムの多孔性が劣ったものになる。一般にポリエチ
レン等の合成樹脂の延伸温度はその融点の近辺で行われ
あまり低温で延伸すると延伸むらが生ずる。このために
前記のように液状の化合物を添加して延伸性を向上させ
ているのが現状であるが、この方法では上記のように低
温でも延伸が可能であり好ましい多孔質フィルムが得ら
れる点に大きな特徴がある。

延伸倍率についてはフィルムに対して要求される扱械的
物性値と通気性、透湿性のバランスによシ適宜決定され
る。

高い通気性を要求される用途に対しては５〜６倍程度の
高延伸倍率で行うことが好ましい。しかしこの場合フイ
ルムの引裂強度がそこなわれる場合があり、特に−軸延
伸で行うと縦裂しやすいフィルムが得られる場合がある
。従って一般的には２〜３倍程度の低倍率で行うことが
好ましいが、通常の方法では延伸むらを生ずるのに対し
、本発明では２〜３倍程度の低倍率でも延伸出来るので
特性の非常に優れたフィルムを得ることができる。

得られたフィルムはそのまま使用することが出来るが、
アニーリングして後収縮を抑えることもおこなわれるア
ニーリングの温度は延伸温度とＵＬＤＰｇの融点の間が
好ましい。

〔作用および効果〕

本発明は充填剤配合組成物を成膜、延伸処理して多孔質
フィルムを得るものであるが、この際ポリマーとしてＬ
ＬＤＰＥど特殊々α−オレフィン共重合体を用いるとこ
ろに特徴を有する。これにより得られる効果は以下のよ
うに要約される。

１）ＬＬＤＰＥは成る程度柔軟性を有する合成樹脂であ
るが多孔質フィルム用には未だ剛性が窩い。これにα−
オレフ“イー、−＃、重合体を配合する事により強度を
あまり以下させることなく柔軟性を大巾に向上すること
ができる。

ｉ＋）ＬＬＤＰＥ、α−オレフィン共重合体とも充填剤
の受容能力が高く充填剤を５００重量部迄高充填しても
柔軟性、伸びが保持される。従ってこれを延伸したフィ
ルムは孔の数が多く、通気性、透湿性に優れたものにな
る。

１ｉｉ）　　α−オレフィン共重合体を用いることによ
り液状物置を使う事なく、低温度でかつ低倍率で延伸す
ることができ、多孔質フィルムと ｉｖ）　　本発明の方法を実施するには安価な原料を用
いかつ既存の装置をその１ま使用することができ、生産
性も高いので経済的に有利な多孔質フィルムを得ること
ができる。

以上のように種々の特徴を有する本性で得られたフィル
ムは衣料用品（ゴルフウェアー、スキーウェアー、レイ
ンコート、帽子＠）、衛生用品（紙おむつ、生涯用品等
）、医療用品（濾過器、ばんそうこう等）、工業用ｒ過
材（水処理用、空気清浄用、各稲セパレーター等）等広
い用途を有している。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳しく説明する。なお
この実施例に使用したフィルム物性の担１１定方法を以
下に示す０ フィルム物性測定法 破断点強反：ＡＳＴＭ　　Ｄ８８２ 〃　伸び：　　　　〃 引張弾性率：　　　　〃 引裂強度：ＪＩＳ　　Ｐ　　８１１６ 透　浸　度：直径８５ｍのガラス製カップに純水５０ｍ
３を入れ試験用フィルムをのせて周りを完全にシールし
温度２３℃、相対湿度５０チに調製した部屋に１０日間
静置し重メ゛減を測定し透湿度とする。なお、結果は１
日当り１−当りの透過度で示す。

実施例　１゜ ＬＬＤＰＥとして、日本石油化学■製すニレツクス（商
品名）　ＡＦ２３２０　（ＭＦＲ＝１．０　ｆ／１０分
、密度＝０．９２２　ｆ　７ｃｍ３．記号Ａ）Ｓｏｉｔ
−ｉ部、α−オレフィン共重合体としてエチレンとブテ
ン−１よりなり密ｇｌｌ−＝０．９０１Ｓ’　７ｃｍ”
　、　Ｍ　Ｆ　Ｒ＝　１．２、融点＝１２１℃、Ｃ６不
浴分＝８２重量％のＵＬＤＰＥ　（日本石油化学■製、
記号Ｂ）、５０重弁部、および充填剤として炭カル１５
０重り部を２軸押出機を用いて混練押出しペレットを得
た。このペレツトを用いインフレーション成形機で下記
の条件で厚み６０〜８５μｍのフィルムを成形した。

ダイス径：１００＋＋ａ＋ 成形温度：１９０℃ ブローアツプ比＝１．７ フロストライン高さ：２５０ｍ 次に、このフィルムを、ピンチ機構を有する近接ロール
延伸機を用い一軸延伸して多孔質フィルムを得た。この
時の延伸温度、延伸倍率、延伸後のフィルム厚みを表１
に示す。このフィルムの延伸方向について測定した物性
値を表１に示す。なおフィルム外観は延伸むらの発生の
有無で評価した。

実施例　２〜６ ポリマーＡ、Ｂおよび充填剤（炭カル）の配合比および
延伸条件を〉１のように変えた以外は実施例１と同じ方
法で多孔質フィルムを得た。その物性値を表１に示す。

実施例　７゜ α−オレフィン共重合体としてエチレンとプロピレンよ
りなシ、密度＝０．８９７５’／ｃｆｎ３．　ＭＦＲ＝
２．５５’／１０分、融点＝１２１℃、Ｃ６不溶分＝６
８重量％のＵＬＤＰＥ（日本石油化学■製、記号Ｃ）を
用い、配合比および延伸条件を表１のように変えた以外
は実施例１と同じ方法で多孔質フィルムを得た。その物
性を表１に示す。

実施例　８゜ α−オレフィン共重合体としてエチレンとプロピレンよ
シなる密度＝０．８８、ＭＦＲ＝１．１ｆ７１０分、（
融点は不明確であシ、Ｃ６不治分はほとんど１０ＴＬｉ
％以下）のタフマーＰＯ４８０（三井石油化学■製、記
号Ｄ）を用い、配合比および延伸条件を表１のように変
えた以外は実施例１と同じ方法で多孔質フィルムを得た
。その物性値を表１に示す。

比較例　１゜ α−オレフィン共重合体を用いずに、表２に示した配合
比および延伸条件とした以外は実施例１と同じ方法でフ
ィルムを成形し延伸処理を行ったが、延伸むらが発生し
良いフィルムが得られなかった。

比較例　２ 比較ｆＩ＋１と同じ組成で表２の延伸条件とした以外は
実施例１と同じ方法で延伸フィルムを得た。その物性値
を表２に示す。

比較例　３゜ 実施例１と同じ組成で表２の延伸条件で延伸フィルムを
得た。その物性値を表２に示す。

手続補正書 昭和６１年２月６日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２９１９９６号 ２発明の名称 多孔質フィルムまたはシートの製法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　日本石油化学株式会社 ４、代理人 氏名　弁理士　（７１７５）　　斉　藤　武　彦　　　
、′５補正により増加する発明の数　　　な　し６補正
の対象 明細書の特許請求の範囲および発明の詳細な説明の欄７
、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２）明細書（以下同じ）６頁３行のｒｏ、０３ｇＪを
ｒｏ、０５ｇＪと補正する。

（３）６頁９行の「α−メチル」を「４−メチル」と補
正する。

（４１１８員９行の「アシド」を「アミド」と補正する
。

（５１１９頁１行の「形成不良」を「成形不良」と補正
する。

（６１１９頁１２行の「ナイロン等」を「ナイロン等）
、」と補正する。

（７１２０頁９行の「フルフラクト」を「フルフライト
」と補正する。

（８１２１頁１０行の「中方向」を「巾方向」と補正す
る。

（９１２４頁１２行の「多孔質フィルムと」の後に「し
てすぐれた特性を有するフィルムが得られる。」と挿入
する。

（ＩＩ　２６頁４行の「調製」を「調節」と補正する。

（１０３１頁表２中の比較例１の最下段の空欄の中に「
×」を特徴する 特許請求の範囲 （１）密度が０．９１０ｇ／ｃｔ／以上０．９４０ｇ／
ａｍ？未満の直鎖低密度ポリエチレン３０〜９０重量部
、密度が０．８６０ｇ／ｃｄ以上、０．９１０ｇ／ｃｉ
＋ｆ未満のエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜７
０重量部、および充填剤２０〜５００重量部よりなる組
成物を溶融成形して得たフィルムまたはシートを、５０
℃以上１１０℃以下の温度で延伸処理することを特徴と
する多孔質フィルムまたはシートの製法。

（２）溶融成形して得られたフィルムまたはシートを６
０℃以上１０５℃以下の温度で延伸処理することを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の多孔質フィルムま
たはシートの製法。

（３）　　エチレン−α−オレフィン、１合体の沸騰ｎ
−ヘキサン不溶分が１０重量％以上であり、融点が１０
０℃以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
または第２項に記載の多孔質フィルムまたはシートの製
法。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）密度が０．９１０ｇ／ｃｍ＾３以上０．０４０未
   満の直鎖低密度ポリエチレン３０〜９０重量部、密度が
   ０．８６０ｇ／ｃｍ＾３以上、０．９１０未満のエチレ
   ン−α−オレフィン共重合体１０〜７０重量部、および
   充填剤２０〜５００重量部よりなる組成物を溶融成形し
   て得たフィルムまたはシートを、５０℃以上１１０℃以
   下の温度で延伸処理することを特徴とする多孔質フィル
   ムまたはシートの製法。
2. （２）溶融成形して得られたフィルムまたはシートを６
   ０℃以上１０５℃以下の温度で延伸処理することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の多孔質フィルムま
   たはシートの製法。
3. （３）エチレン−α−オレフィン共重合体の沸騰ｎ−ヘ
   キサン不溶分が１０重量％以上であり、融点が１００℃
   以上であることを特徴とする特許請求範囲第１項または
   第２項に記載の多孔質フィルムまたはシートの製法。