JPH0333184B2

JPH0333184B2 -

Info

Publication number: JPH0333184B2
Application number: JP59053577A
Authority: JP
Inventors: Keiko Ito; Michasu Ito; Yorikazu Tsuji; Hisatoshi Suzuki
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1984-03-22
Filing date: 1984-03-22
Publication date: 1991-05-16
Also published as: JPS60199037A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリエチレン樹脂と硫酸バリウムか
らなる多孔性フイルム及びその製造法に関するも
のである。〔従来の技術〕従来より、ポリオレフイン系樹脂に種々な非相
溶性物質を充填した樹脂組成物を製膜した後延伸
して、多孔性フイルムが得られている。例えば、特公昭53−12542号公報、特開昭57−
47334号公報、特開昭57−203520号公報及び特開
昭58−15538号公報等を挙げることができる。しかしながら、例えば特公昭53−12542号公報
に記載される発明は、ポリプロピレンに非相溶性
物質であるポリスチレンを混練しているため、延
伸性が悪く、生産性の悪いものである。また、ポ
リスチレンが小さく、かつ均一に分散しないため
に、均一な開孔分布や、孔径の小さいフイルムを
得ることが困難である。更に、剛性が高く、感触
がバサバサとした風合いの悪いフイルムとなつて
しまう等の問題点がある。また、特開昭57−47334号公報、特開昭57−
203520号公報及び特開昭58−15538号公報に記載
される発明は、フイルムの異方性、例えば引裂き
強度や表面強度を改良する目的、あるいは、樹脂
と非相溶性物質の均一な分散を行い、延伸性の改
良、フイルムに柔軟性を付与する等の目的で、ポ
リオレフイン樹脂や線状低密度ポリエチレンに液
状ゴム（例えば、液状ポリブテン、液状ポリブタ
ジエン）やポリヒドロキシ飽和炭化水素を必須と
し添加している。しかしながら、この液状ゴム等をポリオレフイ
ン樹脂等に添加すると、ポリオレフイン等の分子
鎖同志のすべり性が大きくなり、延伸処理時に分
子鎖がすべり易く、配向しにくくなるので、フイ
ルムの異方性は小さくなるものの、逆に、引張強
度が低下する。更に、引張強度が小さいために、
薄肉のフイルムとした場合、延伸破れの頻度が高
くなり、比較的厚いフイルムでしか実用化できな
い。更に、液状ゴム等を多量に添加するため、フイ
ルム表面に液状ゴム等がブリードアウトし、フイ
ルム表面がベタベタした感触となり、風合いが悪
くなつてしまう等の問題点がある。また、液状ゴ
ム等のブリードアウトにより、印刷性や他基材と
の接着性が悪くなるという問題点も有する。上記のバサバサした感触、ベタベタした感触等
の風合いは、例えば、多孔性フイルムを使い捨て
オムツや衣料等の防漏材に用いる場合は、透湿性
と同様、非常に重要な特性である。〔発明が解決しようとする課題〕本発明の解決課題は、上記問題点を改良するこ
とにある。即ち、高い機械強度、良好な透湿性及び柔軟性
を維持し、且つ、表面にベタベタした感触等のな
い表面状態の改良された多孔性フイルムを提供す
ることを目的とする。〔発明が解決しようとする手段〕本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意
検討した結果、特定のメルトインデツクス及び特
定の密度を有するポリエチレン樹脂と特定の平均
粒径を有する硫酸バリウムからなる樹脂組成物の
延伸フイルムの中に、良好な多孔性フイルムがあ
ることを見出し、更に検討を行い、本発明を完成
するに至つた。即ち、本発明は、メルトインデツクスが0.5〜
７ｇ／10分、密度が0.915〜0.935ｇ／cm³であるポ
リエチレン樹脂100重量部と、平均粒径0.1〜7μm
の硫酸バリウム50〜500重量部からなる樹脂組成
物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に1.5
〜７倍延伸することを特徴とする多孔性フイルム
及びその製造法である。本発明によれば、液状ゴム等が特殊な添加物を
必要としないため、フイルム表面にブリード物の
発生がなく、高い機械強度、良好な透湿性及び柔
軟性のある表面状態の改良された多孔性フイルム
を得ることができる。本発明におけるポリエチレン樹脂は、エチレン
のホモポリマーまたはエチレンとα−オレフイン
のコポリマーであつて、メルトインデツクスが
0.5〜７ｇ／10分、密度が0.915〜0.935ｇ／cm³のポ
リエチレン樹脂である。単体樹脂が好ましいが、種々な密度及びメルト
インデツクスを持つポリエチレン樹脂のブレンド
体であつてもよい。ここでα−オレフインとは、プロピレン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、オクテン−１等を挙げることができる。メルトインデツクスは0.5〜７ｇ／10分、好ま
しくは1.0〜５ｇ／10分であり、0.5ｇ／10分未満
でも７ｇ／10分を越えても製膜性が著しく低下
し、厚みが薄くかつ均一な厚みのフイルムは得ら
れないし、また、0.5／10分未満では通気性がで
にくくなり、７ｇ／10分を越えると延伸性が悪
く、延伸破れの頻度が高くなり、引張強度が小さ
いものとなつてしまう。また、その密度は0.915〜0.935ｇ／cm³であり、
0.915ｇ／cm³未満の場合、延伸性及び通気性が悪
くなり、また0.935ｇ／cm³を越えると延伸性が低
下、延伸破れの頻度が高くなるし、剛性が増し、
柔軟性のある風合いの良い多孔性フイルムが得ら
れない。本発明においては、柔軟性に富んだ風合いの良
いフイルムを得るために、ポリエチレン樹脂との
分散性が良好で、且つ、親和性及び界面接着力の
小さい無機充填剤である硫酸バリウムが用いられ
る。本発明において用いる硫酸バリウムは、平均粒
径が0.1〜7μm、好ましくは、0.5〜5μmのもので
ある。平均粒径が0.1〜7μmの硫酸バリウムはポリエ
チレン樹脂への分散性がより良好であり、且つ、
ポリエチレン樹脂との親和性が小さいため、延伸
処理時に樹脂と硫酸バリウム粒子との界面が剥離
し易い。このため、延伸性が非常に良好であり、延伸破
れもなく、通気性の高い、柔軟性のある風合いの
良いフイルムを得ることができる。硫酸バリウムの平均粒径が0.1μm未満のもの
は、粒子が二次凝集しやすく、分散性及び、延伸
性が悪くなる傾向を示し、良好な開孔が得られな
い。逆に7μmを越えると、分散性は良いが、延伸
性が悪くなる傾向を示し、薄いフイルムを得るこ
とが出来なくなり、剛性が高く、柔軟で風合いの
良いフイルムを得ることができない。また、通気
性も小さくなつてしまう。硫酸バリウムの充填量は、ポリエチレン樹脂
100重量部当り50〜500重量部、好ましくは100〜
400重量部である。充填量が50重量部未満では、
充填量が少なすぎ、延伸しても連通孔とならず、
良好な通気性が得られない。500重量部を越えた
場合はフイルムの剛性が増し、延伸性が低下し、
充分に延伸処理が行えない。本発明において硫酸バリウムに脂肪酸またはそ
の金属塩、シリコーン、シラン、樹脂酸等による
表面処理を施すことは、樹脂への分散性をより高
め良好な開孔性を得る上で有効であるので好まし
い。また、本発明の効果を妨げない範囲で、硫酸バ
リウムの他に炭酸カルシウム等の他の無機充填
剤、あるいは、通常の無機および有機物改質剤を
添加してもよい。本発明の多孔性フイルムは通常次ぎの方法で製
造される。ポリエチレン樹脂、硫酸バリウムに必要に応じ
て他の添加物を添加した後、ヘンシエルミキサ
ー、スーパーミキサー、タンブラー型等の混合機
を用いて混合し、その後通常の一軸あるいは二軸
スクリユー押出機によつて混練し、ペレツト化す
る。次いで、これらのペレツトないし更にポリエ
チレン樹脂ペレツトと混合した硫酸バリウム充填
ペレツトを、ポリエチレン樹脂の融点以上、好ま
しくは、融点＋20℃以上分解温度以下で、インフ
レーシヨン成形機、又はＴダイ成形機等で溶融製
膜する。この際に、ペレツト化せず直接押出機で
製膜することもできる。その後、ロール法、テンター法等の公知の方法
で少なくとも一軸方向にガラス転移温度以上、融
点−５℃以下の温度範囲で1.5〜7.0倍延伸を行
う。延伸は多段階に分けて行つてもよいし、二軸
以上の方向に延伸してもよい。二軸延伸の場合は
同時二軸延伸が好ましい。また延伸後、孔の形態安定性を増すため、60℃
以上、融点−５℃以下の温度範囲で熱固定を行つ
てもよい。開孔率は硫酸バリウムの充填量、粒径、延伸倍
率等によつて決まるが、延伸倍率が1.5倍未満で
は充分な開孔率が得られず、７倍より大きい場合
は、延伸切れが生じ安定して製造することができ
ない。本発明におけるメルトインデツクス（以下M.I.
という）はASTM Ｄ−1238−57T(E)に準じて測
定した値である。また、密度（以下ρという）は、ASTM Ｄ−
1505に準じて測定した値である。〔実施例〕以下、実施例によつて本発明を更に詳細に説明
する。実施例１〜３、比較例１〜５第１表に示したM.I.値とρ値を有するポリエチ
レン樹脂と平均粒径1.2μmの硫酸バリウムを第１
表に示した割合でヘンシエルミキサーを用いて混
合した後、二軸スクリユー型押出機を用いて220
℃で均一混練し、ペレツトを作成した。これをＴ
ダイ成形機を用いて220℃で溶融製膜した後、第
１表に示した倍率でロール法により、予熱温度70
℃で延伸して、次いで95℃で熱固定し、第１表に
示す厚みのフイルムを得た。得られたフイルムの
物性を第１表に示す。比較例１ではポリエチレンのρ値が小さいた
め、延伸性が悪く、３倍までしか延伸できなかつ
た。得られたフイルムの透湿度も小さいものとな
つた。比較例２では、M.I.値が大き過ぎ、安定して製
膜できなかつた。比較例３では、硫酸バリウムの充填量が少ない
ため延伸しても透湿性がほとんどなく、フイルム
の剛性も高いものとなつた。比較例４では、延伸倍率が大きすぎ、延伸切れ
が多発した。比較例５では、ρ値が大き過ぎ、フイルムの剛
性が大きく、風合いの悪いものとなつた。実施例４ M.I.値が1.5ｇ／10分、ρ値が0.920ｇ／cm³のポ
リエチレン樹脂100重量部に平均粒径5μmの硫酸
バリウム120重量部を用いた以外、実施例１と同
様にして溶融製膜し、ロール法により５倍延伸し
て、厚み50μmのフイルムを得た。得られたフイ
ルムの物性を第１表に示す。比較例６ M.I.値が1.2ｇ／10分、ρ値が0.922ｇ／cm³のポ
リエチレン樹脂100重量部にガラスビーズを100重
量部を用いた以外、実施例１と同様にして溶融製
膜し、ロール法で延伸したところ、延伸倍率は２
倍が限度であり、得られた延伸フイルムの物性は
第１表に示すように本発明のフイルムに比べかな
り劣つていた。比較例７ M.I.値が1.2ｇ／10分、ρ値が0.922ｇ／cm³のポ
リエチレン樹脂100重量部に平均粒径10μmの硫酸
バリウム120重量部を用いた以外、実施例１と同
様にして溶融製膜しロール法により延伸を試みた
が倍率２〜３倍でも延伸切れが多発し、安定した
延伸フイルムが得られなかつた。比較例８〜９ポリエチレン樹脂（M.I.＝1.5ｇ／10分、ρ＝
0.920ｇ／cm³）100重量部と平均粒径1.2μmの炭酸
カルシウム130重量部に炭化水素重合体Ａ（変性ポ
リブタジエン、日本曹達(株)製、NISSO PB−
GI1000）又はＢ（日本石油化学(株)製、Nisseki
HV−300）を18重量部用いた以外、実施例１と
同様な方法で溶融製膜し、ロール法により第２表
を示した倍率で延伸して各々の厚みのフイルムを
得た。得られたフイルムの物性評価結果を第１表に示
す。Ａを添加したフイルムはフイルム表面にベタツ
キがあり、第１表に示すように本発明のフイルム
に比べ、静摩擦係数が大きくなつた。また引張強
度と透湿度が小さく、柔軟性も劣つていた。また、Ｂを添加したフイルムも第１表に示す如
く、Ａを添加した場合と同様の結果を示した。比較例 10 ポリエチレン樹脂（M.I.＝1.5ｇ／10分、ρ＝
0.920ｇ／cm³）100重量部と平均粒径1.2μmの炭酸
カルシウム130重量部に炭化水素重合体Ａ（変性ポ
リブタジエン、日本曹達(株)製、NISSO PB−
GI1000）を18重量部用いた以外、実施例１と同
様な方法で溶融製膜し、ロール法により延伸後の
厚みが15μmとなるよう試みたが、延伸破れが多
発した。比較例 11 ポリエチレン樹脂（M.I.＝1.5ｇ／10分、ρ＝
0.920ｇ／cm³）100重量部と平均粒径1.2μmの炭酸
カルシウム130重量部を用いた以外、実施例１と
同様な方法で溶融製膜し、ロール法により延伸
し、厚みが35μmの多孔性フイルムを得た。延伸倍率３倍までしか安定して延伸処理ができ
なかつた。得られた多孔性フイルムの物性を第１表に示
す。フイルムの剛性が高く、柔軟性に劣るもので
あつた。比較例 12 ポリエチレン樹脂、（M.I.＝1.2ｇ／10分、ρ＝
0.922ｇ／cm³）100重量部と平均粒径0.05μmの硫酸
バリウム130重量部を用いた以外、実施例１と同
様な方法で溶融製膜し、ロール法により延伸を試
みたが、延伸破れが多発した。尚、本発明の物性評価方法は以下の通りであ
る。 (1) 強度；25mm（巾）×100mm（長さ）のフイルム
片を引張スピード200mm／minでテンシロ
ン引張試験機にて測定する。破断時強度をMD（流れ方向）、TD（流れに
垂直な方向）について各々測定する。 (2) 透湿度；ASTM E96−66(D)に準ずる。 (3) 柔軟性；手で触つた感じで、下記のとおり評
価した。Ａ；非常に柔らかい。Ｂ；やや柔らかい。Ｃ；バサバサしている。 (4) 静摩擦係数；ASTM D1894に準ずる。ベタベタした感触を静摩擦係数で表す。数値が大きいほどベタベタした感触にな
る。〔発明の効果〕本発明の多孔性フイルムは、高い機械強度、良
好な透湿性と柔軟性を有し、且つ、表面にベトベ
トした感触等のない表面状態の良好なフイルムで
ある。そのため、衣料用、サニタリー用等の用途に適
し、産業上有用なフイルムである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１メルトインデツクスが0.5〜７ｇ／10分、密
度が0.915〜0.935ｇ／cm³であるポリエチレン樹脂
100重量部と、平均粒径0.1〜7μmの硫酸バリウム
50〜500重量部からなる樹脂組成物を溶融製膜し
た後、少なくとも一軸方向に1.5〜７倍延伸する
ことを特徴とする多孔性フイルム。２メルトインデツクスが0.5〜７ｇ／10分、密
度が0.915〜0.935ｇ／cm³であるポリエチレン樹脂
100重量部と、平均粒径0.1〜7μmの硫酸バリウム
50〜500重量部からなる樹脂組成物を溶融製膜し
た後、少なくとも一軸方向に1.5〜７倍延伸する
ことを特徴とする多孔性フイルムの製造法。