JPS61144331A - 多孔性シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明は、引張強度、引裂強匿及び寸法安定性に優れ、
且つ柔軟性及び速続性（通気性）を有する多孔性シート
の製造方法に関する。詳しくは、結晶性ポリオレフィン
、特定のエチレンとαオレフィンとの共重合体、無機充
填剤及びポリエステル系又はエポキシ糸可塑剤よりなる
組成物のシート状＠を特定な条件で延伸する多孔性シー
トの製造方法を提供するものである。

（従来技術及びその間組点） 従来、多孔性シートの製造方法として、ポリプロピレン
やポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂中に無機充填
剤を混合しシート化した後、延伸する方法が知られてい
る。最近では、このような多孔性シートに柔軟性全付与
することに工り簡易衣料前の分野Ｖこ用いることが検討
されている。多孔性シートに柔軟性を付与する方法とし
ては、一般に上記のような樹脂中に線状低ＶＢ度ポリエ
チレ／樹脂を混合する方法が行なわれる。しかしながら
、その工うな方法では一軸延伸しｆＣ礪Ｏに、得られる
延伸シートの異方性の物性低下、特に縦（延伸）方間の
引裂強度が低下する問題がらり、また二＠延伸したシー
トでは、延伸性及び表面強度に問題がめった。これｆ、
防止するために、例えば上記した如き樹脂組成物のシー
ト状物を出来る限り低倍率で延伸する方法、敵状軟化剤
を多電に添加する方法、熱ム］塑性エラストマーのマト
リックス中に無機光横剤ｆ１：、配付させる方法等が提
案されているが、これらの方法においても未軟性、透湿
性や引張引裂強度など諸性負の全て全晒足する多孔性シ
ート全書るに至っていない。

（問題全解決するための手段） 不兜明者４は上記問題について独々検討した結果、ポリ
オレフィン樹脂と無模光槙剤に可塑剤及び密度、結晶化
度が特定な樹脂全配合した組成物のシート状物を延伸す
ることにより、未軟性、透湿性（通気性）、寸法安定性
、及び引張・引裂強度等に優れた多孔性シートが得ら扛
ることを見い出し、本発明を提案するに至った。即ち、
本発明は、 （ａ）　　結晶性ポリオレフィン樹脂１００東を部に、
レフインとの共東合体２０〜１ｏｏｘｔ部を配合してな
る混曾樹脂ｍ成物１００蔦址部（ｂ）　　無機光横剤５
０〜４ｏｏｘ−ｉ部（ｅ）　　ポリエステル糸回塑剤お
工びエポキシ系可塑剤のうちエフ遇ばれる少なくとも１
棟の可塑剤０．１〜２０ｊｉｉｉ部 の上自己執）　、　（ｂ）および（Ｃ）を配付してなる
組成物を溶融成形して得られるシート状物を、上記結晶
性ポリオレフィン樹脂の融点以下の温度で延伸した後、
次いで、該温度で熱固定すること紫特徴とする多孔性シ
ートの製造方法である。

本発明においては先ず結晶性ポリオレフイン樹脂１ｏｏ
ｉｉｔｔ部に対して、Ｘ線による結晶化〜１００重量部
を配合して混合樹脂組成物を構成することが、柔軟性、
透湿性、強度及び寸法安定性等に優れた多孔性シートを
得るために極めて１喪である。

上記の結晶性ポリオレフィン樹脂としては、一般に結晶
化度が４０％以上のエチレン、プロピレン等のオレフィ
ン類の単独電合体、あるいは共重合体が特に制限なく用
いられるが、中でもＱｆｆ１度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、′　　線状低筈度ポリエチレンといわれる
中・低圧法ポリエチレン、エチレンツヤビーオレフィン
との共合体を用いることが、得られる多孔性シートの引
張強度、引裂強度に恢れるため好ましく、特に中・低圧
法ポリエチレンが好ましく用いられる。

レフインとの共重曾体は、一般にエチレン含量８６〜９
４モル係と炭素数が４〜７であるαオレフィン（特にブ
デンー１）とのランダム共重合体で、Ｘ線による結晶化
度５〜２５憾。

ＡＳＴＭＤ−１５０５による密度０．８６〜０．９１７
−のほか、示差走置型熱量計（ＤＳＣ）による融点（Ｍ
、Ｐ）６０〜ｉｏｏ℃、シュアＤによる硬度２０〜４０
であるゴム状ｌ会体と結晶性プラスチックの中間的性質
金有する軟質樹脂（以下、単に軟質樹脂という）である
。したがって、本発明の軟質樹脂は、前述した結晶性ポ
リオレフィン樹脂として例示される一般にエチレン含量
９５モル係以上のエチレン共重合体で、密度０．９１〜
０．９４　、結晶化度４０〜７０多、Ｍ、Ｐ＝１１５〜
１３０℃、硬度５０〜６２の線状低否度ポリエチレンと
は全く異なるものである。なお、軟′Ｘ樹脂の密度が０
．８６ｒ／ａｄ未満または結晶化度が５％未満では、得
られる延伸シートの引張強度及び透湿性が低下する。ま
た、密度が０．９Ｆ／−又は結晶化度が２５％を越える
場合には、得られる延伸シートの未軟性が低下する。更
に、本発明の軟質樹脂は、１９０Ｃにおけるメルトフロ
ーインデックス（ＭＦＩ）が０．１〜３０　Ｆ／１０分
であることが延伸シートの成形性、機械的性質を向上さ
せる点から好ましく、該ＭＦＩが０．１Ｆ／１０分未満
では溶＃ｉ！１粘度が高く成形性に劣シ、３０　ｆ／１
０分を越えると溶融粘度が低く成形性に劣り、得られる
シートの引張強度も低くなる。

本発明の軟質樹脂は、結晶性ポリオレフィン樹脂１００
重を部に対して２０〜１００重量部を配付することが必
要で、２０重量部よシ少ない場合には所望の柔軟性を有
する多孔性シートは得られず、１００ｇｆ＠を越える場
合には延伸後に寸法安定性等を付与するために熱固定を
行うに際して、透湿性が著しく低下する九め目的とする
商いｆＬ湿住金有する多孔性シートは得られない。

不発明に通用し得る無憬光徊剤は、通常ゴム又はプラス
チック中に混曾妊れる充棋畑、例えば、炭酸カルシウム
、慣背、血健取カルシウム、シん酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、水和理数、無水珪敵、ソーダ灰、塩化ナトリウム、
懺ばバリウム、クレー、各棟セメント、火山灰、シラス
、酸化チタン、敗化鉄、カーボンブラック、極々の金−
粉、その他の無機物又は無機物を主体とする有慎物金属
塩等であり、一般に５００μ以下、好ましくｒｉｏ、０
５〜３００／ｊ、の軸回、特に０．１〜５０μ程展の平
均粒径を１する。粒住が大きすぎる無憬充債剤を用いた
場合には、得られる延伸シートの孔の緻密性が低下し、
また、平均粒径が小さすざる無愼充横剤を用いた吻曾に
は蝙伸時において延伸ム２を生じやすく、目的とする多
孔性シートが得られない。無機元横剤の配せ割付は、結
晶性ポリオレフイ／便脂と軟質樹脂ととの混合樹脂組成
物１００重量部に対して、５０〜４００　ｉｍｓ、好ま
しくは６０〜３００重量部で、５０重量部よ夕少ない場
合には所望する孔を有する多孔性シートは得られず、ま
た４００１ｔ部以上ではシート状物に成形することが困
難である。

本発明に用いるポリエステル系可ｔ！ＪＩｌ剤としては
、セバシン酸、アジピン教、フタル酸、アゼライン酸お
よびトリメリット酸等の二塩基酸おるいは三基ｉ＆敵と
、エチレングライコール、プロピレングライコール、ブ
チレングライコール、ネオペンチルグライコールおよび
長鎖アルキレングライコール等よシなるポリエステル化
合物で、特にアジピン酸あるいはセバシン叡とプロピレ
ングライコール、ブチレンゲライ；−ル又は長鎖アルキ
レングライコールとよシなるポリニス化合物が好ましく
用いられる。また、エポキシ系可塑剤としては、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油、エ
ポキシ化脂肪酸エステル、液状エポキシ樹脂等が用いら
れる。これらの可塑剤は、単独又は併用のいずれも可能
であるが、いずれの場合においても、前述した結晶性ポ
リオレフィン樹脂と軟質樹脂との混合樹脂゛組５５．物
１００恵輩部に対して、０．１〜２０恵量部、好ましく
は１〜１ＯＮ量部の割合で配付する。

上記した配合量が０．１　ｍ　ｔ　’ｍ工り低いと、光
填剤の分散不良が生じ、延伸破断すると共に、フィルム
の均一白化性が劣り、延伸ムラの原因となる。一方、２
０重を部より萬いと、シート状にするための押出工程に
おいて不均一な流れとなり、厚み精度が低下する。

上記した樹脂組成物は、一般にプレンダー、などによる
それぞれ粉粒体を混合した後、エクストｐザーによシ混
線するか、或いはバンバ］−ミキサーその他の溶融混練
機により予め混合した後、ペレット化するか又はしない
でシート化を行う。かかる工程において、少量の甫剤、
例えば流Ｍパラフィン、ポリエチレンワックス、高級脂
肪敗、脂肪酸アミド、金属石けん等、めるいは顔料、熱
・光に対する安定剤、帯電防止剤＃！を同時に或いは別
途に混せすることも出来る。シート化する方法も特に制
限されず、一般にはサーキュラ−ダイまたはティダイを
用いる押出しが好ましい。

本発明においては、上記シート状物を結晶性ポリオレフ
ィン樹脂の融点以下の温度で延伸した後１次いで該温度
で熱固定することも所望す体の軟化点以下で、少なくと
も１．３倍以上に一軸又は二＠姑伸しｆｃ僕、上記結晶
性ポリオレフィン樹脂の融点以下の温莢で熱固定する方
法によって得られるシートは、透湿性専の物性に優れた
シートとなるため好ましい。これは、軟質樹脂の軟化点
を境に延伸による多孔化の程度が異なるためと推測され
、前記条件のとさシートとして好ましい物性が生じるた
めであると考えられる。

本発明に２ける延伸は、１．３倍以上、好ましくは１．
５〜４倍に一軸又は二軸に行なう。また熱固定方法とし
ては、一般にシートの端部全保持させるか又はしないｔ
まで熱ロールに接触させる方法、熱オーブンを通過させ
る方法が用いられ、熱固定時間は、目的の熱収縮性を得
る如くに、シートの送り速度と温度の関係より決められ
るべきものでおる。

（効果） 本発明によって得られる多孔性シートは、厚み０．０１
〜’　１．　Ｏｔｍ、好ましくは０．０２〜０．５ｍｍ
。

多孔度２０〜５５チ、透湿度１５００〜３０００？　／
　ｍ’　ａ　２４　ＨｒＳ−引張破１１ｒ強度３０〜２
１０Ｋｆ／ｄ、伸度１５０〜９００俤、引裂強度１３〜
１００ｆで、柔軟性、透湿性、強度、破水性および寸法
安定性に優れることより、簡易衣料、衛生材料１通気注
包裳ｙ等の用途に用いられる。

（実施例〕 以下、実施例を示すが、それらの物性測定は以下に示す
方法によシ行なったものである。

α）　多孔度；シートの密度エク久式に基ついて算出し
た。

■　引張破１１Ｔ＊Ｍ及び伸び；テンシロン（東洋ボー
ルドウィン良）にて２００ｍ／分の速度。ダンベル１号
にて測定 ６）　引裂強度；　ＪＩＳ　Ｌ１０８５　ＡＩ　シング
ルタンク法に準拠して測定 サンプル４ｃＩｎｉＪＸ１５ｍ長さ く４）　　透湿度；２５℃、相対湿度９０％下でＪＩＳ
　ＺＯ２０８ニ準ｆｆ１Ｌテロ１１Ｊ定６）　柔軟性−
手の感触にニジ、次の基準で判定Ａ：きわめて軟かい Ｂ：軟かい Ｃ：軟かさに欠ける 実施例−１〜１５ 表−１に示す割付で樹脂、無穢光横剤及び可塑剤を配合
して用いた。具体的には、２０ｔのヘンシェルミキサー
中で、無機光横剤にポリエステル糸ロｊ重剤、エポキシ
糸０１里創七単独ないし混＠ｒ物にして攪拌しながら添
加しｆｃ＃Ｌ、結晶性ポリオレフィン樹脂及び軟′ＪＪ
１．４Ｍ脂を分散混貧した。得られた４ｍ（脂組成物１
０時をｃａｍｉＩ＃、毬押出愼（中央機械■表ＣＣｆＶ
１−５０型）にて造粒し友後、１００℃で２日閣乾脈し
た。仄いで、直径２００〜のサーキュラ−ダイを肩する
５０Ｘφ押出憾にて、ブロー比２．０で、厚さ６５μ。

折り径４５ｏｚの原反シー）′？ｒ＠取った。仄いで、
該シートをロール廷伸磯全通して１１１１Ｉ速餉仙の速
度が１５〜３０　ｍ／ｍｉｎ　　で衣−２に示す条件下
延伸し、内部にガイドロール’に勺ｆるオーツ；／１−
１５〜３０　ｍ／ｍｉｎの速度で通過させることによる
熱固定を行った後、両端をスリットし、シート全巻取っ
た。得られた多孔性フィルムの　　゛物性ｆ！：衣−２
に示した。

実施例−１６ 実施例−３で得られｆｃ犀さ６５μの原反シート−１４
０℃のロール姑１＆ｌ］愼でＭＬ）方向に１．５　＋ｔ
１に延伸した後七の１−巷取った。このシートの一部を
実験用２１１１１延伸機で５０℃で横方向に１．５倍姑
押した後１００℃に昇温して１０秒間熱固定して２軸匙
伸シートを得た。得られたシートの性買を表−２に示し
た、 比教例１〜１２ 表−３ＶＣ示す割合で樹脂、無機充填剤及び司Ｍ１ｉ刑
を配置して、実施例−１〜１５と同じ方法で延伸シート
を侍た。得られた多孔性シートの初性を表−４に示し７
′ｃｎ尚、延伸条件は以下の通りであった。

〔延伸及び熱固定榮件〕

ロール延イψ温反　４０℃　（比教例−８，５０℃）Ｉ
　　倍率　１．３〜５．０倍 ｙＭＬ　　１３〜５０　ｍ／ｊｎｉｎ （ｉ＃Ｉｊ速供１１） オープン熱固定　温度　１００℃ 速度１３〜２０　ｍ／ｍｉｎ 時間　１５〜２３秒 撹拌羽根付１ｔの貞曾器に、ｉ［曾浴媒としてＥＤＣを
毎時５００−の速度で連続的に供給し、かつＭＬ＠−器
下部工り１合敵が常に５００−になるよう抜き出した。

触媒として （２）　バナジウムオキシトリクロリドとシクロヘキサ
ノンとの反応生成物（モル比＝１／３）０、３　ｍｏｌ
／Ｌ ［有］　エチルアルミニウムセスキクロリド６　ｍｏｔ
／ｌ が恵曾器中に一定となる工う軸下する。１にエチレンと
１−ブテンの混会ガス（エチレン９０ｒｎｏｔ％、１−
ブテン１０　ｍｏｔ９ｂ　）　ｔ　３００ｔ／ｈｒの速
度で、水素ガスを分子を調頗剤として１０４／ｈｒ　　
で供給しながら、温度２０℃で重付させた。京会器下部
より抜き出し九電曾欣中に少菫のメタノールで反応を停
止した鏡、皿せ体をｆ別し、更にメタノール、で都庁し
て、５０℃チー昼夜減圧乾燥して白色粉末状共重合体ｅ
ｌｏＯｆ／ｈｒ　　の速度で侍友。このものを赤外触ス
ペクトル分析にエリ測定したところ該共重合体のエチレ
ン含肩量は８７．０モル係、メルトフローインデックス
（１９０℃／１０分）２．３、密度０．８９ｆｌｃｒｌ
ｔＸ線による結晶化匿１６．０係、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１
５２５によるビカット軟化点が６０℃であった。（＊２
） 同様に反応条件を変化させ表−１及び表−３に示す＊１
及び＊３の性質を１するエチレン−ブテン−１共Ｍ＠一
体を製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、（ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂１００重量部に
   、Ｘ線による結晶化度５〜２５％および密度０．８６〜
   ０．９ｇ／ｃｍ＾３であるエチレンと他のａ−オレフィ
   ンとの共重合体２０〜１００重量部を配合してなる混合
   樹脂組成物１００重量部 （ｂ）、無機充填剤５０〜４００重量部 （ｃ）、ポリエステル系可塑剤およびエポキシ系可塑剤
   のうちより選ばれる少なくとも１種の可塑剤０．１〜２
   ０重量部 の上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）よりなる組成物のシ
   ート状物を、前記した結晶性ポリオレフィン樹脂の融点
   以下の温度で延伸した後、次いで該温度で熱固定するこ
   とを特徴とする多孔性シートの製造方法 ２）、結晶性ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレンま
   たは中・低圧法ポリエチレンである特許請求の範囲第１
   項記載の製造方法 ３）、延伸条件が、エチレンと他のａ−オレフィンとの
   共重合体の軟化点以下で１．３倍以上に一軸または二軸
   に延伸する特許請求の範囲第１項記載の製造方法