JP4054120B2 - 多孔性フィルム及びその製造方法 - Google Patents
多孔性フィルム及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4054120B2 JP4054120B2 JP27124898A JP27124898A JP4054120B2 JP 4054120 B2 JP4054120 B2 JP 4054120B2 JP 27124898 A JP27124898 A JP 27124898A JP 27124898 A JP27124898 A JP 27124898A JP 4054120 B2 JP4054120 B2 JP 4054120B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- film
- porous film
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔性フィルム及びその製造方法に関する。詳しくは、透湿度が従来品と同レベルにあり、しかも、優れた厚みの均一性と接着性を有し、シミ出し特性が良好であり、且つ、柔軟性に富んで風合いの良い多孔性フィルム及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリオレフィン樹脂および無機充填剤を含むフィルムを一軸方向または二軸方向に延伸し、フィルムに連通したボイドを発生させて多孔性フィルムを製造する方法が多数提案されている。そして、この多孔性フィルムは衛生材料、医療用材料、建築用材料、電池セパレーター等の多種用途に使用されている。
【０００３】
フィルムを延伸してボイドを発生させる際、延伸倍率を高くし過ぎると、樹脂の分子配向が大きくなるためにフィルムの剛性が大きくなり、フィルムのソフト感が損なわれる。一方、延伸倍率を低くし過ぎると、延伸開始時に発生する局部的なネッキング現象がフィルムに残り、厚みの均一性が低下してフィルムに斑模様ができるという問題がある。かかる現象は、フィルム厚みが薄くなると一層顕著に現れる傾向がある。
【０００４】
また、多孔性フィルムを使い捨ておむつの資材として用いた場合、人尿等は洩らさず、湿気のみを通す性能が求められている。使い捨ておむつに用いられる吸水ポリマーによっては、吸い込んだ人尿に微量の界面活性剤が溶け出すものもあるが、そうした場合、多孔性フィルムから人尿がシミ出し易くなる。
【０００５】
また、止着テープ等の接着テープのフィルムへの接着性が良好であることも求められてきている。例えば、接着性の悪い多孔性フィルムを使い捨て紙オムツのバックシートとして使用した場合、使い捨て紙オムツを人体に装着する際に止着テープ等で固定することが困難であり、人尿等が漏洩する原因となる。
【０００６】
かかる問題を解決する手段として、例えば、特開昭６２−２５００３８号公報には、第三成分として脂肪酸アミド、流動パラフィン、ソルビタン脂肪酸エステルの少なくとも１種を添加することを提案されている。そして、第三成分の好ましい例としてオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等が例示されている。しかし、本発明者らの知見によれば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等を用いた場合、柔軟性の付与には効果が認められるものの、フィルム厚みの均一性、通気性、接着性、シミだし特性のバランスのとれたフィルムは得られない。
【０００７】
また、特公平５−３５７３４号公報には、第三成分としてヒマシ油を用いることが提案されている。しかし、通気性、柔軟性、フィルム厚みの均一性の付与には効果が認めれるものの、接着性やシミだし特性が満足できるものでない。
上記のように、従来、優れたシミ出し特性及び接着性を有し、且つ、通気性、厚み均一性及び風合いの良さ等の諸特性をバランス良く保持した多孔性フィルムが得られていないのである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題に鑑み、透湿度が従来品と同レベルにあり、しかも、優れた厚みの均一性と接着性を有し、シミ出し特性が良好であり、且つ、柔軟性に富んで風合いの良い多孔性フィルム、及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、線型低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンとを特定の割合で含むポリエチレン系樹脂に対し、特定量の無機充填剤を添加して樹脂組成物となし、さらに、該組成物に対し、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びエチレンビスオレイン酸アミドの少なくとも１種の特定量を添加することにより、上記課題が解決された多孔性フィルムが得られることを見出し、本発明に到った。
【００１０】
すなわち、本発明は、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分、密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の線型低密度ポリエチレン７５〜９８重量％、及び、メルトインデックス０．１〜２ｇ／１０分、密度０．９１５〜０．９２４ｇ／ｃｍ3の分岐状低密度ポリエチレン２〜２５重量％を含むポリエチレン系樹脂（Ａ）２５〜５０重量部、並びに、無機充填剤（Ｂ）７５〜５０重量部を含み、且つ、（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対してエチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びメチレンビスオレイン酸アミドから選ばれた少なくとも１種の化合物０．５〜１０重量部を含むことを特徴とする多孔性フィルム、及び、該多孔性フィルムの製造方法である。
【００１１】
本発明によれば、透湿度が従来品と同レベルに維持し、しかも、優れた厚みの均一性と接着性を有し、シミ出し特性が良好であり、且つ、柔軟性に富んで風合いの良い多孔性フィルムが得られる。そのため、本発明の多孔性フィルムは、衛生材料、医療用材料、建築用材料、電池セパレーター等の用途に広く使用することができる。特に、使い捨ておむつのバックシートとして好適に使用することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の多孔性フィルムは、特定のポリエチレン系樹脂２５〜５０重量部と無機充填剤７５〜５０重量部とを混合して樹脂組成物となし、さらに、該樹脂組成物１００重量部に対して、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びエチレンビスオレイン酸アミドから選ばれた少なくとも１種の化合物０．５〜１０重量部を添加し、それを混練、溶融してフィルム状に成形し、次いで、得られたフィルムを少なくとも一軸方向に延伸することにより製造される。
【００１３】
本発明に用いるポリエチレン系樹脂は、特定の線型低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンとを混合して用いる。線型低密度ポリエチレンは、炭素数が３〜８の分子骨格であるα−オレフィンとエチレンとの共重合体である。線型低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．５〜５ｇ／１０分のものである。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3未満になると均一延伸性が低下し、０．９４０ｇ／ｃｍ3を超えると延伸フィルムのソフト感が損なわれる。また、メルトインデックスが０．５ｇ／１０分未満になるとフィルムを押し出すときに異常流動により厚みが均一なフィルムを得ることが難しくなり、５ｇ／１０分を超えると均一延伸性が悪化する。
【００１４】
分岐状低密度ポリエチレンは、エチレンを公知の高圧法で重合させることによって得られるもので、メルトインデックスが０．１〜２ｇ／１０分、密度が０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3のものである。メルトインデックスが０．１ｇ／１０分未満になると前者の線型低密度ポリエチレンと混ざり合いが悪くなり、２ｇ／１０分を超えると均一厚みのフィルムが得られなくなる。また、密度が０．９２４を超えると均一厚みのフィルムが得られなくなる。
【００１５】
本発明においては、ポリエチレン系樹脂として、線型低密度ポリエチレン７５〜９８重量％、好ましくは８５〜９６重量％と、分岐状低密度ポリエチレン２５〜２重量％、好ましくは１５〜４重量％との混合物を用いる。分岐状低密度ポリエチレンが２５重量％を超えると、溶融状態でのフィルムの伸びがなくなり、フィルムに加工することが難しくなる。一方、２重量％未満では均一厚みのフィルムを得ることが難しくなる。
【００１６】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、タルク等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウム及び硫酸バリウムが特に好ましい。無機充填剤の平均粒径は２０μｍ以下のものが好ましい。更に好ましくは１０μｍ以下であり、０．５〜５μｍのものが最も好ましい。また、無機充填剤は、樹脂との分散性を向上させるために表面処理が施されたものが好ましい。表面処理剤としては、無機充填剤の表面を被覆することにより、その表面を疎水化できるものが好ましく、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸またはそれらの金属塩等を挙げることができる。
【００１７】
前記ポリエチレン系樹脂と無機充填剤との組成比は、前記ポリエチレン系樹脂が２５〜５０重量部、好ましくは３５〜４５重量部に対し、無機充填剤が７５〜５０重量部、好ましくは６５〜５５重量部の範囲である。無機充填剤が５０重量部未満になると、ポリエチレン系樹脂と無機充填剤との界面が剥離してできる隣接したボイドどうしが連通しなくなり、通気性が得られなくなる。また、７５重量部を超えると、フィルムの延伸時の伸びがなくなり、延伸が困難になる。
【００１８】
本発明の多孔性フィルムは、線型低密度ポリエチレンと特定の分岐状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン系樹脂、及び無機充填剤を含む樹脂組成物に、更に第三成分として、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びエチレンビスオレイン酸アミドの少なくとも１種を特定量含むことに特徴がある。
【００１９】
エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、またはこれらの混合物の添加量は、フィルムの厚みの均一性、延伸性、フィルムの風合い、フィルムの成形性、フィルムの接着性などに影響を及ぼす。添加量が多すぎると、これらがフィルムからブリードアウトし、接着性が悪くなる。また、添加量が少なすぎると、フィルムが硬くなり風合いが悪くなり、厚み均一性も悪くなる。かかる点を考慮すると、上記ポリエチレン系樹脂及び無機充填剤の合計量１００重量部に対し、０．５〜１０重量部が好ましい。
【００２０】
本発明の多孔性フィルムには、上記の他に一般に樹脂組成物用として用いられている添加物、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤、着色剤等を配合してもよい。
【００２１】
本発明の多孔性フィルムは、例えば、上記ポリエチレン系樹脂、及び、無機充填剤、並びに、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びエチレンビスオレイン酸アミドの少なくとも１種、必要に応じて、その他の添加剤をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー等を用いて混合した後、一軸あるいは２軸押出機、ニーダー等で加熱混練し、ペレット化する。次いで、そのペレットをポリエチレン樹脂の融点以上、好ましくは融点＋２０℃以上、分解温度未満の温度において、Ｔダイ等が装着された押出成形機、円形ダイが装着されたインフレーション成形機等の公知の成形機を用いて、溶融、製膜する。場合によっては、ペレット化せず直接成形機で製膜することも出来る。
【００２２】
製膜されたフィルムは、ロール法、テンター法等の公知の方法により、室温〜樹脂の軟化点（ＪＩＳ Ｋ−６７６０に規定される方法により測定した値）において、少なくとも一軸方向に延伸を行ない、ポリエチレン系樹脂と無機充填剤との界面剥離を起こさせることにより多孔性フィルムを製造する。
【００２３】
延伸は、一段で行ってもよいし、多段階に分けて行ってもよい。延伸倍率は、延伸時のフィルムの破れ、得られるフィルムの通気性、フィルムのソフト感等に関係するので、倍率が高すぎても低すぎても好ましくない。かかる観点から、本発明における延伸倍率は１．２〜５倍、好ましくは１．５〜３倍である。２軸延伸する場合は、最初に機械方向、またはそれと直角をなす方向に１軸延伸し、次いで、該方向と直角をなす方向に２軸目の延伸を行う方法、及び、機械方向、およびそれと直角をなす方向に同時に２軸延伸する方法がある。いずれの方法も適用できる。また、延伸した後、必要に応じて、得られた開孔の形態を安定させるために熱固定処理を行ってもよい。熱固定処理としては、樹脂の軟化点〜融点未満の温度において、０．１〜１００秒間熱処理する方法が挙げられる。
【００２４】
本発明の多孔性フィルムの厚みには特に制限はないが、通常の厚みは１０〜１００μｍ程度である。１０μｍ未満ではフィルムが破れ易くなり、１００μｍを超えるとフィルムが硬くなり、布様のソフト感、良好な風合いを有する通気性フィルムとなり難いので好ましくない。
【００２５】
本発明によって製造される多孔性フィルムの物性は、無機充填剤の充填割合、種類、粒径、分岐状低密度ポリエチレンの配合割合、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドの配合割合、延伸条件（延伸方向、延伸倍率、延伸温度等）によって自由に変えることができる。フィルムの厚みが１０〜１００μｍの範囲にある時は、ＪＩＳ−Ｚ０２０８（４０℃、相対湿度９０％、ＣａＣｌ2法の条件）に規定される方法で測定した透湿度が１０００〜２００００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ）の範囲にある。
【００２６】
かかる特性を有する多孔性フィルムは、適度の通気性、透湿性、風合い、並びに優れた厚み均一性、接着性、良好なシミ出し特性を有する。そのため、使い捨て紙オムツ、体液吸収用パット、ベッドシーツ等の衛生材料、手術衣、温湿布用基材等の医療用材料、ジャンパー、雨着等の衣料用材料、壁紙、屋根防水材等の建築用材料、乾燥剤、防湿剤、脱酸素剤、使い捨てカイロ、鮮度保持包装、食品包装等の包装材、電池用セパレーター等の資材として極めて好適に使用できる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明についてさらに具体的に説明するため、以下に実施例を示す。尚、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例に示したメルトインデックス（以下、ＭＩという）、透湿度、フィルム厚みの均一性、柔軟性、経時後の接着強度、界面活性剤水溶液のシミ出し開始時間等は、下記の方法により測定した値である。
【００２８】
（１）ＭＩ（ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法により、温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定する。
（２）透湿度（ｇ／ｍ2・２４ｈｒ）
温度４０℃、相対湿度９０％において、ＪＩＳ−Ｚ０２０８（ＣａＣｌ2法）に規定される方法により測定する。
（３）フィルム厚みの均一性
多孔性フィルムから試料〔機械方向（以下、縦方向という）：１０１ｃｍ、機械方向と直角方向（以下、横方向という）：５ｃｍ〕を３枚採取し、縦方向に１ｃｍ間隔で合計３００箇所の測定点について、厚み測定機（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、ＵＰＲＩＧＨＴ ＤＩＡＬ ＧＵＡＧＥ ＮＯ．２５）を用いて厚みを測定し、平均厚み（Ｘ）、最高厚み（ＭＡＸ）及び最低厚み（ＭＩＮ）を求め、〔（ＭＡＸ）−（ＭＩＮ）〕／（Ｘ）を算出して、これをフィルム厚みの均一性とする。
【００２９】
（４）柔軟性
フィルムを手で触り、折り曲げなどして柔軟性、風合いを評価する。評価基準は下記の通り。
１：フィルムを折り曲げてもカサカサ音がせず、感触が大変柔らかいもの。
２：フィルムを折り曲げてもカサカサ音がせず、感触が柔らかいもの。
３：フィルムを折り曲げてもカサカサ音はしないが、感触がやや硬いもの。
４：フィルムを折り曲げるとややカサカサ音がし、感触が硬いもの。
５：フィルムを折り曲げるとカサカサ音がひどく、感触がかなり硬いもの。
【００３０】
（５）経時後の接着強度（ｇ／２５ｍｍ）
多孔性フィルムの片表面に幅２５ｍｍのＰＰテープ〔東洋化学（株）製、商品名：カラリアンＰＰ、接着剤層付〕を貼付して試料とし、この試料を６０℃のオーブン中に４８時間放置した後、テンシロン引張試験機（東洋ボールドウィン社製、商品名：テンシロン）を用いて、ＰＰテープを剥離する際の剥離応力をＪＩＳ−Ｚ０２３７に規定される１８０度引き剥がし法により測定する。
【００３１】
（６）界面活性剤水溶液のシミだし開始時間、及び終了時間
縦横それぞれ１０ｃｍの正方形の多孔性フィルム試料を準備する。予め、試料の中央部に直径５ｃｍの円を描いておく。シミだし促進溶液として界面活性剤溶液〔理研ビタミン（株）製、リケマールＢ−２０７の０．００５重量％水溶液〕を用いた。高さ３０ｃｍの四角柱（木製、縦１０ｃｍ、横３０ｃｍ、高さ３０ｃｍ）を４０ｃｍの間隔で平行に立て、その上に平板ガラス（縦３０ｃｍ、横６０ｃｍ、厚み３ｍｍ）を置く。厚さ２ｍｍのポリカーボネート製のセル枠（縦７ｃｍ、横７ｃｍ、高さ１．５ｃｍのセルを縦５個、横３個、計１５セルに区切られた枠）を平板ガラス上にセットし、マーキングした円が枠の中央に来るように試料フィルムを置く。該円のほぼ中央部に上記溶液をスポイトにより１０ｍｌ滴下し、溶液がシミ出す時間を測定する。２個の四角柱間に鏡を置き、溶液がフィルムを通過し、ガラス板へシミ出す様子をガラス板の下部より観察する。直径５ｃｍの円のほぼ中央部に直径約０．５ｍｍのピンポイントの不透明部が現れた時点をシミ出し開始時間とし、直径５ｃｍの円の全面に不透明部が広がった時点をシミ出し終了時間とする。シミ出し開始時間及びシミ出し終了時間共に長いもの程シミだし性が改善された試料である。試験は２５℃の室温で行った。
【００３２】
実施例１
ポリエチレン系樹脂４０重量部中、線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３８重量部（ポリエチレン系樹脂中９５重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕を２重量部（ポリエチレン系樹脂中５重量％）、炭酸カルシウム〔同和カルファイン（株）製、商品名：ＳＳＴ−４０、平均粒径：１．０μｍ〕６０重量部、エチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕３重量部をタンブラーミキサーにて混合した後、タンデム型混練押出機を用いて２２０℃で均一に混練し、ペレット状に加工した。このペレットをＴダイが装着された押出成形機を用いて、２４０℃において溶融製膜したあと、７０℃に加熱した予熱ロール延伸ロールとの間で２．０倍の延伸倍率でライン速度２０ｍ／分で機械方向に一軸延伸し、厚さ２５μｍの通気性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムの諸特性を上記方法により測定した。原料の種類及びその配合割合（重量部）を〔表１〕、得られた特性を〔表２〕にそれぞれ示す。
【００３３】
実施例２
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３６重量部（ポリエチレン系樹脂中９０重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕４重量部（ポリエチレン系樹脂中１０重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３４】
実施例３
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３８．８重量部（ポリエチレン系樹脂中９７重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕１．２重量部（ポリエチレン系樹脂中３重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３５】
実施例４
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３１重量部（ポリエチレン系樹脂中７７．５重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕９重量部（ポリエチレン系樹脂中２２．５重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３６】
実施例５
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３６重量部（ポリエチレン系樹脂中９０重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソン２７、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．０ｇ／１０分〕４重量部（ポリエチレン系樹脂中１０重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３７】
実施例６
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：エボリュー１５４０、密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：４．０ｇ／１０分〕３６重量部（ポリエチレン系樹脂中９０重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕４重量部（ポリエチレン系樹脂中１０重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３８】
実施例７
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕の量を８重量部にした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３９】
実施例８
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕の量を０．７重量部にした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４０】
実施例９
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミドをメチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：ビスアマイド〕とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４１】
実施例１０
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミドをエチレンビスオレイン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＯ〕とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４２】
実施例１１
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミド３部をエチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕１．５部とメチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：ビスアマイド〕１．５部の混合物とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４３】
比較例１
ポリオレフィン系樹脂を、線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕を４０重量部（ポリエチレン系樹脂中１００重量％）にした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４４】
比較例２
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３９．６重量部（ポリエチレン系樹脂中９９重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕０．４重量部（ポリエチレン系樹脂中１重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４５】
比較例３
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕２９重量部（ポリエチレン系樹脂中７２．５重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕１１重量部（ポリエチレン系樹脂中２７．５重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得ようと試みたが、溶融成膜時にフィルムの伸びが悪く、フィルム破れが発生し、サンプルを得ることができなかった。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４６】
比較例４
ポリオレフィン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３６重量部ポリオレフィン系樹脂中９０重量％）と分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学（株）製、商品名：ミラソンＦ３１２、密度：０．９２５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２．０ｇ／１０分〕４重量部（ポリオレフィン系樹脂中１０重量％）にした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４７】
比較例５
エチレンビスステアリン酸アミドのかわりに、精製ヒマシ油〔伊藤製油（株）製〕を３重量部とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４８】
比較例６
エチレンビスステアリン酸アミドのかわりに、硬化ヒマシ油〔伊藤製油（株）製、商品名：カスターワックス〕を３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４９】
比較例７
エチレンビスステアリン酸アミドの添加量を０．３部とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５０】
比較例８
エチレンビスステアリン酸アミドの添加量を１２部とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５１】
比較例９
エチレンビスステアリン酸アミドの代わりにオレイン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：ダイヤミッドＯ〕を３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で、多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５２】
比較例１０
エチレンビスステアリン酸アミドの代わりにステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：アマイドＡＰ−１〕を３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で、多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５３】
比較例１１
エチレンビスステアリン酸アミドの代わりにエチレンビスベヘン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＢ〕３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５４】
比較例１２
エチレンビスステアリン酸アミドの代わりにリシノール酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：ダイヤミッドＨ〕を３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
＜〔表１〕の記号の説明＞
〔表１〕中のアルファベットは下記を意味する。
Ａ：三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ
Ｂ：三井石油化学工業（株）製、商品名：エボリューＳＰ１５４０
Ｃ：三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２
Ｄ：三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソン２７
Ｅ：三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ３１２
Ｆ：日本化成（株）製、商品名：エチレンビスステアリン酸アマイド スリバックスＥ
Ｇ：日本化成（株）製、商品名：メチレンビスステアリン酸アマイド ビスアマイドＨ：日本化成（株）製、商品名：エチレンビスオレイン酸アマイド スリバックスＯ
Ｉ：日本化成（株）製、商品名：オレイン酸アマイド ダイヤミッドＯ
Ｊ：日本化成（株）製、商品名：ステアリン酸アマイド アマイドＡＰ−１
Ｋ：日本化成（株）製、商品名：エチレンビスベヘン酸アマイド スリバックスＢ
Ｌ：日本化成（株）製、商品名：リシノール酸アマイド ダイヤミッドＨ
Ｍ：Ｆ５０重量％及びＧ５０重量％の混合物
Ｎ：伊藤製油（株）製、商品名：精製ヒマシ油
Ｏ：伊藤製油（株）製、商品名：硬化ヒマシ油カスターワックス
また、〔表１〕中の数値は重量部を示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
【発明の効果】
本発明の多孔性フィルムは、厚みの均一性、通気性、接着性、シミ出し特性が良好で風合いの優れた多孔性フィルムである。また、本発明の方法によれば、低倍率の高速延伸加工を行った場合でも上記特性を有する多孔性フィルムを製造することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔性フィルム及びその製造方法に関する。詳しくは、透湿度が従来品と同レベルにあり、しかも、優れた厚みの均一性と接着性を有し、シミ出し特性が良好であり、且つ、柔軟性に富んで風合いの良い多孔性フィルム及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリオレフィン樹脂および無機充填剤を含むフィルムを一軸方向または二軸方向に延伸し、フィルムに連通したボイドを発生させて多孔性フィルムを製造する方法が多数提案されている。そして、この多孔性フィルムは衛生材料、医療用材料、建築用材料、電池セパレーター等の多種用途に使用されている。
【０００３】
フィルムを延伸してボイドを発生させる際、延伸倍率を高くし過ぎると、樹脂の分子配向が大きくなるためにフィルムの剛性が大きくなり、フィルムのソフト感が損なわれる。一方、延伸倍率を低くし過ぎると、延伸開始時に発生する局部的なネッキング現象がフィルムに残り、厚みの均一性が低下してフィルムに斑模様ができるという問題がある。かかる現象は、フィルム厚みが薄くなると一層顕著に現れる傾向がある。
【０００４】
また、多孔性フィルムを使い捨ておむつの資材として用いた場合、人尿等は洩らさず、湿気のみを通す性能が求められている。使い捨ておむつに用いられる吸水ポリマーによっては、吸い込んだ人尿に微量の界面活性剤が溶け出すものもあるが、そうした場合、多孔性フィルムから人尿がシミ出し易くなる。
【０００５】
また、止着テープ等の接着テープのフィルムへの接着性が良好であることも求められてきている。例えば、接着性の悪い多孔性フィルムを使い捨て紙オムツのバックシートとして使用した場合、使い捨て紙オムツを人体に装着する際に止着テープ等で固定することが困難であり、人尿等が漏洩する原因となる。
【０００６】
かかる問題を解決する手段として、例えば、特開昭６２−２５００３８号公報には、第三成分として脂肪酸アミド、流動パラフィン、ソルビタン脂肪酸エステルの少なくとも１種を添加することを提案されている。そして、第三成分の好ましい例としてオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等が例示されている。しかし、本発明者らの知見によれば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等を用いた場合、柔軟性の付与には効果が認められるものの、フィルム厚みの均一性、通気性、接着性、シミだし特性のバランスのとれたフィルムは得られない。
【０００７】
また、特公平５−３５７３４号公報には、第三成分としてヒマシ油を用いることが提案されている。しかし、通気性、柔軟性、フィルム厚みの均一性の付与には効果が認めれるものの、接着性やシミだし特性が満足できるものでない。
上記のように、従来、優れたシミ出し特性及び接着性を有し、且つ、通気性、厚み均一性及び風合いの良さ等の諸特性をバランス良く保持した多孔性フィルムが得られていないのである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題に鑑み、透湿度が従来品と同レベルにあり、しかも、優れた厚みの均一性と接着性を有し、シミ出し特性が良好であり、且つ、柔軟性に富んで風合いの良い多孔性フィルム、及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、線型低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンとを特定の割合で含むポリエチレン系樹脂に対し、特定量の無機充填剤を添加して樹脂組成物となし、さらに、該組成物に対し、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びエチレンビスオレイン酸アミドの少なくとも１種の特定量を添加することにより、上記課題が解決された多孔性フィルムが得られることを見出し、本発明に到った。
【００１０】
すなわち、本発明は、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分、密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の線型低密度ポリエチレン７５〜９８重量％、及び、メルトインデックス０．１〜２ｇ／１０分、密度０．９１５〜０．９２４ｇ／ｃｍ3の分岐状低密度ポリエチレン２〜２５重量％を含むポリエチレン系樹脂（Ａ）２５〜５０重量部、並びに、無機充填剤（Ｂ）７５〜５０重量部を含み、且つ、（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対してエチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びメチレンビスオレイン酸アミドから選ばれた少なくとも１種の化合物０．５〜１０重量部を含むことを特徴とする多孔性フィルム、及び、該多孔性フィルムの製造方法である。
【００１１】
本発明によれば、透湿度が従来品と同レベルに維持し、しかも、優れた厚みの均一性と接着性を有し、シミ出し特性が良好であり、且つ、柔軟性に富んで風合いの良い多孔性フィルムが得られる。そのため、本発明の多孔性フィルムは、衛生材料、医療用材料、建築用材料、電池セパレーター等の用途に広く使用することができる。特に、使い捨ておむつのバックシートとして好適に使用することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の多孔性フィルムは、特定のポリエチレン系樹脂２５〜５０重量部と無機充填剤７５〜５０重量部とを混合して樹脂組成物となし、さらに、該樹脂組成物１００重量部に対して、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びエチレンビスオレイン酸アミドから選ばれた少なくとも１種の化合物０．５〜１０重量部を添加し、それを混練、溶融してフィルム状に成形し、次いで、得られたフィルムを少なくとも一軸方向に延伸することにより製造される。
【００１３】
本発明に用いるポリエチレン系樹脂は、特定の線型低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンとを混合して用いる。線型低密度ポリエチレンは、炭素数が３〜８の分子骨格であるα−オレフィンとエチレンとの共重合体である。線型低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、メルトインデックスが０．５〜５ｇ／１０分のものである。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3未満になると均一延伸性が低下し、０．９４０ｇ／ｃｍ3を超えると延伸フィルムのソフト感が損なわれる。また、メルトインデックスが０．５ｇ／１０分未満になるとフィルムを押し出すときに異常流動により厚みが均一なフィルムを得ることが難しくなり、５ｇ／１０分を超えると均一延伸性が悪化する。
【００１４】
分岐状低密度ポリエチレンは、エチレンを公知の高圧法で重合させることによって得られるもので、メルトインデックスが０．１〜２ｇ／１０分、密度が０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3のものである。メルトインデックスが０．１ｇ／１０分未満になると前者の線型低密度ポリエチレンと混ざり合いが悪くなり、２ｇ／１０分を超えると均一厚みのフィルムが得られなくなる。また、密度が０．９２４を超えると均一厚みのフィルムが得られなくなる。
【００１５】
本発明においては、ポリエチレン系樹脂として、線型低密度ポリエチレン７５〜９８重量％、好ましくは８５〜９６重量％と、分岐状低密度ポリエチレン２５〜２重量％、好ましくは１５〜４重量％との混合物を用いる。分岐状低密度ポリエチレンが２５重量％を超えると、溶融状態でのフィルムの伸びがなくなり、フィルムに加工することが難しくなる。一方、２重量％未満では均一厚みのフィルムを得ることが難しくなる。
【００１６】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、タルク等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウム及び硫酸バリウムが特に好ましい。無機充填剤の平均粒径は２０μｍ以下のものが好ましい。更に好ましくは１０μｍ以下であり、０．５〜５μｍのものが最も好ましい。また、無機充填剤は、樹脂との分散性を向上させるために表面処理が施されたものが好ましい。表面処理剤としては、無機充填剤の表面を被覆することにより、その表面を疎水化できるものが好ましく、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸またはそれらの金属塩等を挙げることができる。
【００１７】
前記ポリエチレン系樹脂と無機充填剤との組成比は、前記ポリエチレン系樹脂が２５〜５０重量部、好ましくは３５〜４５重量部に対し、無機充填剤が７５〜５０重量部、好ましくは６５〜５５重量部の範囲である。無機充填剤が５０重量部未満になると、ポリエチレン系樹脂と無機充填剤との界面が剥離してできる隣接したボイドどうしが連通しなくなり、通気性が得られなくなる。また、７５重量部を超えると、フィルムの延伸時の伸びがなくなり、延伸が困難になる。
【００１８】
本発明の多孔性フィルムは、線型低密度ポリエチレンと特定の分岐状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン系樹脂、及び無機充填剤を含む樹脂組成物に、更に第三成分として、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びエチレンビスオレイン酸アミドの少なくとも１種を特定量含むことに特徴がある。
【００１９】
エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、またはこれらの混合物の添加量は、フィルムの厚みの均一性、延伸性、フィルムの風合い、フィルムの成形性、フィルムの接着性などに影響を及ぼす。添加量が多すぎると、これらがフィルムからブリードアウトし、接着性が悪くなる。また、添加量が少なすぎると、フィルムが硬くなり風合いが悪くなり、厚み均一性も悪くなる。かかる点を考慮すると、上記ポリエチレン系樹脂及び無機充填剤の合計量１００重量部に対し、０．５〜１０重量部が好ましい。
【００２０】
本発明の多孔性フィルムには、上記の他に一般に樹脂組成物用として用いられている添加物、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤、着色剤等を配合してもよい。
【００２１】
本発明の多孔性フィルムは、例えば、上記ポリエチレン系樹脂、及び、無機充填剤、並びに、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びエチレンビスオレイン酸アミドの少なくとも１種、必要に応じて、その他の添加剤をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー等を用いて混合した後、一軸あるいは２軸押出機、ニーダー等で加熱混練し、ペレット化する。次いで、そのペレットをポリエチレン樹脂の融点以上、好ましくは融点＋２０℃以上、分解温度未満の温度において、Ｔダイ等が装着された押出成形機、円形ダイが装着されたインフレーション成形機等の公知の成形機を用いて、溶融、製膜する。場合によっては、ペレット化せず直接成形機で製膜することも出来る。
【００２２】
製膜されたフィルムは、ロール法、テンター法等の公知の方法により、室温〜樹脂の軟化点（ＪＩＳ Ｋ−６７６０に規定される方法により測定した値）において、少なくとも一軸方向に延伸を行ない、ポリエチレン系樹脂と無機充填剤との界面剥離を起こさせることにより多孔性フィルムを製造する。
【００２３】
延伸は、一段で行ってもよいし、多段階に分けて行ってもよい。延伸倍率は、延伸時のフィルムの破れ、得られるフィルムの通気性、フィルムのソフト感等に関係するので、倍率が高すぎても低すぎても好ましくない。かかる観点から、本発明における延伸倍率は１．２〜５倍、好ましくは１．５〜３倍である。２軸延伸する場合は、最初に機械方向、またはそれと直角をなす方向に１軸延伸し、次いで、該方向と直角をなす方向に２軸目の延伸を行う方法、及び、機械方向、およびそれと直角をなす方向に同時に２軸延伸する方法がある。いずれの方法も適用できる。また、延伸した後、必要に応じて、得られた開孔の形態を安定させるために熱固定処理を行ってもよい。熱固定処理としては、樹脂の軟化点〜融点未満の温度において、０．１〜１００秒間熱処理する方法が挙げられる。
【００２４】
本発明の多孔性フィルムの厚みには特に制限はないが、通常の厚みは１０〜１００μｍ程度である。１０μｍ未満ではフィルムが破れ易くなり、１００μｍを超えるとフィルムが硬くなり、布様のソフト感、良好な風合いを有する通気性フィルムとなり難いので好ましくない。
【００２５】
本発明によって製造される多孔性フィルムの物性は、無機充填剤の充填割合、種類、粒径、分岐状低密度ポリエチレンの配合割合、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドの配合割合、延伸条件（延伸方向、延伸倍率、延伸温度等）によって自由に変えることができる。フィルムの厚みが１０〜１００μｍの範囲にある時は、ＪＩＳ−Ｚ０２０８（４０℃、相対湿度９０％、ＣａＣｌ2法の条件）に規定される方法で測定した透湿度が１０００〜２００００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ）の範囲にある。
【００２６】
かかる特性を有する多孔性フィルムは、適度の通気性、透湿性、風合い、並びに優れた厚み均一性、接着性、良好なシミ出し特性を有する。そのため、使い捨て紙オムツ、体液吸収用パット、ベッドシーツ等の衛生材料、手術衣、温湿布用基材等の医療用材料、ジャンパー、雨着等の衣料用材料、壁紙、屋根防水材等の建築用材料、乾燥剤、防湿剤、脱酸素剤、使い捨てカイロ、鮮度保持包装、食品包装等の包装材、電池用セパレーター等の資材として極めて好適に使用できる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明についてさらに具体的に説明するため、以下に実施例を示す。尚、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例に示したメルトインデックス（以下、ＭＩという）、透湿度、フィルム厚みの均一性、柔軟性、経時後の接着強度、界面活性剤水溶液のシミ出し開始時間等は、下記の方法により測定した値である。
【００２８】
（１）ＭＩ（ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ）に規定される方法により、温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定する。
（２）透湿度（ｇ／ｍ2・２４ｈｒ）
温度４０℃、相対湿度９０％において、ＪＩＳ−Ｚ０２０８（ＣａＣｌ2法）に規定される方法により測定する。
（３）フィルム厚みの均一性
多孔性フィルムから試料〔機械方向（以下、縦方向という）：１０１ｃｍ、機械方向と直角方向（以下、横方向という）：５ｃｍ〕を３枚採取し、縦方向に１ｃｍ間隔で合計３００箇所の測定点について、厚み測定機（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、ＵＰＲＩＧＨＴ ＤＩＡＬ ＧＵＡＧＥ ＮＯ．２５）を用いて厚みを測定し、平均厚み（Ｘ）、最高厚み（ＭＡＸ）及び最低厚み（ＭＩＮ）を求め、〔（ＭＡＸ）−（ＭＩＮ）〕／（Ｘ）を算出して、これをフィルム厚みの均一性とする。
【００２９】
（４）柔軟性
フィルムを手で触り、折り曲げなどして柔軟性、風合いを評価する。評価基準は下記の通り。
１：フィルムを折り曲げてもカサカサ音がせず、感触が大変柔らかいもの。
２：フィルムを折り曲げてもカサカサ音がせず、感触が柔らかいもの。
３：フィルムを折り曲げてもカサカサ音はしないが、感触がやや硬いもの。
４：フィルムを折り曲げるとややカサカサ音がし、感触が硬いもの。
５：フィルムを折り曲げるとカサカサ音がひどく、感触がかなり硬いもの。
【００３０】
（５）経時後の接着強度（ｇ／２５ｍｍ）
多孔性フィルムの片表面に幅２５ｍｍのＰＰテープ〔東洋化学（株）製、商品名：カラリアンＰＰ、接着剤層付〕を貼付して試料とし、この試料を６０℃のオーブン中に４８時間放置した後、テンシロン引張試験機（東洋ボールドウィン社製、商品名：テンシロン）を用いて、ＰＰテープを剥離する際の剥離応力をＪＩＳ−Ｚ０２３７に規定される１８０度引き剥がし法により測定する。
【００３１】
（６）界面活性剤水溶液のシミだし開始時間、及び終了時間
縦横それぞれ１０ｃｍの正方形の多孔性フィルム試料を準備する。予め、試料の中央部に直径５ｃｍの円を描いておく。シミだし促進溶液として界面活性剤溶液〔理研ビタミン（株）製、リケマールＢ−２０７の０．００５重量％水溶液〕を用いた。高さ３０ｃｍの四角柱（木製、縦１０ｃｍ、横３０ｃｍ、高さ３０ｃｍ）を４０ｃｍの間隔で平行に立て、その上に平板ガラス（縦３０ｃｍ、横６０ｃｍ、厚み３ｍｍ）を置く。厚さ２ｍｍのポリカーボネート製のセル枠（縦７ｃｍ、横７ｃｍ、高さ１．５ｃｍのセルを縦５個、横３個、計１５セルに区切られた枠）を平板ガラス上にセットし、マーキングした円が枠の中央に来るように試料フィルムを置く。該円のほぼ中央部に上記溶液をスポイトにより１０ｍｌ滴下し、溶液がシミ出す時間を測定する。２個の四角柱間に鏡を置き、溶液がフィルムを通過し、ガラス板へシミ出す様子をガラス板の下部より観察する。直径５ｃｍの円のほぼ中央部に直径約０．５ｍｍのピンポイントの不透明部が現れた時点をシミ出し開始時間とし、直径５ｃｍの円の全面に不透明部が広がった時点をシミ出し終了時間とする。シミ出し開始時間及びシミ出し終了時間共に長いもの程シミだし性が改善された試料である。試験は２５℃の室温で行った。
【００３２】
実施例１
ポリエチレン系樹脂４０重量部中、線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３８重量部（ポリエチレン系樹脂中９５重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕を２重量部（ポリエチレン系樹脂中５重量％）、炭酸カルシウム〔同和カルファイン（株）製、商品名：ＳＳＴ−４０、平均粒径：１．０μｍ〕６０重量部、エチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕３重量部をタンブラーミキサーにて混合した後、タンデム型混練押出機を用いて２２０℃で均一に混練し、ペレット状に加工した。このペレットをＴダイが装着された押出成形機を用いて、２４０℃において溶融製膜したあと、７０℃に加熱した予熱ロール延伸ロールとの間で２．０倍の延伸倍率でライン速度２０ｍ／分で機械方向に一軸延伸し、厚さ２５μｍの通気性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムの諸特性を上記方法により測定した。原料の種類及びその配合割合（重量部）を〔表１〕、得られた特性を〔表２〕にそれぞれ示す。
【００３３】
実施例２
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３６重量部（ポリエチレン系樹脂中９０重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕４重量部（ポリエチレン系樹脂中１０重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３４】
実施例３
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３８．８重量部（ポリエチレン系樹脂中９７重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕１．２重量部（ポリエチレン系樹脂中３重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３５】
実施例４
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３１重量部（ポリエチレン系樹脂中７７．５重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕９重量部（ポリエチレン系樹脂中２２．５重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３６】
実施例５
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３６重量部（ポリエチレン系樹脂中９０重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソン２７、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．０ｇ／１０分〕４重量部（ポリエチレン系樹脂中１０重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３７】
実施例６
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：エボリュー１５４０、密度：０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：４．０ｇ／１０分〕３６重量部（ポリエチレン系樹脂中９０重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕４重量部（ポリエチレン系樹脂中１０重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３８】
実施例７
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕の量を８重量部にした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００３９】
実施例８
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕の量を０．７重量部にした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４０】
実施例９
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミドをメチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：ビスアマイド〕とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４１】
実施例１０
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミドをエチレンビスオレイン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＯ〕とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４２】
実施例１１
実施例１のエチレンビスステアリン酸アミド３部をエチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＥ〕１．５部とメチレンビスステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：ビスアマイド〕１．５部の混合物とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４３】
比較例１
ポリオレフィン系樹脂を、線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕を４０重量部（ポリエチレン系樹脂中１００重量％）にした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４４】
比較例２
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３９．６重量部（ポリエチレン系樹脂中９９重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕０．４重量部（ポリエチレン系樹脂中１重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４５】
比較例３
実施例１のポリエチレン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕２９重量部（ポリエチレン系樹脂中７２．５重量％）に対し、分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：０．３５ｇ／１０分〕１１重量部（ポリエチレン系樹脂中２７．５重量％）とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得ようと試みたが、溶融成膜時にフィルムの伸びが悪く、フィルム破れが発生し、サンプルを得ることができなかった。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４６】
比較例４
ポリオレフィン系樹脂を線型低密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名ウルトゼックス２０２１Ｌ、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ：２．１ｇ／１０分〕３６重量部ポリオレフィン系樹脂中９０重量％）と分岐状低密度ポリエチレン〔三井石油化学（株）製、商品名：ミラソンＦ３１２、密度：０．９２５ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２．０ｇ／１０分〕４重量部（ポリオレフィン系樹脂中１０重量％）にした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４７】
比較例５
エチレンビスステアリン酸アミドのかわりに、精製ヒマシ油〔伊藤製油（株）製〕を３重量部とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４８】
比較例６
エチレンビスステアリン酸アミドのかわりに、硬化ヒマシ油〔伊藤製油（株）製、商品名：カスターワックス〕を３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００４９】
比較例７
エチレンビスステアリン酸アミドの添加量を０．３部とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５０】
比較例８
エチレンビスステアリン酸アミドの添加量を１２部とした以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５１】
比較例９
エチレンビスステアリン酸アミドの代わりにオレイン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：ダイヤミッドＯ〕を３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で、多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５２】
比較例１０
エチレンビスステアリン酸アミドの代わりにステアリン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：アマイドＡＰ−１〕を３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で、多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５３】
比較例１１
エチレンビスステアリン酸アミドの代わりにエチレンビスベヘン酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：スリバックスＢ〕３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５４】
比較例１２
エチレンビスステアリン酸アミドの代わりにリシノール酸アミド〔日本化成（株）製、商品名：ダイヤミッドＨ〕を３重量部添加した以外は、実施例１と同じ方法で多孔性フィルムを得た。得られた結果を〔表１〕及び〔表２〕に示す。
【００５５】
【表１】
＜〔表１〕の記号の説明＞
〔表１〕中のアルファベットは下記を意味する。
Ａ：三井石油化学工業（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２１Ｌ
Ｂ：三井石油化学工業（株）製、商品名：エボリューＳＰ１５４０
Ｃ：三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ１０２
Ｄ：三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソン２７
Ｅ：三井石油化学工業（株）製、商品名：ミラソンＦ３１２
Ｆ：日本化成（株）製、商品名：エチレンビスステアリン酸アマイド スリバックスＥ
Ｇ：日本化成（株）製、商品名：メチレンビスステアリン酸アマイド ビスアマイドＨ：日本化成（株）製、商品名：エチレンビスオレイン酸アマイド スリバックスＯ
Ｉ：日本化成（株）製、商品名：オレイン酸アマイド ダイヤミッドＯ
Ｊ：日本化成（株）製、商品名：ステアリン酸アマイド アマイドＡＰ−１
Ｋ：日本化成（株）製、商品名：エチレンビスベヘン酸アマイド スリバックスＢ
Ｌ：日本化成（株）製、商品名：リシノール酸アマイド ダイヤミッドＨ
Ｍ：Ｆ５０重量％及びＧ５０重量％の混合物
Ｎ：伊藤製油（株）製、商品名：精製ヒマシ油
Ｏ：伊藤製油（株）製、商品名：硬化ヒマシ油カスターワックス
また、〔表１〕中の数値は重量部を示す。
【００５７】
【表２】
【発明の効果】
本発明の多孔性フィルムは、厚みの均一性、通気性、接着性、シミ出し特性が良好で風合いの優れた多孔性フィルムである。また、本発明の方法によれば、低倍率の高速延伸加工を行った場合でも上記特性を有する多孔性フィルムを製造することができる。
Claims (5)
- メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分、密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の線型低密度ポリエチレン７５〜９８重量％、及び、メルトインデックス０．１〜２ｇ／１０分、密度０．９１５〜０．９２４ｇ／ｃｍ3の分岐状低密度ポリエチレン２〜２５重量％を含むポリエチレン系樹脂（Ａ）２５〜５０重量部、並びに、無機充填剤（Ｂ）７５〜５０重量部を含み、且つ、（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対してエチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びメチレンビスオレイン酸アミドから選ばれた少なくとも１種の化合物０．５〜１０重量部を含むことを特徴とする多孔性フィルム。
- フィルム厚みが１０〜１００μｍであることを特徴とする請求項１記載の多孔性フィルム。
- メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分、密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の線型低密度ポリエチレン７５〜９８重量％、及び、メルトインデックス０．１〜２ｇ／１０分、密度０．９１５〜０．９２４ｇ／ｃｍ3の分岐状低密度ポリエチレン２〜２５重量％を含むポリエチレン系樹脂（Ａ）２５〜５０重量部、並びに、無機充填剤（Ｂ）７５〜５０重量部を含み、且つ、（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対して、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド及びメチレンビスオレイン酸アミドから選ばれた少なくとも１種の化合物０．５〜１０重量部を含む樹脂組成物をフィルム状に成形し、得られたフィルムを室温〜樹脂の軟化温度の範囲において少なくとも一軸方向に１．２〜５倍延伸することを特徴とする多孔性フィルムの製造方法。
- 延伸後、樹脂の軟化温度〜融点未満の温度範囲において０．１〜１００秒間加熱処理することを特徴とする請求項３記載の多孔性フィルムの製造方法。
- フィルム厚みが１０〜１００μｍであることを特徴とする請求項３または４記載の多孔性フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27124898A JP4054120B2 (ja) | 1997-09-29 | 1998-09-25 | 多孔性フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-264385 | 1997-09-29 | ||
| JP26438597 | 1997-09-29 | ||
| JP27124898A JP4054120B2 (ja) | 1997-09-29 | 1998-09-25 | 多孔性フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158305A JPH11158305A (ja) | 1999-06-15 |
| JP4054120B2 true JP4054120B2 (ja) | 2008-02-27 |
Family
ID=26546490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27124898A Expired - Fee Related JP4054120B2 (ja) | 1997-09-29 | 1998-09-25 | 多孔性フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4054120B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60035027T2 (de) | 1999-12-22 | 2008-01-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Poröser film und verfahren zu seiner herstellung |
| JP2002030169A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Mitsui Chemicals Inc | 多孔性フィルム |
-
1998
- 1998-09-25 JP JP27124898A patent/JP4054120B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11158305A (ja) | 1999-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0779325B1 (en) | Porous film and preparation process thereof | |
| EP3224033B1 (en) | Biaxially stretched porous film and method for forming it | |
| US5853638A (en) | Process for producing stretched porous film | |
| JP3325377B2 (ja) | 多孔性フィルム又はシート及びその製造方法 | |
| JP3499652B2 (ja) | 透湿性フィルム | |
| JP3765665B2 (ja) | 多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JPH10292059A (ja) | 通気性フィルムの製造方法 | |
| JP4054120B2 (ja) | 多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JP4540858B2 (ja) | 多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JP2019142992A (ja) | 延伸多孔フィルム | |
| JP3468649B2 (ja) | 多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JP3675612B2 (ja) | 多孔性フィルムの製造方法 | |
| JPH07216119A (ja) | 多孔性フィルム又はシート及びその製造方法 | |
| JP2001151917A (ja) | 多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JP2002128928A (ja) | 多孔性フィルム及びその製造法 | |
| JP2002030169A (ja) | 多孔性フィルム | |
| JP3462303B2 (ja) | 多孔性シート及びそれを用いた吸収性物品 | |
| JP4046923B2 (ja) | 多孔性フィルム | |
| JP2001294717A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及び該組成物から得られるポリオレフィンフィルム | |
| JPH0333184B2 (ja) | ||
| JPH01204936A (ja) | 透湿性フィルムもしくはシート用樹脂組成物並びに透湿性フィルムもしくはシート及びその製造方法 | |
| JP3880767B2 (ja) | 多孔性フィルム | |
| JP3474662B2 (ja) | 多孔性シート及びそれを用いた吸収性物品 | |
| JPS62201941A (ja) | 透気性フイルム、またはシ−トの製造方法 | |
| JP3993361B2 (ja) | 多孔性フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20040607 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040607 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050808 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071121 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071207 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101214 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |