JPH01201346A - 熱可塑性樹脂改質用マスターバッチ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はベタツキが少なく、作業性の良好な熱可塑性樹
脂改質用マスターパッチ組成物、および該マスターパッ
チ組成物を用いたベレットの製造方法に関する。

さらに詳しくは、エチレンとα−オレフィンを共重合さ
せて得られる特定の性状のエチレン・α−オレフィン共
重合体およびポリブテンからなるマスターバッチ組成物
、および該マスターバッチ組成物を用いたベレットの製
造方法に関するものであり、特に、ベタツキが少なく、
長期間の貯蔵においてもブリードの発生がなく、ブロッ
キング、ブリッジングなどの欠点のない作業性の良好な
熱可塑性樹脂改質用マスターパッチペレットを提供する
ものである。

［従来の技術］ 熱可塑性樹脂を射出成形、押出成形、ブロー成形、イン
フレーション成形などの方法で成形することにより各種
の成形体、シート、フィルムなどが製造されている。一
般に、そのような熱可塑性樹脂には、それぞれの用途に
要求される特性を付与するために、液状または固体粉末
状などの各種改質剤、例えば可塑剤、充てん材、染料、
顔料。

滑剤、酸化防止剤などが配合されている。これらの改質
剤は、あらかじめ熱可塑性樹脂に配合しペレット化して
使用するか、あるいはあらかじめ改質剤の含有量を多く
したマスターパッチペレットを製造し、成形時にベース
樹脂にトライブレンドして使用される。特に、改質剤が
液状であるときは、あらかじめマスターパッチペレット
を製造し、トライブレンドして使用する方法が広く採用
されている。

［発明が解決しようとする課題］ 上記改質剤としてポリブテンを用いる場合は、ポリブテ
ンの含有量の多いマスターパッチペレットを製造する必
要がある。しかしながら、ポリブテンは、他のポリオレ
フィン系樹脂との相溶性が良くないので、以下のような
問題があった。

つまり、製造直後あるいは数日後にはベレット表面にポ
リブテンがブリードしベタツキが多くなり、ベレット同
志のブロッキングやトライブレンド時にホッパー内でブ
リッジングを起し、所定量配合できなかったり、不均一
なものとなってしまうなど作業性が著しく困難になるな
どの問題点である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはこれらの課題を解決するために鋭意検討し
た結果、特定の性状を有するエチレン・α−オレフィン
共重合体とポリブテンを当該分野ではとうてい考えられ
ないような低い温度範囲で混練し、押出成形することに
より、ポリブテンのブリードによるベタツキも極めて少
なく、トライブレンド時のブロッキングや、ホッパー内
でのブリッジングなどの作業性が著しく改良され、長期
間の貯蔵においてもブリード現像が認められず、安定性
の良いマスターバッチ組成物および該マスターパッチペ
レットの優れた製造方法を見出した。

すなわち、本発明は（Ａ）少なくともマグネシウムとチ
タンとを含有する固体成分および有機アルミニウム化合
物からなる触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜１２
のａ−オレフィンとを共重合させて得られる下記（Ｉ）
〜（ｒＶ） （Ｉ）メルトインデックス　０．０１〜１００ｇ／１０
ｍｉｎ、（ＩＩ）密度　０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃ
ｍ”、（ＩＩＩ）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による
最大ピーク（Ｔｍ）温度が１００℃以上、 （ＩＶ）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上、の
性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体３０〜
９５重量部、および （Ｂ）数平均分子量が３００〜４０００のポリブテン５
〜７０重量部 を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂改質用マスターバ
ッチ組成物に関するものである。

さらに本発明は、（Ａ）少なくともマグネシウムとチタ
ンとを含有する固体成分および有機アルミニウム化合物
からなる触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜１２の
α−オレフィンとを共重合させて得られる下記（Ｉ）〜
（ｒＶ） （Ｉ）メルトインデックス　０．０１〜１００ｇ／１０
ｍ１ｎ、（ＩＩ）密度　０．８６０〜０．９１０ｇ／ａ
ｍ２、（ＩＩＩ）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による
最大ピーク（Ｔｍ）温度が１００℃以上、 （ＩＶ）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上、の
性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体３０〜
９５重量部、および （Ｂ）数平均分子量が３００〜４０００のポリブテン５
〜７０重量部 を含有するものを上記エチレン・α−オレフィン共重合
体の示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク（
Ｔｍ）温度ないし　（Ｔｍ−４５）　’Ｃの温度範囲で
混練し押出す事を特徴とする熱可塑性樹脂改質用マスタ
ーパッチペレットの製造方法に関するものである。

以下、本発明を詳述する。

（１）エチレン・ａ−オレフィン共重合体（Ａ）本発明
において使用するエチレン−α−オレフィン共重合体は
少なくともマグネシウムおよびチタンを含有する固体成
分および有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下
、エチレンとａ　−オレフィンを共重合して得られる。

α−オレフィンとしては炭素数３〜１２のものが使用で
きる。具体的には、プロピレン、ブテン−１，４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１１デセン
−１１ドデセン−１などを挙げることができる。これら
のうち特に好ましいのは、炭素数が３〜６であるプロピ
レン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１およびヘキ
セン−１である。また、さらに本発明の目的を逸脱しな
い限りコモノマーとしてジエン類、例えばブタジェン、
１．４−へキサジエンなどをイ井用することもできる。

エチレン−ａ−オレフィン共重合体中のａ−オレフィン
含有量は５〜４０モル％であることが好ましい。

使用する触媒系は、少なくともマグネシウムとチタンと
を含有する固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物を
組み合わせたものである。該固体触媒成分としては、例
えば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウムなどの
マグネシウム塩、ケイ素、アルミニウム、カルシウムか
ら選ばれる金属とマグネシウム原子とを含有する複塩、
複酸化物、炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さら
にはこれらの無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄
化合物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処理また
は反応させたもの等のマグネシウムを含む無機質固体化
合物にチタン化合物を公知の方法により担持させたもの
が挙げられる。

上記の含酸素化合物としては、例えば水、アルコール、
フェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステ
ル、アルコキシシラン、ポリシロキサン、酸アミド等の
有機含酸素化合物、金属アルコキシド、金属のオキシ塩
化物等の無機含酸素化合物を例示することができる。含
硫黄化合物としては、チオール、チオエーテルのような
有機含硫黄化合物、二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫黄のよ
うな無機硫黄化合物を例示することができる。芳香族炭
化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アン
トラセン、フェナンスレンのような各種の単環および多
環の芳香族炭化水素化合物を例示することができる。ハ
ロゲン含有物質としては、塩素、塩化水素、金属塩化物
、有機ハロゲン化物のような化合物を例示することがで
きる。

一方、マグネシウムを含む有機質固体化合物に担持させ
るチタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アル
コキシハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物
等を挙げることができる。

チタン化合物としては４価のチタン化合物と３価のチタ
ン化合物が好適であり、４価のチタン化合物としては具
体的には一般式Ｔｉ　（ＯＲ）　、、Ｘ４−（ここでＲ
は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０≦ｎ
≦４の整数である）で示されるものが好ましく、具体的
には四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、モ
ノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシジクロロチタ
ン、トリメトキシモノクロロチタン、テトラメトキシチ
タン、モノエトキシトリクロロチタン、ジェトキシジク
ロロチタン、トリエトキシモノクロロチタン、テトラエ
トキシチタン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、
ジイソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキシ
モノクロロチタン、テトライソプロポキシチタン、モノ
ブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチタン
、モノペントキシトリクロロチタン、モノフェノキジト
リクロロチタン、ジフェノキシジクロロチタン、トリフ
エノキシモノクロロチタン、テトラフェノキシチタン等
を挙げることができる。三価のチタン化合物としては、
三塩化チタン等の三ハロゲン化チタンが好ましい。

これらのチタン化合物のうち、四価のチタン化合物が好
ましく、特に四塩化チタンが好ましい。

他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニヤール化合物などの有機マグネシウム化合物をチ
タン化合物との反応生成物を用い、これに有機アルミニ
ウム化合物を組み合わせた触媒系を例示することができ
る。有機マグネシウム化合物としては、例えば、一般式
ＲＭｇＸ、ＲＪｇ、　ＲＭｇ　（ＯＲ）などの有機マグ
ネシウム化合物（ここで、Ｒは炭素数１〜２０の有機残
基、Ｘはハロゲン原子を示す）およびこれらのエーテル
錯合体、またこれらの有機マグネシウム化合物をさらに
他の有機金属化合物、例えば有機ナトリウム、有機リチ
ウム、有機カリウム、有機ホウ素、有機カルシウム、有
機亜鉛などの各種化合物を加えて変性したものを用いる
ことができる。

また他の触媒系の例としては固体触媒成分として、Ｓｉ
Ｏ□、Ａｌｔｏｓ等の無機酸化物と前記の少なくともマ
グネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分を接触
させて得られる固体物質を用い、これに有機アルミニウ
ム化合物を組み合わせたものを例示することができる。

無機酸化物としては、５ｉｆｔ、Ａ１１ａｓの他にＣａ
Ｏ１Ｂ２０５．５ｎＯａ　　等を挙げることができ、ま
たこれらの酸化物の複酸化物もなんら支障なく使用でき
る。これら各種の無機酸化物とマグネシウムおよびチタ
ンを含有する固体触媒成分を接触させろ方法としては公
知の方法を採用することができる。すなわち、不活性溶
媒の存在下または不存在下に、温度２０〜４００℃、好
ましくは５０〜３００℃で通常５分〜２０時間反応させ
る方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの方法
を適宜組み合わせることにより反応させてもよい。

これらの触媒系において、チタン化合物を有機カルボン
酸エステルとの付加物として使用することもでき、また
前記したマグネシウムを含む無機固体化合物を有機カル
ボン酸エステルと接触処理させたのち使用することもで
きる。また、有機アルミニウム化合物を有機カルボン酸
エステル、有機ケイ素化合物との付加物として使用して
も何ら支障がない。

上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては一般式Ｒ５Ａｌ　、Ｒ
２ＡＩＸ　、　ＲＡＩＸｚ　、Ｒ２Ａ１０Ｒ，ＲＡＩ（
ＯＲ）Ｘ。

Ｒ３Ａ１２Ｘ３の有機アルミニウム化合物（ここでＲは
炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基またはアラル
キル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは同一でもまた異
なってもよい）で示される化合物が好ましく、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエト
キシド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およびこ
れらの混合物等が挙げられる。

有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限されないが
、通常チタン化合物に対して０．１−１０００モル倍使
用することができる。

また、前記の触媒系をα−オレフィンと接触させたのち
重合反応に用いることによって、その重合活性を大幅に
向上させ、未処理の場合よりも−層安定に運転すること
もできる。

重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応は全て実質
的に酸素、水などを絶った状態で、気相、または不活性
溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行われ
る。

オレフィンの重合条件は温度２０〜３００℃、好ましく
は４０〜２００℃であり、圧力は常圧ないし７０ｋｇ／
ｃｍ２・Ｇ、好ましくは２　ｋｇ／ｃｍ２・Ｇないし６
０ｋｇ／ｃｍ”　・Ｇである。分子量の調節は重合温度
、触媒のモル比などの重合条件を変えることによっても
ある程度調節できるが、重合系中に水素を添加すること
により効果的に行われる。もちろん、水素濃度、重合濃
度などの重合条件の異なった２段階ないしそれ以上の多
段階の重合反応も何ら支障な〈実施できる。

以上の方法により、本発明の特定性状を有するエチレン
−〇−オレフィン共重合体（Ａ）を製造する。

すなわち本発明において用いるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体（Ａ）のメルトインデックス（Ｍｌ）　（Ｊ
ＩＳ　Ｋ６７６０準拠、　１９０℃、２．１６ｋｇ荷重
）は、０．０１〜１００ｇ／　１０ｍ１ｎ、好ましくは
０．１〜５０ｇ７１０ｍｉｎさらに好ましくは０．１〜
２０ｇ／　１０ｍ１ｎである。密度（ＪＩＳ　Ｋ６７６
０による）は０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ま
しくは０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ３、さらに好ま
しくは０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ３である。示差
走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温度（Ｔｍ
）は１００℃以上、好ましくは１１０℃〜１３０°Ｃ１
さらに好ましくは１１５℃〜１２５℃である。沸１１ｆ
ｆｉｎ−ヘキサン不溶分は１０重量％以上、好ましくは
２０〜９５重量％、さらに好ましくは２０〜９０重量％
である。

エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭｌが０．
０１ｇ／１０ｍ１ｎ未満では、Ｍｌが小さすぎて流動性
が悪くなる。また、Ｍｌが１００ｇ７１０ｍ１ｎを越え
るとマスターパッチペレットが軟質になりすぎ表面のベ
タツキが発生する。

また、密度が０．８６０ｇ／ａｍ３未満では、やはり表
面のベタツキが発生し、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ”を
越えると長時間の貯蔵時にブリードが発生し不安定なも
のとなる。

ＤＳＣによる最大ピーク温度が１００℃未満では、マス
ターパッチペレットにベタツキが発生する。

沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％よりも少ないと、
やはりマスターパッチペレット表面のベタツキがあり好
ましくない。

また、これらのエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ
）は粉末状または顆粒状のものが好ましい。

（２）ポリブテンＣＢ） 本発明に用いるポリブテン（Ｂ）はその用途によって広
い範囲から選択でき、例えば、工業的に通常得られると
ころの、ナフサクラッキングの際に得られるＣ４留分よ
りブタジェンを除いたブタン−ブテン留分を塩化アルミ
ニウム、シリカアルミナ、陽イオン交換樹脂のような酸
性触媒、特にフリーゾルタラフッ型触媒の存在下で重合
して得られる粘稠ポリマーがあげられる。これらのポリ
ブテンは通常、数平均分子量が３００〜４０００、好ま
しくは４００〜３０００のものが使用される。数平均分
子量がこの範囲より小さいものは引火点が低くなり好ま
しくなく、また長期間貯蔵した場合、一部揮散するおそ
れがある。数平均分子量がこの範囲より大きいものは、
粘度が高すぎて取扱いが困難となる。

（３）組成割合 本発明の熱可塑性樹脂改質用マスターパッチペレット中
に占めるエチレン・ａ−オレフィン共重合体（Ａ）、ポ
リブテンＣＢ）の組成割合は、エチレン・α−オレフィ
ン（Ａ）が３０〜９５重量部、好ましくは４０〜９０重
量部、さらに好ましくは、４５〜９０重量部、ポリブテ
ン（Ｂ）が５〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量
部、さらに好ましくは１０〜５５重量部である。

ポリブテン含有量が５重量部より小さい場合にはマスタ
ーパッチの使用量が多くなりすぎ効率も悪くなる。また
ポリブテン含有量が７０重量部より大きい場合は得られ
るマスターパッチペレットのベタツキが発生して好まし
くない。

（４）熱可塑性樹脂改質用マスターパッチペレットの製
造 本発明の熱可塑性樹脂改質用マスターパッチペレットは
、前記のエチレン・α−オレフィン共重合体およびポリ
ブテンを所定の組成割合となるよう均一に混線したのち
押出して、ペレット化することにより得られる。これら
の混練、押出しには、任意の公知技術が使用できる。代
表的な例として、−軸押出機あるいは二軸押出機などを
用いた混率束、押出し方法が挙げられる。このときの混
線、押出温度は前記エチレン・α−オレフィン共重合体
のＤＳＣによる最大ピーク温度Ｔｍないし（Ｔｍ−４５
）’Ｃの温度範囲、好ましくは（Ｔｍ−５）’Ｃないし
　（Ｔｍ−４０）　’Ｃ１さらに好ましくは　（Ｔｍ−
１０）℃ないし　（Ｔｍ−３０）　’Ｃである。混練・
押出温度がＴｍより高いと、得られるベレット表面にブ
リードが発生し、ベタツキも多くなり好ましくない、ま
た、混線・押出温度が（Ｔｍ−４５）　’Ｃより低いと
、ベレット自身の強度が低下してしまうか、あるいはス
トランド状に押出す事ができず、ペレット化することが
困難である。また、エチレン・ａ−オレフィン共重合体
とポリブテンとは、混線前に予め機械的に混合しておい
てもよく、また混練時に同時にあるいはそれぞれ別々に
加えてもよい。なお、予め機械的に混合する場合におい
て、Ｔｍを越える温度で行うと本発明のマスターパッチ
ペレットは得られないことはいうまでもない。

本発明におけるペレット化工程もまた任意の公知技術が
使用できる。代表的な例としては、コールドカット法、
すなわち、上記条件で押出された樹脂を水冷あるいは空
冷などにより冷却したのち、ベレタイザにより切断する
方法、あるいは、ホットカット法などがあげられる。

なお、従来公知の可塑剤、充てん剤、染料、顔料、滑剤
、酸化防止剤などのほか、脂肪族系、芳香族系石油樹脂
、指環族系石油樹脂、テルペン樹脂、ロジンおよびその
誘導体などの粘着付与樹脂類を予めこれらのベレットに
配合しておいてもよい。

本発明の上記製造方法により得られる熱可塑性樹脂改質
用マスターパッチペレットは、前述したような優れた特
徴を有していることから、応用範囲は極めて広い０本発
明の該マスターパッチペレットの用途例としては、例え
ば、 （イ）各種包装用フィルム類（ラップフィルム。

ストレッチフィルム、ａ業用フィルム）（ロ）各種シー
ト （ハ）被覆用材料 （ニ）遮音材料９割振材、シール材、防水材（ホ）履物
類 （へ）ホース、パツキン材 など各種の分野で使用される熱可塑性樹脂の改質剤など
が挙げられる。

〔発明の効果〕

本発明で得られる熱可塑性樹脂改質用マスターパッチペ
レットは下記のような特徴を有している。

（イ）ベレット表面のベタツキが少ないので、ベレット
同志のブロッキングが少なく、トライブレンド時の均一
分散性が良く、ホッパー内でのブリッジングが防止でき
安定した量の供給が可能となる。

（ロ）改質剤としてのポリブテン含有量を多くすること
ができるので、マスターパッチの効率を高くすることが
できる。

（ハ）ベレット成形温度が低いため、成形が簡単であり
、成形時の熱によるベレットの変質が生じ難い。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

物性の測定方法： （１）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ） 熱プレス成形した厚さ　１００μｍのフィルムを試料と
し、　１７０℃に昇温してその温度で１５ｍ１ｎ保持し
た後、降温速度２５℃／ｍｉｎで０℃まで冷却する。

次に、この状態から昇温速度ｌＯ℃／ｍｉｎで１７０℃
まで昇温して測定を行う。０℃から１７０℃に昇温する
間に現われたピークの最大ピークの頂点の位置をもって
最大ピーク温度（Ｔｍ）とする。

（２）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の測定法熱プレスを用い
て、厚さ２００μｍのシートを成形し、そこから縦横そ
れぞれ２０ｍｍＸ　３０ｍｍのシートを３枚切り取り、
二重管式ソックスレー抽出器を用いて、沸騰ｎ−ヘキサ
ンで５時間抽出を行なう。ｎ−ヘキサン不溶分を取り出
し、真空乾燥（７時間、真空下、５０℃）後、次式によ
り沸騰ｎ−ヘキサン不溶分（Ｃ６不溶分）を算出する。

沸騰ｎ−ヘキサン 不溶分（重量％） （３）ベレットのベタツキ 長さ５０ｍｍ程度のストランドを２枚の透明なポリエス
テルフィルム（３８μｍ）の間にはさみ、指先でかるく
押え、ポリエステルフィルム上に残ったストランドのあ
とを次の基準で判定した。

０：ベタツキなしく全く跡が残らない）Ｏ：はとんどな
しくわずかに跡が残る）△：やＳあり　　　（かなり跡
が残る）×：あり　　　　（全面に残る） エチレン・α−オレフィン共重合体試料の製造・実施例
および比較例で使用したエチレン・ａ　−オレフィン共
重合体成分（成分（Ａ−１）、　　（Ａ−２）。

（Ａ−３）　）　について以下に記す。

（１）成分（Ａ−１）および（Ａ−２１の製造実質的に
無水の塩化マグネシウム、１．２−ジクロルエタンおよ
び四塩化チタンから得られた固体触媒成分とトリエチル
アルミニウムからなる触媒を用いてエチレンとブテン−
１とを共重合させてエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ
−１）および（Ａ−２）を得た。

（２）成分（Ａ−３）の製造 実質的に無水の塩化マグネシウム、アントラセンおよび
四塩化チタンから得られた固体触媒成分とトリエチルア
ルミニウムからなる触媒を用いてエチレンとプロピレン
を共重合してエチレン−プロピレン共重合体（Ａ−３）
を得た。

これらのエチレン・α−オレフィン共重合体成分の性状
は表１に示した。

実施例１〜９ 表２に示す組成になるように、顆粒状エチレン・α−オ
レフィン共重合体を、また８０℃に加温したポリブテン
をポンプによりそれぞれホッパー口より、表２に示され
る押出温度に予熱した一軸押出機（スクリュー系２０ｍ
ｍφ、　　Ｌ／Ｄ＝　２０．ダイス２ｍｍφ）に供給し
た後、同点数７０ｒｐｍで混線押出しストランドを得た
。ついで得られたストランドを水冷したのちペレタイザ
ーによりペレット化した。

実施例１〜９においては、いずれも連続的にストランド
状に押出しができ、ペレタイザーにより何ら問題なくベ
レット化可能であった。また、ベタツキも極めて少ない
ものが得られた。これらの実施例における物性評価結果
を表２に併記した。

比較例１および比較例２ 表２に示す組成および押出温度で、前記実施例と同様に
押出し試験を行なった。その結果、比較例１では何とか
ストランド状に押出し可能であったもののストランドの
ベタツキが多く物性が劣っていた。また、比較例２では
押出しの際、ボッボッとなってしまい、連続的にストラ
ンド状に成形できなかった。

これらの物性評価結果を表２に併記した。

比較例３および４ 顆粒状エチレン・α−オレフィン共重合体を用いるかわ
りに市販の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用い、表
２に示す組成および押出温度で実施例と同様に行なった
。その結果、比較例３のようにＬＤＰＥを用いた際の一
般的な押出温度で成形した場合、なんとかストランド状
に押出し可能であったが、得られたストランドはベタツ
キが極めて多いものであった。また、比較例４のように
本発明の組成物と同様な押出温度で成形しようとしても
、押出し不可能であった。これらの比較例の物性評価結
果を表２に併記した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）少なくともマグネシウムとチタンとを含有
   する固体成分および有機アルミニウム化合物からなる触
   媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
   ィンとを共重合させて得られる下記（ I ）〜（IV） （ I ）メルトインデックス ０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、 （II）密度 ０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾２、 （III）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピー
   ク（Ｔｍ）温度が１００℃以 上、 （IV）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上、 の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体３０
   〜９５重量部、および （Ｂ）数平均分子量が３００〜４０００のポリブテン５
   〜７０重量部 を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂改質用マスターバ
   ッチ組成物。 （２）（Ａ）少なくともマグネシウムとチタンとを含有
   する固体成分および有機アルミニウム化合物からなる触
   媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
   ィンとを共重合させて得られる下記（ I ）〜（IV） （ I ）メルトインデックス ０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、 （II）密度 ０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾２、 （III）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピー
   ク（Ｔｍ）温度が１００℃以 上、 （IV）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上、 の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体３０
   〜９５重量部、および （Ｂ）数平均分子量が３００〜４０００のポリブテン５
   〜７０重量部 を含有するものを上記エチレン・α−オ レフィン共重合体の示差走査熱量測定法 （ＤＳＣ）による最大ピーク（Ｔｍ）温度ないし（Ｔｍ
   −４５）℃の温度範囲で混練し押出す事を特徴とする熱
   可塑性樹脂改質用マスターパッチペレットの製造方法。