JPS62103651A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に係り、特にプリンタ、複写
機等に使用される可視光より長波長光、半導体レーザー
光に対して高感度を示す感光体に関するものである。

発明の背景 従来、可視光に高感度を有する電子写真用感光体は複写
機、プリンター等に広く使用されている。

このような電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛
、硫化カドミウム等の無機光導電物質を主成分とする感
光層を設けた無機感光体が広く使用されている。しかし
ながら、このような無機感光体は複写機等の電子写真感
光体として要求される光感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等の特性において必ずしも満足できるものではない０
例えば、セレンは熱や手で触ったときの指紋の汚れ等に
より結晶化するため、電子写真感光体としての上記特性
が劣化し易い。また硫化カドミウムを用いた電子写真感
光体は耐湿性、耐久性に劣り、また酸化亜鉛を用いた電
子写真感光体は耐久性に問題がある。また、セレン、硫
化カドミウムの電子写真感光体は製造上、取扱い上の制
約が大きいという欠点もある。

このような無機光導電性物質の問題点を改善するために
、種々の有機の光導電性物質を電子写真感光体の感光層
に使用することが試みられ、近年活発に研究、開発が行
なわれている。例えば、特公昭５０−１０４９６号公報
には、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．４．７−ド
リニトロー９−フルオレノンを含有した感光層を有する
有機感光体が記載されている。しかし、この感光体も感
度及び耐久性において十分でない。そのため、感光層を
二層に分けてキャリア発生層とキャリア輸送層を別々に
構成し、それぞれにキャリア発生物質、キャリア輸送物
質を含有させた機能分離型の電子写真感光体が開発され
た。これは、キャリア発生機能とキャリア輸送機能を異
なる物質に個別に分担させることができるため、各機能
を発揮する物質を広い範囲のものから選択することがで
きるので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に得られ、したがって感度が高く、耐久性の大きい
有機感光体が得られることが期待されている。

このような機能分離型の電子写真感光体のキャリア発生
層に有効なキャリア発生物質としては、従来数多くの物
質が提案されている。無機物質を用いる例としては、例
えば特公昭４３−１６１９８号公報に記載されているよ
うに無定形セレンが挙げられる。この無定形セレンを含
有するキャリア発生層は有機キャリア輸送物質を含有す
るキャリア輸送層と組み合わされて使用される。しかし
、この無定形セレンからなるキャリア発生層は、上記し
たように熱等により結晶化してその特性が劣化するとい
う問題点がある。また、有機物質を上記のキャリア発生
物質として用いる例としては、有機染料や有機顔料が挙
げられる０例えば、ビスアゾ化合物を含有する感光層を
有するものとしては、特開昭４７−３７５４３号公報、
特開昭５５−２２８３４号公報、特開昭５４−７９６３
２号公報、特開昭５６−１）６０４０号公報等によりす
でに知られている。

しかしながら、これらの公知のビスアゾ化合物は短波長
若しくは中波長域では比較的良好な感度を示すが、長波
長域での感度が低く、高（を傾注の期待される半導体レ
ーザー光源を用いるレーザープリンタに用いることは困
難であった。

現在、半導体レーザーとして広範に用いられているガリ
ウムーアルミニウムーヒ素（Ｇａ−Ａ　ｌ・Ａｓ）系発
光素子は、発振波長が７５０ｎｎ＋程度以上である。こ
のような長波長光に高感度の電子写真感光体を得るため
に、従来数多くの検討がなされてきた。例えば、可視光
領域に高感度を有するＳｅ、ＣｄＳ等の感光材料に新た
に長波長化するための増感剤を添加する方法が考えられ
たが、Ｓｅ、　ＣｄＳは上記したように温度、湿度等に
対する耐環境性か十分でない。また、多数知られている
有機系光導電材料も、上記したようにその感度が通常７
００ｎｍ以下の可視光領域に限定され、これより長波長
域に十分な感度を有する材料は少ない。

これらのうちで、有機系光導電材料の一つであるフタロ
シアニン系化合物は、他のものに比べ感光域が長波長域
に拡大していることが知られている。そしてα型のフタ
ロシアニン化合物が結晶形の安定なβ型のフタロシアニ
ン化合物に変わる過程で各種結晶形のフタロシアニン化
合物が見出されている。これらの光導電性を示すフタロ
シアニン系化合物としては、例えば特公昭４９−４３３
８号公報記載のＸ型無金属フタロシアニン及び特開昭５
８−１８２６３９号公報、特開昭６０−１９１５１号公
報に記載されているτ、τ”、η、η”型無金属フタロ
シアニン化合物が挙げられる。

トコロチ、一般に感光体においては、ある特定のキャリ
ア発生物質に対して有効なキャリア輸送物質が他のキャ
リア発生物質に対しても有効であるとは限らず、逆に特
定のキャリア輸送物質に対して有効なキャリア発生物質
が他のキャリア輸送物質に対しても有効であるとも言う
ことができない。結局のところ、電子写真感光体に用い
られるためにはキャリア発生物質とキャリア輸送物質の
両物質には適当な組み合わせが必要であり、この組み合
わせが不適当であると、電子写真感光体としての悪魔が
低くなるばかりでなく、特に低電界時の放電効率が悪い
ため、いわゆる残留電位が大きくなり、最悪の場合には
この電子写真感光体を例えば複写機に使用しているよう
なときにはその反復使用している度に電荷が蓄積し、そ
のためトナーが非画像部にも付着して複写物の地汚れを
起こしたり、鮮明な複写画像を得ることができないこと
がある。

このキャリア発生物質とキャリア輸送物質の好適な組み
合わせについてはある程度の法則性はみられるが、全て
の物質に当てはまるというようなものではなく、実際に
はいまのところ、多くの物質群の中からを利な組み合わ
せを実験的に選択することが行なわれており、上記のフ
タロシアニン系化合物あるいは他のフタロシアニン系化
合物についてもこれをキャリア発生物質として使用した
ときに最適なキャリア輸送物質に何を選択すべきかは知
られていなかった。

発明が解決しようとする問題点 以上のように、従来はフタロシアニン系化合物が長波長
域の光に対して高感度を有することが知られているが、
これを電子写真感光体として使用するためにキャリア輸
送物質に何を用いるかは知られておらず、その問題点の
改善が望まれていた。

したがって、本発明の第１の目的は、フタロシアニン系
化合物をキャリア発生物質として使用したときにこれに
最適なキャリア輸送物質を使用することによって繰り返
し使用時でも残留電位が増加するというようなことのな
い電位の履歴状態が安定に維持される電子写真感光体を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱及び光に対して安定であり、
長波長光や半浬体レーザー光に高感度を有する電子写真
感光体を提供するものである。

問題点を解決するための手段 上記問題点を解決するために、本発明は、キャリア発生
物質及びキャリア輸送物質を含有する感光層を有する電
子写真感光体において、前記キャリア発生物質が金属フ
タロシアニン化合物および／または無金属フタロシアニ
ン化合物を含み、前記キャリア輸送物質が下記一般式Ｃ
Ｉ）で表されるスチリル化合物を含むことを特徴とする
電子写真感光体を提供するものである。

一般式（Ｉ） ３Ｒ４ （但、この一般式中、 Ｒ１、Ｒ”：それぞれ置換又は未置換のアリール基を表
し、置換基としは置換又は未 置換のアルキル基、アルコキシ基、 アリール基；置換アミノ基、水酸基、 ハロゲン原子等が用いられる。

それぞれ用いられる未置換の了り −ル基としてはフェニル基、ナフチ ル基等があり、置換了り−ル基の置 換基としてはメチル基、エチル基、 ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基等
のアルキル基；メトキ シ基、エトキシ基等のアルコキシ基； フェニル基等のアリール基があり、ま た、ジメチルアミノ基、ジエチルア ミノ基等の置換アミノ基；水酸基； クロル、ブロム等のハロゲン原子等 が挙げられる。

上記アルキル基、アルコキシ基の 置換基としてクロル等のハロゲン原 子、フェニル基等の了り−ル基、ビ ニル基等のアルケニル基等が挙げら れる。

ＡｒいＡｒｚ：それぞれ置換又は未置換のアリール基を
表し、置換基としては置換又 は未置換のアルキル基、アルコキシ 基、アリール基：置換アミノ基、水 酸基、ハロゲン原子等が用いられる。

それぞれ用いられる未置換の了り −ル基としてはフェニル基、ナフチ ル基等があり、置換アリール基の置 換基としては上記Ｒ１，Ｒ２のとこ ろで挙げた置換基例に加えてさらに シアン基が挙げられる。

Ｒ″、、Ｒ４：それぞれ水素原子又は置換若しくは未置
換のアリール基、アルキル基、 アルコキシ基、アミノ基；ハロゲン 原子等が用いられるが、アリール基 としてフェニル基、ナフチル基等、 アルキル基としてメチル基、エチル 基、ｎ−プロピル基等、アルコキシ基 としてメトキシ基、エトキシ基等、 ハロゲン原子としてクロル、ブロム 等が挙げられる。

上記置換アリール基の置換基とし ては置換又は未置換のアルキル基、 アルコキシ基、アミノ基１、了り− ル基；水酸基、ハロゲン原子等が挙 げられ、具体的には上記Ｒ）　、ＲＺ、Ａｒ、、Ａｒｚ
で挙げたものが例示される。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に使用されるフタロシアニン化合物は無金属フタ
ロシアニン化合物、金属フタロシアニン化合物の一方又
は両方を組み合わせて使用でき、また、これらのそれぞ
れにおいて金属、無金属の各々のフタロシアニン化合物
に属する単数又は複数のフタロシアニン化合物が使用で
き、これらのフタロシアニン化合物には、例えばα、β
、γ、τ、τ′、η、η′、ｘ型態金属フタロシアニン
化合物及びε型銅フタロシアニン化合物が挙げられる。

これらのうち無金属フタロシアニン化合物は、感度、帯
電安定性に優れているという特長がある。これらのうち
の無金属フタロシアニンのいくつかの特性値を示すと表
１のようになる。

（以下この頁余白） なお、これらの無金属フタロシアニン化合物は特公昭４
９−４３３８号公報、特開昭６０−１９１５４号公報、
特開昭５８−１８２６３９号公報に詳細に記載されてい
る。

また、第１図に示すようにＣｕＫα　１．５４１人のＸ
線に対するブラッグ角度（誤差２ｅ±６．２度）が７．
７．９．３．１６．９．１７・、６．２２．４．２８．
８に主要なピークを存するＸ　Ｌ％回折スペクトルを存
し、そのブラッグ角度９．３のピークに対するブラッグ
角度１６．９のピークの強度比が０．８〜１．０であり
、上記ブラッグ角度９．３のピークに対するブラッグ角
度２２．４及び２８．８のそれぞれのピークの強度比が
０．４以上であり、第２図に示すように、その赤外線吸
収スペクトルは７００〜７６０　ａｍ−’の間に７２０
　±２ｃｍ−１が最も強い４本の吸収帯、１３２０±’
１ｃｍ−’、３２８８±３ｃｍ−’に特徴的な吸収を有
し、さらに可視、近赤外線吸収スペクトルの極大が第３
図に示すように・７７０ｎｍ以上７９０ｎｍ未満にある
ものが好ましく使用できる。この無金属フタロシアニン
化合物へはその結晶形が安定で、アセトン、テトラヒド
ロフラン、トルエン、酢酸エチル、１．２−ジクロロエ
タン等の有機溶剤に浸漬したり、例えば２００℃に５０
時間放置したり、さらにはミリング等の機械的歪力を加
えてもその結晶形の転移が起こり難く、感光体の繰り返
し使用に対する電位安定性等にも優れており、好ましい
、なおこれは昭和６０年８月２６日付特許願の明細書に
詳細に記載されている。

本発明に使用される金属フタロシアニン化合物および／
または無金属フタロシアニン化合物に併用できるキャリ
ア発生物質としては、アブ顔料、アントラキノン顔料、
ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクアリック酸メチン
顔料等が挙げられる。

これらの具体例については後述する。

本発明においては上記の金属フタロシアニン化合物およ
び／または無金属フタロシアニン化合物と組み合わせて
上記一般式で示されるキャリア輸送物質が用いられるが
、その具体例としては例えば次のものが挙げられる。

（ごの頁夙下余＠） （Ｉ−１） ＣＩ−２） （Ｉ−１）） （Ｉ　−１４） （Ｉ−１５） （Ｉ−１８） （Ｉ−１９） （Ｉ−２１） （ｌ　−２２） （ｒ　−２４） （Ｉ　−２６） （Ｉ　−２７） （Ｉ−２８） （Ｉ−２９） （Ｉ−３０） （Ｉ−３１） （Ｉ　−３２） （Ｉ−４０） （Ｉ−４６） Ｈ−４７） （Ｉ−４８） （Ｉ−５１） （Ｉ−５２） Ｃｔ　−５５） （Ｉ　−５６） （１−５８＞ （Ｉ−ラ９） （１−６０）　’ （Ｉ−６２） （Ｉ−６４） （Ｉ　−６５） 上記金属フタロシアニン化合物および／またはのが挙げ
られる。

（ＩＩ　　　５）Ａ　　Ｎ＝Ｎ　　Ａｒｚ　　ＣＨ＝Ｃ
）（ＩＩ　　　６　　Ａ　　Ｎ＝Ｎ　　Ａｒｚ　　ＣＨ
＝Ｃ）Ｎ−Ｎ−Ａ （ｎ−７） （ＩＩ　　　８）Ａ　　Ｎ＝Ｎ−Ａｒｚ　　Ｎ＝Ｎ　　
Ａ（Ｉ［９）Ａ−Ｎ＝Ｎ　　Ａｒ３　　Ｎ＝Ｎ−ＡＮ＝
Ｎ−Ａ Ｒ’ｌ’Ｉ Ｒ’　　Ｒ （ＩＩ　−１２） Ｒ２Ｈ” ｉ　−Ａｒａ−Ｎ　＝　Ｎ　　　Ａ ’、−Ａｒ４　Ｎ＝Ｎ　　　Ａｒ５ ｒ４．　　　Ｎ＝Ｎ　　　Ａ ｒｅ　　Ｎ＝Ｎ　　　Ａｒ５− −　Ａｒｔ　　　Ｎ　＝　Ｎ　−Ａ １Ｒａ 四Ｎ−Ａ 〔但、この−瓜式中、 Ａｒ＝　＋　Ａｒ４及びＡｒｓ　：　ソれツレ、ｉ換若
Ｌ＜は未置換の炭素環式芳 香族環基、 ＲＳ　、　Ｒｈ　、　Ｒｑ及び、Ｒ”＋それぞれ、電子
吸引性基又は水素原子であっ て、Ｒ５’〜Ｒ８の少なく とも１つはシアノ基等 の電子吸引性基、 （Ｘ　は、ヒドロキシ基、 −Ｎ　ＨＳ　Ｏ２−Ｒ’　” 〈但、ＲＩ′及びＲ”はそれ ぞれ、水素原子又は置 （負若しくは未置換のア ルキル基、Ｒ”は置換若 しくは来貢）負のアルキ ル基または置換若しく は来貢１！４のアリール基〉、 Ｙは、水素原子、ハロゲン 原子、置！負若しくは未 置換のアルキル基、°１ ルコキシ基、カルホキ シル基、スルホ基、置 換若しくは未置換のカ ルバモイル基または置 換若し゛くは未ｚｌＡのス ルファモイル基（但、 ｍが２以上のときは、 互いに異なる基であ） てもよい、）、 Ｚは、置換若しくは未置換の 炭素環式テ香族環また はｒｌＬＩＩ４若しくは未置換 の複素環式芳香族環を 措成するに必要な原子 Ｊ！：Ｉ’、　。

Ｒ９は、水素原子、置ｊ負若しく は未１）Ａの７ミノ基、 ＝ＩＩＡ若しくば未ｒＬ換の カルバモ・Ｃル基、カル ホキシル基またはその エステル基、 Δ′は、ｔ１負若しくは来貢（典の アリール基、 ｎは、１またば２の整数、 ｉｔは、０〜４の整数である。）〕 また、多環キノン顔料としては次の一般式〔■〕の化合
物が挙げられる。

一般式〔■！〕 （この一般式中、Ｘ゛はハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、ｎは０〜４
の整数を表す、） 具体例は次の通りである。

（Ｉ［ｌ−１） （ＩＩＩ　−２） （Ｉ［ｌ−３） （Ｉ［［−４） （１［１−５） す （ｍ−０） （ＩＩＩ−７） （Ｉ［ｒ−８） （ＴＩ［−９） 本発明の電子写真用感光体の感光層を構成するためには
、キャリア発生物質とキャリア輸送物質とを組み合わせ
、積層型若しくは分散型のいゎゆる機能分離型感光層を
設ける。この場合通常は第４図〜第９図のようにする。

すなわち、第４図に示す層構成は、導電性支持体１上に
金属フタロシアニン化合物および／または無金属フタロ
シアニン化合物を含むキャリヤ発生層２を形成し、これ
に上記キャリア輸送物質を含有するキャリ、ア輸送層３
を積層して感光層４を形成したものであり、第５図はこ
れらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３を逆にした
感光層４′を形成したものであり、第６図の層構成は第
５図の層構成の感光層４と導電性支持体１の間に中間層
５を設け、第７図は第６図の層構成の感光層４”　と導
電性支持体１との間に中間Ｎ５を設け、それぞれ導電性
支持体１のフリーエレクトロンの注入を防止するように
したものである。第５図、第７図に示した層構成は正帯
電用感光体として好適に用いられ、この場合キャリア発
生Ｎ２中にキャリア発生物質とともにキャリア輸送物質
を含有しても良い。第８図の層構成は金属フタロシアニ
ン化合物および／または無金属フタロシアニン化合物を
含有するキャリア発生物質６とこれと組み合わされるキ
ャリア輸送物質７を含有する感光層４″を形成したもの
であり、第９図の層構成はこの感光Ｎ４”°　と導電性
支持体１との間に上記の中間層５を設けたものである。

二層構成の感光層を形成する場合におけるキャリア発生
層２は、次の如き方法によって設けることができる。

（イ）キャリア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶液あ
るいはこれにバインダーを加えて混合溶解した溶液を塗
布する方法。

（ロ）キャリア発生物質をボールミル、ホモミキサー等
によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じてバイン
ダーを加えて混合分散して得られる分散液を塗布する方
法。

これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。

キャリア発生層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等を挙げることができる。

キャリア発生層若しくはキャリア輸送層の形成にバイン
ダーを用いる場合に、このバインダーとしては任意のも
のを用いることができるが、特に疎水性でかつ誘電率が
高い電気絶縁性のフィルム形成能を有する高分子重合体
が好ましい。こうした重合体としては、例えば次のもの
を挙げることができるが、勿論これらに限定されるもの
ではない。

ａ）ポリカーボネート ｂ）ポリエステル Ｃ）メタクリル樹脂 ｄ）アクリル樹脂 ｅ）ポリ塩化ビニル ｆ）ポリ塩化ビニリデン ｇ）ポリスチレン ｈ）ポリビニルアセテート ｉ）スチレン−ブタジェン共重合体 ｊ）塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体ｋ）塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 ｍ）シリコン樹脂 ｎ）シリコン−アルキッド樹脂 ０）フェノール−ホルムアルデヒド樹脂ｐ）スチレン−
アルキッド樹脂 ｑ）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール ｒ）ポリビニルブチラール これらのバインダーは、単独あるいは２種以上の混合物
として用いることができる。またバインダーに対するキ
ャリア発生物質の割合は１０〜６００重量％、好ましく
は５０〜４００重量％、キャリア輸送物質は１０〜５０
０重量％とするのが良い。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは０
．０１〜２０μｍであることが好ましいが、さらに好ま
しくは０．０５〜５μｍである。キャリア輸送層の厚み
は２〜１００μｍ、好ましくは５〜３゜μｍである。

上記キャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成する
場合においては、当該キャリア発生物質は２μｍ以下、
好ましくは１μｍ以下の平均粒径の粉粒体とされるのが
好ましい。すなわち、粒径が余り大きいと層中への分散
が悪くなるとともに、粒子が表面に一部突出して表面の
平滑性が悪くなり、場合によっては粒子の突出部分で放
電が生じたり、あるいはそこにトナー粒子が付着してト
ナーフィルミング現象が生じ易い。キャリア発生物質と
して長波長光（〜７００ｎｍ）に対して感度を有するも
のは、キャリヤ発生物質の中での熱励起キャリアの発生
により表面電荷が中和され、キャリア発生物質の粒径が
大きいとこの中和効果が大きいと思われる。

さらに、上記感光層には感度の向上、残留電位乃至反復
使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の
電子受容物質を含有せしめることができる。ここに用い
ることのできる電子受容性物質としては、例えば無水コ
ハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水コハク酸、無水
フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無
水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水
フタル酸・無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テト
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、Ｏ−ジ
ニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１．３．５−
　）ジニトロベンゼン、バラニトロベンゾニトリル、ビ
クリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、
ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アン
トラキノン、ジニトロアントラキノン、９−フルオレニ
リデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ポリニ
トロ−９−フルオレニリデンー〔ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル〕、ピクリン酸、Ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ
−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタ
フルオロ安息香酸、５−ニトロサルチル酸、３，５−ジ
ニトロサリチル酸、フタル酸、メリント酸、その他の電
子親和力の大きい化合物を挙げることができる。また、
電子受容性物質の添加割合は、重量比でキャリヤ発生物
質：電子受容物質は１００：０．０１〜２００、好まし
くは１００：０．１−１００である。

なお、上記の感光層を設けるべき支持体１は金属板、金
属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電
性化合物若しくはアルミニューム、パラジウム、金等の
金属よりなる導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の
手段により、紙、プラスチックフィルム等の基体に設け
て成るものが用いられる。接着層あるいはバリヤ一層等
として機能する中間層としては、上記のバインダー樹脂
として説明したような高分子重合体、ポリビニルアルコ
ール、エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ
などの有機高分子物質又は酸化アルミニュームなどより
成るものが用いられる。

発明の効果 本発明は、以上説明したように、金属フタロシアニン化
合物および／または無金属フタロシアニン化合物をキャ
リア発生物質にしたとき上記のスチリル化合物をキャリ
ア輸送物質に用いたので、恣光体としての高感度を持つ
ことができるとともに、繰り返し使用時も電位の履歴が
小さく、感光体特性が安定に維持される。また、フタロ
シアニン化合物の熱及び光安定性の特性を活かした電子
写真感光体を提供できる。これらにより、特に長波長光
やレーザー光に対する従来にない優れた電子写真感光体
を提供できる。

実施例 以下に実施例を説明するが、これに先立って第１図ない
し第３図に示す特性をもつ無金属フタロシアニン化合物
Ａの峠伊Ｊ及びτ型無金属フタロシアニン化合物の合成
例を示す。

、　合成例１ リチウムフタロシアニン５０ｇを０℃において十分攪拌
した濃硫酸の６００ｍ　ｌに加える。次いでその混合物
はこの温度において２時間攪拌される。次いでできた溶
液は粗い焼結されたガラス濾斗を通して濾過されて、４
リツトルの氷と水の中へ撹拌しながら徐々に注入される
。数時間放置した後に、その混合物は濾過され、得られ
た塊りは中性になるまで水で洗浄される。ついでその塊
は最終的にメタノールで数回洗浄されかつ空気中で乾燥
させられる。この乾燥された粉末は２４時間連続抽出装
置中でアセトンによって抽出されかつ空気中で乾燥させ
られて青い粉末となる。

上記においてリチウムに対して塩の残渣を保証するため
に析出は反復される。このようにして３０．５ｇの青い
粉末が得られた。この得られたものは、そのＸ線回折図
形がすでに出版されている資料に記載されているα型フ
タロシアニン化合物のｘ　′！ｌｆＡ回折図形と一致し
ていた。

このようにして得られた金属を含まないα型フタロシア
ニン化合物３０ｇを直径１３／１６インチのボールで半
分溝たされた内容積９００ｍ　ｌの磁製ボールミル中に
仕込み、約８０ｒｐｍで１６４時間ミリングした。その
後テトラヒドロフラン、１．２−ジクロロエタン等の有
機溶剤２００ｍ　ｌをボールミル中に加え、２４時間再
度ミリングした。このミリングした後の分散液について
有機溶剤の除去及び乾燥を行ない、無金属フタロシアニ
ン化合物Ａ２８．２ｇを得た。

合成例２ α型無金属フタロシアニン化合物（ＩＣＩ製モノライト
ファーストプルＧＳ）を加熱したジメチルホルムアルデ
ヒドにより３回抽出して精製した。この操作により精製
物はβ型に転移した。次にこのβ型無金属フタロシアニ
ン化合物の１部分を濃硫酸に溶解し、この溶液を氷水中
に注いで再沈澱させることにより、α型に転移させた。

この再沈澱物をアンモニア水、メタノール等で洗浄後１
０℃で乾燥した。次に上記により精製したα型無金属フ
タロシアニン化合物を磨砕助剤及び分散剤とともにサン
ドミルに入れ、温度１００±２０℃で１５〜２５時間混
練した。この操作により結晶形がτ型に転移したのを確
認後、容器より取り出し、水及びメタノール等で磨砕助
剤及び分散剤を十分除去した後乾燥して鮮明な青味を帯
びたτ型無金属フタロシアニンの青色結晶を得た。

実施例１ アルミニュームを薄着したポリエステルフィルムよりな
る導電性支持体上に合成例１で得られた無金属フタロシ
アニン化合物１．０　ｇ　、とポリメチルメタクリレー
ト　（エルバチイト−２０１０，デユポフ社製）　２．
０ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍ　ｌ！に加えて
超音波分散により分散する。この分散液を乾燥した後の
膜厚が０．５μｍとなるように塗布乾燥してキャリア発
生層を形成した。

さらにこの上にこ表２に示した上記例示１−２１のキャ
リア輸送物質１２．４ｇとポリカーボネート（パンライ
トＬ−１２５０、奇人化成社製）１６．５　ｇとを１．
２−ジクロロエタン１００ｍ　ｌに溶解した溶液を乾燥
後の膜厚が１２μｍとなるように塗布乾燥してキャリア
輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。

実施例２〜６ 実施例１において表２の欄の物質の代わりに実施例２〜
６のそれぞれに該当する欄に記載されている物質を用い
た以外は同様にしてそれぞれ実施例２〜６の電子写真感
光体を得た。

比較例１〜２ 実施例１においてキャリア輸送物質として比較例１．２
に該当する欄に記載されている物質を用いた以外同様に
して比較例１〜２の電子写真感光体を得た。

比較例３〜４ 実施例１において合成例２のτ型フタロシアニン化合物
を用い、比較例３．４のそれぞれの欄に記載されたキャ
リア輸送物質を用いた以外は同様にして比較例３〜４の
電子写真感光体を得た。

評価試験 以上のようにして得られた電子写真感光体の各々につい
て、［エレクトロメーター５Ｐ４２８　型Ｊ（川口電気
製作新製）を用いて、その電子写真特性を調べた。すな
わち、感光体表面を帯電電圧−６ＫＶで６秒間帯電させ
た時の受容電位ｖＡ（Ｖ）と、５秒間暗減衰させた後の
電位Ｌ（初期電位）を１７２に減衰させるために必要な
露光量Ｅ１／２（Ｌｕｘ・秒）（タングステン光源を使
用）と、暗減衰率（ＶＡ　−Ｖ＋　）／　Ｖ＋　ｘｌｏ
ｏ％及び１０（Ｌｕｘ−ｓｅｃ）露光後の残留電位ｖ、
Ｉ（ｖ）を測定した。

次に同様の測定系において光源にタングステン光源を用
い、モノクロメータを通して、特に問題とする波長７８
０ｎｍ±ｌｎｍの光に対する半減露光量Ｅｌ／２（λ＝
７８０）（ｅｒｇ／　ｃｆｆｌ）を測定した。マタ、上
記受容電位Ｖａ　（Ｖ）と残留電位については一万回コ
ピー後についても測定した。

これらの結果について表５に示す。表中ΔＶＡ、ΔｖＲ
はそれぞれの初期特性値から一万枚コピー後の特性値を
引いた値である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に使用する無金属フタロシアニン化合物
ＡのＸ線回折図、第２図はその赤外線吸収スペクトル図
、第３図はこのフタロシアニンの近赤外線吸収スペクト
ル図、第４図、第５図、第６図、第７図、第８図及び第
９図は本発明の電子写真感光体の層構成の具体例を示し
たものである。 図中、１は導電性支持体、２はキャリア発生層、３はキ
ャリア輸送層、４．４°、４”は感光層、５は中間層、
６はキャリア発生物質、７はキャリア輸送物質である。 昭和６０年１０月３１　　日 第１図 ２ｅ丙工 第３図 辻、瓶外吸収スマクトル図 第４図 第７図 第８図 第９図 手続補正Ｗ（自船 昭和６０年１２月０２日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２４２８８３号 ２、発明の名称 電子写真感光体 ３、ｍ正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号 （１２７）小西六写真工業株式会社 代表者　　井　手　恵　住 ４、代理人　■１０５ ５、補正命令の日付　　自発 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）キャリア発生物質及びキャリア輸送物質を含有す
   る感光層を有する電子写真感光体において、前記キャリ
   ア発生物質が金属フタロシアニン化合物および／または
   無金属フタロシアニン化合物を含み、前記キャリア輸送
   物質が下記一般式〔 I 〕で表されるスチリル化合物を
   含むことを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但、この一般式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２：それぞれ置換又は未置換のアリール基
   を表す。 Ａｒ＿１、Ａｒ＿２：それぞれ置換又は未置換のアリー
   ル基を表す。 Ｒ＾３、Ｒ＾４：それぞれ水素原子又は置換若しくは未
   置換のアリール基を表す。）
2. （２）無金属フタロシアニン化合物はτ型、τ′型、η
   型、η′型及びＸ型無金属フタロシアニン化合物の群か
   ら選ばれた化合物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）無金属フタロシアニン化合物はＣｕＫα１．５４
   ｌÅのＸ線に対するブラッグ角度が７．７、９．３、１
   ６．９、１７．６、２２．４、２８．８に主要ピークを
   有するＸ線回折スペクトルを有し、かつこのＸ線回折ス
   ペクトルの上記ブラッグ角度９．３に対するブラッグ角
   度１６．９のピークの強度比が０．８〜１．０であり、
   かつ上記ブラッグ角度９．３のピークに対するブラッグ
   角度２２．４及び２８．８のそれぞれのピークに対する
   強度比が０．４以上である化合物であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。