JPS61503033A - ピリミジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ピリミジン類 本発明は、液晶材料に使用するのに適するピリミジン類に関する。

デジタル計算機１時計、メーターおよび簡単なワードティスプレィ等のティスプ レィ装置で一気光学効果を示すべく、液晶材料を使用することは公知である。し かしながら、公知の液晶材料は全ての点で理想的でなく、活性ＪＸ全改善すべく 当業界で多くの研究が広く行なわれている。液晶材料は通常化合物の混合物から 成り、新規な材料は該混合物に使用するための新規化合物全形成することによシ 得ることができる。

本発明によれば第一に、下記式を有するピリミジンエステルが提供される。

攬−（λｌｎ　Ｂ−Ｚ　１ 式中、ｎは０または１であり： Ｒ，は１（ｉａまたはＲ１，（式中　Ｒｌａはアルキル、アルコキン、アルコキ シＩｎ換アルキル、アルカノイル、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニル およびアルコキシカルボニルオキシから選択され、１蝿、は水素、シアノ、フッ 素、臭素、塩素およびＯＦ、から選択される）を表わし：ＡはＡ４（Ｅｌ）ｍ基 （式中、ＡはＰｈ、　Ｏｈ、　ＢｃａおよびＤｘカ１ら選択され、Ｅｌは一〇〇 ・ｏ　＋、　−０・００　＋、　−（３Ｈ，Ｏ−。

−０ＣＨ，および−ＯＨ，・ＣＨｔ−から選択され、ｍは０または１である）ｆ ｔ表わし； Ｂは２または５位に置換基２を有するλ５−ジ置換Ｌ３−ピリミジン猿を表わし ； ＺはＯ・ＱＯＷ、　！九＋２　ｃｏ　＠ｏｗｔ　（式中、Ｗ、およびＷ、は各々 −ｐｈ−鳥；　−Ｐｈ−Ｐｈ−鳥；　−０ｈ−Ｐｈ−鳥；　−Ｏｈ　−Ｐｈ−Ｐ ｈ　−鳥：　−ｐｈ　−ｏｈ−ｐｈ−島：　−Ｐｈ　Ｐｈ　（３ｈ　Ｒｔ：　Ｏ ｈ　０ｈ−Ｐｈ−鳥：　Ｏｈ　Ｐｈ　Ｏｈ　＆：　Ｐｈ　Ｏｈ　Ｏｈ−■パーＰ ｈ−Ｐｈ−Ｐｈ　Ｒａ　：　Ｂａａ　Ｐｈ　ｋ　：　Ｄｘ−Ｐｈ−＆ｊ’；γＱ ニーＡｔ−Ｅｘ−ｐｈ−（式中、へ雪はＰｈ、　Ｏｈ、　Ｂｃｏ　およびＤｘか ら選択され、島は−ｃｏ・ｏ−、−０・００　＋、　−ｃｉ−ｉ、ｏ　＋、　０ ＣＲ−および−ＯＨ，・ＯＨ，−から選択される基を表わす）から別個に選択さ れる）基を表わし： 各Ｐｈ１は任意に２．３．４および５位の少なくとも１箇所にフッ素、塩素、シ アノまたはメチル置換基金有する１、４−ジ置換ベンゼンを表わし、各ａｈ　は トランス１，４−ジ置換シクロヘキサンを表わし、各Ｂｅｏは１，４−ジ置換ビ シクロ（２，２，２）オクタンを表わし、各Ｄｘはトランスス５−ジ置換１．３ −ジオキサンを表わし：および谷１−は男１月固に基几２ａまたは几、ｂを表わ し、凡、８はアルキル、アルコキシ、アルコキシ置換アルキル、アルカノイル、 アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニルおよびアルコキシカルボニルオキシ から選択され、Ｒ２ｂは水素。

シアン、フッ素、某素、塩素およびＯＦ、から選択される。

式１の化合物は液晶材料、例えば１ｄ気光学デイスプレイ用該材料のイイ用ｌ成 分である　１４．および／又は鳥基がｎ−アルキル基金含むときには、化合物は 一般的にネマトゲニツクであり、ラルなネマトゲニツクである。キラルなネマト ゲニツク化合物（あるいはコレステロゲニツク化合物としても知られている）（ ・ま、ネマチック材料へのキラルな添加剤として　或いはその放射の選択的反射 金利用する温度感知用途のような他の用途に使用されうる。主に反射される波長 は温度に依存して変化する。

式ｌの好ましい化合物は、鵬がアルキルもしくはアルコキシ。

ｎがゼロ、−Ｂ−が−くσゞ〉−を表わす化合物である。

式１の化合物の中で次に好ましい化合物は下記式を有する化合物である。

凡）、Ｐｙ　ＯＯ・ＯＰｈ　Ｒ１Ｉａ ■（え−Ｐｙ−Ｃｏ・Ｏ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒｍ　Ｉｂ式Ｉ中、特に式１ａおよび１ ｂ中、末端基亀および／又Ｆｉ＆（あるいはｉｔ　ｈおよび／又はｌＬｍ）に含 まれる各アルキル基は炭素数１〜１２のものが好ましい。ｎ−アルキル基が好ま しいが、キラルな基例えば田−２−メチルブチルであってもよい。

基攬および／又は鳥がアルキル基金含むときには、炭素数１〜１２のアルキル基 が好ましい。

特に好ましい化合物は　式ｌａ中Ｒ，およびＲ１１の両方が炭素数１〜１２のｎ −アルキルもしくはｎ−アルコキシ基である化合物、特に１４　ＡおよびＲ１の 両方が炭素数１〜・１２のｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシ基の化合物、特 に几、および几１の両方が炭素数３〜７のｎ−アルキル基でありｐｈ＝舎の化付 物である。

添附図面中、第１図〜第４図は中間体全製造するために使用される予備ルートの 概略フローチャートである。

第５図および第６図は、弐Ｉの各種化合物′ｔ−製造するために使用されるルー トの概略フローチャートである。

第７図〜第１３図は、本発明全具体化する電気光学装置の構造および操作を示す 図でちる。これらの図については更に以下に説明する。

液晶化合物または混合物の誘電的異方性は、化合物ま７ｔは混盆物金組み入れた 電気光学セルの操作電圧を決定する重要なパラメータである。また、これは使用 されるセルと共に決定する。

公知の効果については下記に例示する。

式ｌの化合物は、式Ｉの構造中に含まれる末端および／又は（Ｓゆｄｌ＞ 側鎖の置換基によって強く正、強く負または弱い誘導異方性を有しうる。

例えば末端にシアンまたはハロ基を有する化合物は強い正の式１の化合物を、正 もしくは負の誘導的異方性を有する液晶材料（これを本明細書中では”正”また は”負“の材料と称する）に添加して、特に適当な誘電異方性と適当な液晶転移 温度を有する混合物を形成してもよい。

式Ｉの化合物の少なくとも１種を高い正の誘電異方性Δε、即ち１Δ１１）３’ ｉ有する化合物の１種以上と混合するときには、高い誘電異方性成分として融点 のかなシ低い化合物が好ましく使用され、これに式Ｉの化合物が添加される。例 えば第１表にリストした一般式を有する化合物が正の材料として適当である。

第１表 第１表中、６几は別個にｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシであり、６几、は 別個にｎ−アルキルである。

混合物の融点、粘度を下げるために、更にはマルチプレクス性を改善するために 融点の低い即ち８０℃未満の融点を有する小さな誘電異方性化合物に添加するこ とができる。そのような小さな（ｓｍａｌｌ　）誘電異方性化合物の一般式を第 ２表に例示する。

第２表中、各Ｒは別個にｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシであシ、６几、は 別個にｎ−アルキル、各）Ｌ′は別個にｎ−アルキル、ｎ−アルコキシまたは水 素であシ、Ｘ＝ＨまたＨＦ、Ｑ＝ハロゲン例えばａｔまた汀Ｆである。

一般的に、式１の化合物の少なくとも１種全、第１表に示した弐１ａ−１ｉの化 合物の１種もしくはそれ以上に添加してもよく、このとき任意に第２表に示す式 １ａ〜Ｉｎの化合物の１種もしくはそれ以上を併用してもよい。

別の高澄明点（＆明点１００℃）の化合物を該混合物に加えることもできる。例 えばこれら化合物としては第３表にリストした一般式？有する公知化合物の中か ら選択される。

第３表中、Ｒ，Ｉζ□お工びＸは上記と同義である。

所要により、例えば下記するねじれ一ネマチック操作が要求されるときには、ヤ ラルな添加剤のような他の特殊な公知の添加剤、例えば４Ｘ＝べ互トＯＮおよび 馬−＠）−＠）−ＯＮ（式中、ｋＬｃ＝＝＝（＋１−２−メチルブチルでありｉ ｗ＝…−２−メチルブトキシである）を混合物に配合しても裏い。

第２表 第３表 式夏の化合物を規定した如き別の種類の化合物とブレンドして得られる液晶材料 は、以下の材料の何れかであシうる。

（１）多重（ｍｕｌｔｉｐｌｅｘｅｄ　）デバイスを含めてねじれネマチック効 果テパイスに使用する正のネマチック材料。そのようなデノくり組織（ＯＦＦ状 態）からホモジニアス組織（ＯＮ状態）に変化し得るフリーブリックス（Ｆｒｅ ｅｄｅｒｉｃｋｓｚ　）効果（負ネマチック型）デバイスに使用する負の材料。

そのようなテパイススのレリは以下に記載する。

（１１Ｄ　好“ましくは多色染料と共に全体台上もモ！４−１−４−テ咬林科１ 侭供七、電場により分子配向がホモジニアス組織（ＯＦＦ状態）からホメオトロ ピック組＠（ＯＦＦ状態）に変化し得るフリーブリックス効果テバイス（正ネマ チック型）に使用する正のネマチック材料。

（１φ　電場により分子配向がホモジニアス組織（ＯＦＦ状態）から散乱フォー カルコニック組織（ＯＮ状態）に変化し得るコレステリック記憶モートチバイス に使用する、適当な比抵抗（約１０す゛−ムーｃｍ　）　ｋ有するコレステリッ ク（キラルなネマチック〕である負の材料。

（Ｖｌ　好１しくに多色染料と共に、電場により分子配向か弱い散乱、即ち澄明 な（ｃｌｅａｒ）表面配向したホメオトロピック組織（ＯＦＦ状態）から強い散 乱性ねじれホモジニアス組ｆｉ（ＯＮ状２Ｂ）ＶＣ変化し、得るコレステリック −ネマチック相変化効果デバイス（正コントラスト型）に使用する強い負の材料 。

（■・　好ましくは多色染料と共に、電場によシ分子配向が散乱性フォーカルコ ニックｍ鐵（ＯＦＦ状態）から澄んだホメオトロピック組織（ＯＮ状態）Ｃ′こ 変化し得るコレステリック−ネマチック相変化効果デバイスに使用する正のコレ ステリック材料〇（ｖｉｉ）　’を場に工９分子配向が猷んだホメオトロピック 組＃５（ＯＦＦ状態）から乱流（ｔｕｒｂｕｌｅｎｔ　）散乱性組１（ＯＮ状態 ）に変化し得る動的散乱効果デバイスに使用する、適当な比抵抗（約１０１オー ム−（ｍ）’に有する負のネマチック材料。

〜１１１）土台捧昂＊−−硼陣←→−Ｇト一もか都トレ（モ０車ダチヅ奔井秤金 礎供ル汁高周波電場をかけることにより材料の誘電的異方性が（低周波における ）正（ＯＦＦ状態）から負（ＯＮ状態）に変化する２周波数切替効果デバイス（ ｔｗｏ　ｆｒｅｑｕｅｎｅｙｓｗｉｔｃｈｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔ　ｄｅｖｉｃｅ 　）に使用するネマチック材料。

適し友材料の一般的種類は公知である。

ねじれネマチック効果、コレステリック−ネマチック相変化効果（負コントラス ト型）或いはフリーブリックス効果（正ネマチック型）デバイスに使用される液 晶材料は好ましくは、下記の成分 成分人：式１の化合物の１種以上プラス成分Ｂ：式１ａ〜層藍の化合物の１種以 上を含み、任意に下記成分の少なくとも１種を含んでいてもよい。

成分Ｃ：弐１ａ＝Ｉｎの化合物の１種以上：成分り二式■１〜■ｔの化合物の１ 種以上：成分Ｅ：キラル添加剤の１種以上： ねじれネマチック効果およびフリーテリツクス（正のネマチック）効果に対して は、材料中に各種成分全下記の割合で使用することができる（総合計が１００％ になる）。

成分Ａ１５〜９５重量％（典型的には５〜７５重′ｆ％）：成分Ｂ：５〜９５重 量％（典型的には１０〜５０重量％）：成分Ｃ：Ｏ〜９０重ｔチ（典型的には５ 〜２５重ｉ％）；成分り７０〜３０重量％（典型的にはＯ〜２０重孟慢）：成分 Ｅ：０〜５重量％（典型的にはＯ〜　１重量％）：相変化（負のコントラスト型 ）に対しては、下記の割合が使用されうる。

成分Ａ−Ｄ：上記したようなパーセンテージ；成分Ｅ：２〜２０重量％（典型的 には４〜５重量％）＝フリーＹ’リツクス（正のネマチック）お工び相変化（負 のコントラスト型）効果に対しては、全混合物のＬ５〜１５％の多色染料を液晶 材料に添加することが好ましい。適当な染料は英１、ｊｉ１％許出願明細書腐２ ０８１７３６Ａ、腐２０８２１９人および４２０９３４７５Ａに記載されている 。典型的には、全混合物の１〜３重−ｔ％の各染料化合物が配合される。

式１の化合物を含む液晶混合物は公知の方法で、例えば正しい重量割合で含む成 分化合物を全体が等方性液体←例去４跨本発明を具体化する混合物のよシ一般的 な例としては、上記式■の化合物の少なくとも１種を上記した用途の少なくとも １種（混合物の性質に依存する実際の用途）に使用する第４表に示す公知の種類 の１櫨もしくはそれ以上に包含される化合物の少なくとも１種を混合したもので あシうる。

！４表中、各ＸはＬ４−フェニレン基、４．４’−とフェニルイＡ４，２．６− ナフチル基またはトランス−ｔ４−ジｆｆ１Ｌシクロヘキサン猿であシ、Ｙ、は ＯＮ、Ｐｅ、ハロゲンま友はＣ０・０−Ｘ−ｙｌ　（式中、ＹｌはＯＮ、）Ｌ′ ま友はＯπである）であシ、几お工びＫはアルキル基である。化合物が第４表に 示した化合物において構造のベンゼンリングの１箇所もしくはそれ以上のＨがハ ロゲン例えばＦによジ置換した誘導体であってもよい。

第４表 好ましくは、式１の化合物は混合物の５〜９５重量％を占める。

本発明の第２の特徴によると液晶表示装置が提供され、該液晶装置Ｒは、少なく とも一つは光学的に透明である２つの誘電性基体と、ｙｔｂ体の間にサンドイン チ状に挾持されている液晶材料層と、該基体の内側衣面上に設けられている電極 とを有し、該液晶材料層を横切ってぼ場金印加することにより電気光学効果が得 られるように構成されており、該液晶材料が上記式■の化合物から成るか或いは 該化付物を含むことを特徴とする。

第２の特徴による装置は、公知の方法で構成された、多重態様で操作し得る又は 操作し侍ないねじれネマチック効果デバイス、コレステリック−ネマチック相変 化効果デバイス、７１Ｊ　−テリツクス効果テバイス又は２振動数切替効果デバ イス、又は上記した他のデバイスの何れかであり得、式ｌの化合物をこれらのデ バイスに使用する種々の方法盆前に概説したが、当業者には更に明らかであろう 。

エステルである液晶化合物は公知であるが、ピリミジン壌に直接付着した一〇〇 、Ｏ−基を有するエステルは新規である。

式１の化合物、特に式１ａのジ−ｎ−アルキル置換化合物は、ある種の有利な特 性を示すことができる。例えば、これらは低（・Ｋ、１／に、、比（ここでｌ’ １ｍおよびＫＩＩは当業界では艮〈知られた弾性定数である）を示すことができ る。このように比が低いと、多重ねじれネマチック操作に適する液晶材料が優れ たマルチプレクス性（ｍｕｌｔｉｐＪｅｘｉｂｉｌｊｔｙ）　ｆ有することにな る。

上記し次式１ａの化合物をＭ１表の弐１ａ−１ｉの化合物、特に弐１ａ（几＝ｎ −アルキル）の化合物と混合したものは、マルチプレクス式ねじれネマチック１ ｔ′Ａ光学装置用として特に好ましく使用される材料である。この目的のために 、式１ａ中の各アルキルもしくはアルコキシ基ルＡ’Ｊたは几Ｂ　ｉ’ｊ　ｎ　 −７’レキルもしくはｎ−アルコキシである。望ましくは、几、およびＲ１の両 方がｎ−アルキルである。

マルチプレクス式ねじれネマチック操作用として特に好ましい混合物は、 （１）式１ａ＝Ｉｉの化合物の少なくとも１種を４０〜６０重量％と （１１）式１ａの化合物の少なくとも１種を混合物の６０〜４０重量％とから成 る。

高い透明点（ｃｌｅａｒｉｎｇ　ｐａｉｎｔ　）　ｆ有する材料のような光学的 添加剤をこれらの混合物に添加してもよい。

式Ｉのエステル化合物は、各々の手順は公知であるが全体の製造ルートは新規で ある手順を用いて製造されうる。Ｚ＝００ｊＯ鴇のときには、カルボン酸１−Ｌ 、−（Ａ）　−Ｂ−０００Ｈまたはその誘導体例えば塩化物と適当・２ヒドロキ シ化合物Ｗ、ＯＨとのエステル化反応ｅこよって製造されうる。ｚ＝０・ＯＣＷ 、のときには、適当なヒドロキシ化合物Ｒ，−（Ａ）ｎ−ＯＨと適当なカルボン 酸Ｗ、０ＯＯＨまたは適当なその誘導体とのエステル化により製造されりる。

一般的に、対応する前駆体Ｗ、ＯＨおよびＷ、Ｃ０ＯＨから−ｏ　−ｏｃｗ。

または−００・ＯＷ、ラジカルを導入してエステル七する方法は公知であり、そ のような方法を利用して、これらのラジカルを導入し式Ｉのエステルとする。

同様に、ピリミジン環にＲ，（Ａ）　ラジカル全村ける方法も公知であり、その ような方法全利用して適当なエステルまたはその前駆体−１ｔ、（λ）。−Ｂ− ００＠ＯＨおよび鳥（Ａ）、−Ｂ−ＯＨ金製造することができる。

式１のエステルの前駆体の形成金示す製造工程の例が、第１図〜第４図に示した ルート１〜４である。エステルを形成するためにこれらの前駆体を使用する例が 、第５図および＠６図に示されているようなルート５および６である。第１図〜 第６図において几、Ｉ（′＝アルキル例えばｎ−アルキルである。

ルート１〜６を実施する方法の例は次の通）である。

対応するアルキルマロンジアルデヒド　テトラエチルアセタールからの２−アル キル−３−エトキシグロブ−２−エナールの製造 このステップは、標準的な文献記載の方法、例えばエ　ボラ−（Ａ　ＢＯＬＬＢ Ｒ）、エム　セレゲッディ（Ｍ　ｃＥ凡ＢＧＨＥＴＴＩ　）　。

エム　シャドツト（Ｍ　５ｏＨＡＤＴ　）およびエッチ　シェレール（Ｈ５ＯＨ ＥＨＪｔｌＪ　）がモル、クリスト。リフ、クリスト、　（Ｍｏｌ。

０ｒｙｓｔ、Ｌｔｌ　０ｒｙｓｔ　）：４２．２１５（１９７７）　に記載し友 ような方法を用いて実施されうる。

ステップ１ｂ 対応する２−アルキル−３−エトキシプロプ−２−エナールからの５−アルキル ピリミジン−１−イルメタノールの製造このステップは、例えばエ　ボラ−（Ａ 　ＢＯＬＬＢＲ）　、エムセレゲツテイ（Ｍ　０ＥＲＥＧ）圧ＴＴＩ　）　、エ ム　シャドツト（ＭＳＯＨＡ、ＤＴ　）およびエッチ　シエレール（Ｈ５ＣＨＥ 几ＲＢＲ）がモル。

クリスト、リフ、クリスト、　（Ｍｏ１．０ｒｙｓｔ、　Ｌｉｄ　０ｒｙｓｔ、 　）　：４２゜２１５（１９７７）に記載したような、グリコール酸ニトリルか らて実施されうる。

ステップ１ｃ 対応する５−アルキルピリミジン−１−イルメタノールからの５−アルキル−２ −カルボキシピリミジンの製造このステップでは、まず５−アルキルピリミジン −１−イルメタノールを５−アルキルピリミジン−２−カルボキシアルデヒドに 酸化する。これは、エ　ボラ−（λＢＯＬＬＢＲ）　、エムセレゲッティ（Ｍ　 ＯＥＲＥＧＨｇＴＴＩ　）　、エム　シャドツト（ＭＳＯＨＡＤＴ　）　オｊび エムシｘｖ−ル（ＭＳＯＨＥ）ＬＲＥＲ）がモル。

クリスト、リフ。クリスト、　（Ｍｏ１．　ｃｒｙｓｉ、　Ｌｉｄ　０ｒｙｓｔ 、　）　：　４２゜２１５（１９７７）に記載した方法に従って醒媒としてトル エンおよび酸化剤として二酸化マンガン金用いて行なわれる。アルデヒドは単離 されるが、精製せずに温和な酸化−例えば希硝酸を用いる公知の文献記載の方法 にょシー５−アルキル−２−うル（ケミ、アブ、　（Ｏｈｅｍ、　Ａｂｓｔｒ、 　）　；６４．１２．６７３（１９６６）に記載されているように製造した）対 応するジエチルアルコキシ？　Ｏネ−）からの５−アルコキシ−４，６−シヒド ロキシー２−メチルピリミジンの製造 このステップは、例えば西独特許９５８９２に記載させているように、アミジン 塩酸塩−この場合はアセトアミジン塩酸塩からのジヒドロキシピリミジンの製造 に対する標準的な文献記載の方法を用いて実施されうる。

ステップ２ｂ 対応スる５−アルコキシ−４，６−シヒドロキシー２−メチルピリミジンからの ５−アルコキシ−４６−ジクロロ−２−メチルピリミジンの製造 このステップは、例えば西独特許９５８９２に記載されているように、オキシ塩 化燐を用いるジヒドロキシピリミジンからのジクロロピリミジンへの変換に対す る標準的な文献記載の方法を用いて実施されうる。

乙ヱヱｌ」」 対応する５−アルコキシ−４，６−ジクロロ−２−メチルピリミジンからの５− アルコキク−４，６−ジクロロ−２−）　！Ｊジブロモチルピリミジンの製造 このステップは、Ｎ−ブロモコハク酸イミドまたは臭素を用い照射を含む標準的 な文献記載の方法を用いて実施されうる。

δニヱｍ 対応する５−アルコキン−４，６−ジクロロ−２−トリブロモメチル−ピリミジ ７カ１らの５−アルコキシ−２−カルボキシ−４，６−ジクロロピリミジンの製 造 このステップは、例えばｕｓｓａ特許１０４４１１　（１９５６）に記載されて いるように、標準的な加水分解方法あるいは酢酸中で硝酸銀を用いる処理により 実施されうる〔ケミ、アブ。

対応する５−アルコキシ−２−カルボキシ−鳴６−ジクロロピリミジンからの５ −アルコキシ−２−カルボキシピリミジンの製造 このステップは、西独特許９５８９２に記載されているように、ジクロロピリミ ジンの接触脱塩素化のための標準的な文献記載の方法を用いて実流されうる。

対応する２−アルキル−３−エトキシプロプ−２−エナール、ｆｉ）　ラ（Ｄ　 ５−アルキル−２−ヒドロキシピリミジンの製造このステップは、例えばモル、 クリスト、リク、クリスト。

（Ｍｏ１．０ｒｙｓｔ、　Ｌ１２．０ｒｙｓｔ、　）：４２．２１５（１９７７ ）に記載されているように、エトキシアクロレイン力１らのピリジンの製造に対 するエ　ボラ−（λＢＯＬＬＥ）Ｌ　）　、エム　セレゲツテイ（ＭＣＥＩＬＥ ＧＨＥＴＴＩ　）　、エム　シャドツト（Ｍ　５ＯＨＡＤＴ　）およびエムシエ レール（Ｍ　ｓＨｇＲａＥル　）の方法を用いて、但し２−ヒドロキシアセトア ミジン塩酸塩を尿素に代えて実施されうる。５−アルキル−２−ヒドロキシピリ ミジンは、普通の有機溶媒例えばメタノール力１ら晶出させて容易に精製される 。

対応するジエチルアルコキシマロネートからの５−アルコキシ−４６−シヒドロ キシー２−チオエチルピリミジンの製造このステップは、例えば西独特許９５８ ９２に記載されているように、アミジン塩酸塩からのジヒドロキシピリミジンの 製造に対する標準的な文献記載の方法を用いて実施されうる。この場合使用した アミジン塩酸塩けＳ−エチルイソチオウレア塩−ラー（Ｗｈｅｅｌｅｒ　）およ びジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ　）（１９０３）の古典的な文献記載の方法を参 照され友い。

ステップ４ｂ 対応する５−アルコキシ−４６−シヒドロキシー２−チオエチルピリミジン力） らの５−アルコキシ−４，６−ジクロロ−２−チオエチルピリミジンの製造 このステップは、ルート２のステップ２ｂで記載したように実施されうる。

ステップ４Ｃ 対応する５−アルコキシ−４，６−ジクロロ−２−チオエチルピリミジンからの ５−アルコキシ−２−チオエチルピリミジンの製造 このステップはルート２のステップ２Ｃで記載したように実施されうる。

ステップ４ｄ 対応する５−アルコキン−２−チオエチルピリミジンからの５−アルコキシ−２ −ヒドロキシピリミジンの製造このステップは、シトン／の古典的合成において ホイーラー（Ｗｈｅｅｌｅｒ　）およびジョンソン（Ｊｏｂｎｓｏｎ　）が記載 したように（１９０３）、５−アルコキシ−２−チオエチルピリミジン全臭化水 素を用いて処理して実施されうる。形成されたラクタムは所要の５−アルコキシ −２−ヒドロキシピリミジンを有する互変異性体であｐ、これは有機溶媒音用い て晶出させて容易に精製されうる、 とニニＬｊ リミジンおよび４−アルキルもしくは４−アルコキシフェノール（典型的な式Ｗ 、ＯＨの化合物の例）からのエステルの製造ステップ５ａ このステップは、ヒドロキシ化合物の相互作用によりカルボン酸を（その酸塩化 物全弁して）エステルに変換するための標準的な方法を用いて実施されうる。こ のエステルを単離し、シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー全周いて精 製する。

各エステル画分（ｔｉｅ上のシングルスポット）ヲ合わせ、酢酸エチルまたは軽 油（ｂｐ４０−６０℃）全用いて晶出させる。精製エステルはその構造と一致す る赤外スペクトルを示し、マススペクトルでも正しいマスイオンが各々で認めら れる。

４−アルキル−もしくは４−アルコキシ安息香酸（典型的な式ｗｔ　ｃｏ　、　 ＯＨ０例）および５−アルキル−もしくは５−アルコキン−２−ヒドロキシピリ ミジンからのエステルの製造ステップ６ａ このステップはステップ５ａと同様にして実施されうる。

ルート５および６の方法によって製造されうる化合物の例を下記の第５表にリス トする。

ｎ　Ｃ１１Ｈ？ｎ　０ＩＨｖ　ｎ　０３Ｈｖ　Ｃ！ＨＩＯｎ　Ｃ！ＩＨ？　（ｎ Ｈ＠Ｏｎ　−Ｃ！ＩＨｖ　ｎ　−０４ＨＨｎ　（４ＨＩＩ　ｃｔＨＩｌＯｎ　Ｏ ｍＨり　ｎ　０ｓＨｕｎ　Ｃ４Ｈｑ　ｎ　０−ＩＨ＠Ｈｎ　Ｃ１ｖＨ１１Ｃ＠Ｈ 蓼Ｏｎ　０１ＨｖＯｎ　Ｃ４Ｈ＠Ｏｎ　（Ｅ４ＨＨｎ　（４Ｈｔ　ｎ　ＣＪｖ　 ｎ　０４Ｊ（＠Ｏｎ　Ｃ４Ｈ＠　ｎ　Ｏ＠ＨＢｎ　（４Ｈｏ　ｎ　−（４ＨＩｌ 　ｎ　Ｏ＠Ｈ＋、ｎ　ＯＪ（＠Ｏｎ　０４ＨＩＯｎ　Ｏ＠Ｈ１ｑｎ　（４ＨＨ１ １−ＯｑＨｌｇ　ａ　（Ｅｙ）（Ｈｎ　０４Ｈ＠Ｏｎ　０４Ｈ＠Ｏｎ　０４Ｈ＠ Ｏｎ　０１８１ｇ　ｎ　（４Ｈｙ　ｎ　０ｓｋｋ　ｎ　（％ＨＨＯｎ　（４Ｈｔ ｔＯｎ　（％Ｈｕｎ　（３？Ｈ１ｌｌ　ｎ　ＣｗＨｘ＋　ｎ　ＯｓＨ＋ｔ　ｎ　 ’ＥｇＨｔ＊Ｏｎ　Ｏ＠Ｈｘｓ　ｎ　０ｘｔＨ＊ｓｎ　−Ｃ？Ｈ！Ｉ　ｎ　（ｊ ｑＨｎ　ｎ　（ｓＨ＋ｓ　ｎ　（ＥｓＨＢＯｎ−Ｃ＠Ｈ＠１４０　ｎ　Ｏ＠ＨＨ Ｏ（４Ｈ６０ｎ　（４Ｈｑ　ｎ　（４Ｈｇ　ｎ　０６Ｈ１？Ｏｎ　（ＥｖＨＨＯ ＨｓｇＨ＠Ｏｎ　Ｃ＠Ｈｕ　ｎ　（４ＨＩｌ　ｎ　０ｓＨ１ｖＯｎ　０ｑＨＨｎ −（４Ｈ，Ｂ（４ＨＩＯｎ　−０？Ｈ１１ｎ　ＣｓＨ＋ｇ　ｎ−０４＋Ｈ１？Ｏ ａ−ＯｇＨｔ＋ｒ　ｎ　Ｃ１（ｇ。

ｎ　０４１−（、Ｏｎ　０ＩＨｖ　ＣＨ３ｎ　０ｉＨｎ　ｎ−Ｃ５Ｈ＋ｖＯｎ　 Ｏ＋＋ＨｔｔＯＨＩ　ｎ−（４ＨｔｖＯｏ−（４Ｈ１ｙ　ｎ−０Ｈ１０ｎ　Ｏｄ ｌ＠Ｏｎ　（４Ｈ１１ＣＨｌ　ｎ　０１ｏＨＨｎ　（４Ｈ１ｖＯａ　（４ＨＩＯ ｎ　Ｃ４Ｈ＠Ｏｎ　（ｗＨｌｇ　ＣＨ３０ｎ　（４ＨＨｎ　Ｏ＠ＨＢ　ｎ　０４ Ｈ＠ＣＨＩＯｎ−０＠ＨＨＯｎ−０１６Ｈ１ρｎ−０ｎ−０１Ｈ１−０＠Ｈ１３ ０ｎ　−ｃ、Ｈ，ａＨ，ｏ　ｌｌｌ−０ＨＨ鵞ｓ　ｆｌ　０ｔｔＨ＊ａ　ｎ　ｏ 、Ｈ。

ｎ　０ｓｌ（ｕｏ　ｏ　ＣｐｍＨｕ　、（ａＨｗ　ｎ−０４Ｈ＠Ｏｎ−ＣＩＩＨ Ｂ　ｎ−Ｃ４Ｈ＠Ｏｎ　（４ＨＢＯｎ　ＯｑＨｌｇ　Ｏ＊Ｈ＠Ｏｎ　ＯｍＨｔｍ Ｏ＊ＨｓＯｎ−ＣａＨｚｖＯ 本発明全具体化する材料および装置の例を、添附図面上参照しながら例として以 下記載する。

第７図はねじれネマチックデジタルナイスプレイの断面図である： 第８図は、第７図に示したディスプレイの断面図である：第９図は第７図の後部 ′ｒｔ極の配置を示す：第１１．１２．１３図は、典型的なアドレス電圧を有す る第７〜９図のデバイスの概略図である。

第７〜ｌＯ図のディスプレイは、スペーサ−４にょシ約７μｍ隔てられたフロン トおよびバックの二枚のガラススライド２゜３から形成されるセル１を含み、全 てエポキシ樹脂接着剤にょシ保持されている。液晶材料１２はスライド２，３と スペーサー４の間の間隙を満す。フロントガラススライド２の前方には前面偏光 子５が、その偏光軸の軸を水平にして配置されている。

す７レクタ７がスライド３の後に配置されている。後部偏光子６又は検光子はス ライド３とす７レクタ７０間に配置されている。

典型的には１００＾犀の酸化錫力１ら成る電極８，９が、スライド２．３の内側 面上に完全な層として堆積され、第９．１０図に示した形状にエツチングされて いる。ディスプレイは、デジット１０当シフつの棒および各デジット間の小数点 １１を有する０第９図に示すように、後部電極構造は三つの電極Ｘ１＋　”１゜ Ｘ、に形作られる。同様に第１０図に示すように、前部電極構造はテジット当り 三つの電極および小数点Ｙ１＋　Ｙ＊＊　ＹＭ　・・に形づくられる。デジット 当９６個の電極を調べると、適当なｘ、ｙｆｉ極に適当な電圧を印加することに よ９８個の素子の各々が印加電圧を独立して有することができることが知見され る。

組立て前に、電橿ヲ有するスライド２，３を清浄化し、ポリビニルアルコール（ ＰＶ人）０．２重量％水溶液に浸漬させる。乾燥後、スライドを柔らかいティッ シュで単一方向にこすり、次に擦過方向が互に直交しそして夫々の隣接する偏光 子の光学軸に平行となるように、即ち偏光子が交差するように組立てる。

ネマチック液晶材料１２をスライド２，３間に導入すると、スライド表面の分子 は夫々の擦過方向に沿って該スライド間でねじれが進行するように並ぶ。

ゼロ電圧がセルｌに印加すると、光はセル１、前面偏光子５遇してリフレクタ７ に達し、ここで光は再び反射して観測者に（第１図に示したように、スライド２ ，３面内のＸおよびＹ軸に直交するＺ軸に対して４５’ｔ７）角度で）届く。限 界値以上の４圧が二つの電極８，９間に印加されると、液晶層１２ｆ”を光学活 性を失い、分子はスライド２．３に垂直になるよう、即ちＺ軸に沿って再配向す る。従って、この場合光はりフレクタフに到達せず、観測者に反射されず、観測 者はデジット１０の１つ又はそれ以上の棒の暗い表示を見る。

電圧を、第１１．１２および１３図に示したように３つの引続く時間間隔中、ラ イン走査様式（１ｉｎｅｓｃａｎｆａｓｈｉｏｎ　）で印加する。

３／２ｖの電位差を各Ｘ′成極に印加しく即ち走査し）、一方残シのＸ電極に− Ｖ／２印加する。その間、−３／２Ｖ又はＶ　／　２をＸ電極に印加する。交差 点で３／２Ｖおよび一３／２ｖが交わると、液晶層１２を横切って３ｖの電圧が かかる。他の所で電圧はＶ又は−■である。このようにして、適当なｙ′ｔＩＬ 極に一３／２Ｖ印加しＸ電極に３／２ｖを印加して走査すると、選ばれた交差点 は実線で示したようＫＯＮになる。電圧Ｖは例えば１００Ｈｚ二乗波のａｅ倍信 号あシ、その符号は相を示す。

第７〜１０図に示したデバイスは、電極がＯＮとＯＦＦの交差点又は表示素子を 共有するので、多重ナイスプレイである。

上記装置の材料１２として使用するのに適し九本発明を具体化する材料は、下記 の第６表に示す混合物１である。

第６表−混合物１ 化　合　物　重ｔパーセント 少量の光学活性物’Ｊ［−ネマチック材料に加えて、液晶層中の分子に好ましい ねじれ全誘発させてもよい。この方法および適当なスライド表面処理によｐ、英 国特許出願第１．４７４２４７号および１，４７８，５９２号に教示され几よう なディスプレイパツチネス（ｐａｔｃｈｉｎｅｓｓ　）の問題が解決される。

適当な光学活性物質は次のとおシである。

Ｃ１５：約０．１〜Ｏ，Ｓ重量％、および０Ｂ１５：約０．０１〜少址の多色染 料ｋ　Ｍ８加して、ナイスプレイのコントラストラ高めることができ；例えば英 国特許明細４第２０９３４７５Ａに記載された染料混合物２を２重量％添加する 。この場合偏光子全１枚はずす。

別の態様において、本発明の第２の特徴を具体化する混合物全フリーブリックス 効果セルに使用し得る。そのようなセルは、上記のデバイスのように、内側表面 上に堆積したｔ極フィルムを有するガラススライド間に液晶材料をサンドイッチ することにより構成され得る。しかしながら、この場合偏光子は必要でなく、ガ ラススライド内側表面はレシチンの被膜で処理され、液晶材料は、レシチン被膜 によりスライド基体に垂直に（ホメオビツク組織）ＯＦＦ状態に分子が整列し友 負の材料である。

ＯＮ状態にある材料を横切って適当な電場をかげると、分子はスライド表面に平 行に再配向する（ホモジニアス組織）。多色染料を液晶材料に添加して、ＯＮと ＯＦＦの状態のコントラストラ高めることができる。

上記の方法で作つ友フリーデリックス効果セルに下記の混合物２を添加してもよ い。該セルの間隔に１０μｍである。

ｇ７表−混合物２ 化　合　物　重量パーセント 化合物Ｊの製造法は、英国特許出願第２０６１２５６Ａ号に記載されている。約 １重ｆ％の上記した染料混合物を混合物２に添加して、染色混合物（混合物２Ａ ）’ｉ得ることができる。

電圧をセルを横切って印加すると、色は弱吸収性状態から強吸収性状態に変る。

本発明の別の態様において、（コレステリック−ネマチック）相変化効果デバイ スは前に規定した材料を含む。

レステリツク材料を含むように製造される。しかしながら、偏光子およびホモジ ニアス配向させる九めの表面処理、例えばＳｉＯによるガラススライド表面の処 理はこの場合用いられない。

ガラススライドが未処理でありそして液晶材料が正の誘電異方性（Δ６）を有す る場合、液晶材料は光を散乱するＯＦＦ状態のねじれたフォーカルコニック分子 組織の状態にある。ガラススライドの各内側表面上の一対の電極間に電場をかげ る効果は、該電極間の液晶材料の領域を、ＯＦＦ状態よシも散乱性が小さいホメ オトロピック・ネマチック組織であるＯＮ状態に変換することである。これは、 相変化効果デバイスの１負コントラスト”型である。

内側ガラススライド表面を例えばレシチン被膜で処理してこれらの表面に垂直に 配向させ、そして液晶材料が負のΔｔｆ有する場合、ＯＦＦ状態の該材料は、入 射光に対してあまシ散乱効果をもたないホメオトロピック組織の状態にある。電 圧をガラススライドの各内側表面上の一対の電極間に印加すると、該嵯極ｔｕｊ の液晶材料領域は、光を散乱するねじれホモジニアス組ｄ（ＯＮ状態）に変換す る。これは相変化効果デバイスの１正コントラスト”型である。

谷々の場合における二つの状態間のコントラストを、液晶材料に少量の適当な多 色染料（例えばΔεが正の場合１重量チの上記染料混合物）全添加することによ り高めることができる。

相変化効果（負コントラスト型）デバイスに使用する本発明を具体化する適当な 正誘電異方性材料の混合物３は次の則りである： 第８表−混合ｖｙ３ 化　合　物　重量パーセント 相変化効果（正コントラスト型）デバイスに使用する本発明全具体化する適当な 負誘電異方性材料である混合物４は次の通りである： に９表−混合物４ 材　料　重量パーセント 混合物２　９９ 本発明のピリミジンエステルの製造例？、添附図面の第２図および第５図に図示 したルート２および５を用いて以下記載する。

ステップ人＝ジエチルｉロネートのアルキル化ジエチル−ｒ’ａネート（５０ｍ ｍｏｔ）’ｔ”、超乾燥（５ｕｐｅｒ−ｄｒｙ　）エタノール（１００ｍ）中の ナトリウム（５０７原子）の迅速攪拌溶液に２０分間に亘って添加し次。次いで ｎ−アルキルブロマイド（ｎ−オクチル（５０ｍｍｏｔ）全添加し、醪液全２時 間還流加熱し友。溶媒金除去し、粉砕した氷（１００１’に添加し、アルキルマ ロネート贋を分離し減圧下で蒸留した。収率アセトアミジン堰酸塩（５０ｍｍｏ ｔ）ｆ超乾燥エタノール（３００ｄＪ中のナトリウム（１５０■原子）溶液に添 加し、沈殿した塩化す）　ＩＪウム’ｋＦ別した。ジエチルアルキルマロネ−１ （５０ｍｍｏＬ）全炉液に添加し、混合物を４８時間攪拌し、沈殿したピリミジ ン−４，６−ジオンｔＦ別した。アンモニア水（ｄ−＝ｏ、ｓａ）に溶解し煮沸 して精製すると、アンモニアが追い出され、ピリミジン−４，６−ジオンが結晶 化した。収率：約５４％ ステップＣ：ビ１ミジンー４６−ジオンのジオン（５０ｍｍｏｔ）、新たに蒸留 し文壇化ホスホリル（３００ｍｍｏＬ）およびＮ、Ｎ−ジメチルアニリン（触媒 量）の混合物を、均質溶液が得られるまで数時間還流加熱した。残シの塩化ホス ホリルｋＦ別し、砕いた氷（１００１’に有効に冷却しながらかつ細心の注意を 払いながら油状残置に添加した。

得られた溶液に固体の炭酸水素ナトリウムを注意深く添加して塩基性とし、有機 物質を複数回エーテルを用いて出きる限り迅速に抽出し文。乾燥した抽出換金蒸 発し、生成物を蒸留し几。

ステップＤ：４．６−ジクロロピリミジンの　、悦ハロゲン４６−ジクロロピリ ミジン（１０ｍｍｏＬ　）のエタノール（２００ｄ）Ｉｉ’＆ｔ、１０％パラジ ウム担持炭（ｃｈａｒｃｏａｌ　）（９０ｍｑ）および酢酸カリウム（２２ｒｎ ｍｏＡ　）の存在下で水素化した。計算ｔの水素が吸収されたとき、肚媒を戸別 し、多くの溶媒を除去し、水全添刀口し、生成物全エーテル７２゛抽出し友。

乾燥したエーテル抽出？！Ｉｋ蒸発させると淡黄色オイルが得られ、これを蒸留 精製し之。収率：約８０％ ステップＥ５：アルキルビリミジン−２−カルボン酸時間還流刀口熱した。次い で沈殿したセレンを除去し、溶媒を蒸発させると、半固体生成物が生じ、これを 酢酸の１ら晶出させた。

収率：約６０％ ステップＦ：５−アルキルピリミジン−２−カルボン　のエステル化 乾燥ジクロロメタン中の５−アルキルピリミジン−２−カルボン酸（１０ｍｍｏ Ｌ　）の溶液を、適当なフェノール（４−ｎ−ペンチルフェノールもしくはヒド ロキシビフェニル（４−ａ−ペンチルヒドロキシジフェニルお工び４−ｎ−プト キシヒドロキシビフェニｈ　）　（１０ｍｍｏｔ　）と共にジシクロへキシルカ ルボジイミド（１０ｍｍｏｔ　）および４−ピロリジノピリジン（触媒：　１　 ｍｍｏｔ　）の存在下で反応が完了するまで（ｔ、１．ｃ、’）攪拌した。沈殿 したＮ、Ｎ’−ジシクロヘキシル尿素を戸別し、有機層を水（３Ｘ５１）−）、 ５チ酢酸水帛液（３×５０ＷＬｔ）および水（３Ｘ５０ｍ）を用いて・・１１次 洗浄した。乾燥した溶液を蒸発させると粗エステルが得られ、これ全アルミナ金 用いるカラムクロマトグラフ−１−により精製し友。収率二８５％＊　エチレン グリコールジメチルエーテル、ジ−ｎ−７’ロビルを含めて他の＃１媒全使用し てもよい１、浄書（内容に変更なし） 浄書（内容に変更ない ｆＪ＃書（内容に変更なし） Ｙｉ　Ｙ２　Ｙ３　Ｙ４ 手続ネ甫正書（方式） ％式％ ２、発明の名称　ピリミジン類 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　イギリス国 ４、代　理　人　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山田ビル（郵便番号１６ ０）電話＜０３）　３５４−８６２３５、補正命令の日付　昭和６１年７月１７ 日６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　図面の翻訳文及び代表者資格証明書８、補正の内容 （１）適正な図面の翻訳文（Ｆｉｇ、１，２．３．４．５．６＞を別紙の通り補 充する。（内容に変更なし）■代表者資格証明＠および翻訳文を別紙の通り補充 する。

（昭和６０年１０月１６日付提出の昭和６０年特許願第１３５８１１号に関ＡＮ ＮＥＸ　Ｔｏ　ｒｌ（Ｅ　ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰＯ ＲＴ　ＯＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 Ｒｌ−（Ａ）ｎ−Ｂ−Ｚ 〔式中、 ｎは０または１であり； Ｒ１はＲｌａまたはＲｌｂ（式中、Ｒ１ａはアルキル，アルコキシ，アルコキツ 置換アルキル，アルカノイル，アルカノイルオキシ，アルコキシカルボニルおよ びアルコキシカルボニルオキシから選択され、Ｒｌｂは水素，シアノ，フツ素； 臭素，塩素およびＣＦ３から選択される）基を表わし； ＡはＡ１（Ｅ１）ｍ基（式中、ＡはＰｈ，Ｃｈ，ＢｃｏおよびＤｘから選択され 、Ｅ１は−ＣＯ；Ｏ−，−Ｏ；ＯＣ−，−ＣＨ２Ｏ−，−ＯＣＨ２および−ＣＨ ２・ＣＨ２−から選択され、ｍは０または１である）を表わし；Ｂは２または５ 位に置換基Ｚを有する２，５−ジ置換１，３−ビリミジン環を表わし； Ｚは０・ＯＣＷＩまたはＣＯ・ＯＷ２｛式中、Ｗ１およびＷ２は各々−Ｐｈ−Ｒ ２；−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ２；−Ｃｈ−Ｐｈ−Ｈ２；−Ｃｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｈ２；− Ｐｈ−Ｃｈ−Ｐｈ−Ｒ２；−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｈ−Ｒ２；−Ｃｈ−Ｏｈ−Ｐｈ−Ｈ ２；−Ｃｈ−Ｐｈ−Ｃｈ−Ｒ２；−Ｐｈ−Ｃｈ−Ｏｈ−Ｈ２；−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐ ｈ−Ｒ２；−Ｂｃｏ−Ｐｈ−Ｒ２；Ｄｘ−Ｐｈ−Ｒ２および−Ａ２−Ｅ２−Ｐｈ −（式中、Ａ２はＰｈ，Ｃｈ，ＢｃｏおよびＤｘから選択され、Ｅ２は−ＣＯ１ Ｏ−，−Ｏ・ＧＯ−，−ＣＨ２Ｏ−，ＯＣＨ２−および−ＣＨ２・ＣＨ２−から 選択される基を表わす）カら別個に選択される｝基を表わし；名Ｐｈは任意に２ ，３，４および５位の少なくとも１箇所にフツ素，塩素，シアノまたはメチル置 換基を有する１，４−ジ置換ベンゼンを表わし、端Ｃｈはトランス１，４−ジ置 換シクロヘキサンを表わし、各Ｂｃｏは１，４−ジ置換ビシクロ（２，２，２） オクタンを表わし、各Ｄｘはトランス２，５−ジ置換１，３−ジオキサンを表わ し、および 各Ｒ２は別個に基Ｒ２ａまたはＲ２ｂを表わし、Ｅ２ａはアルキル，アルコキシ ，アルコキシ置換アルキル，アルカノイル，アルカノイルオキシ，アルコキシカ ルボニルおよびアルコキシカルボニルオキシから選択され、Ｅ２ｂは水素，シア ノ，フツ素，臭素，塩素およびＣＦ３から選択される〕 を有するピリミジンエステル。 ２、エステルが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１およびＲ２は各々別個に炭素数１〜１２のｎ−アルキルまたはｎ− アルコキシ基を表わす） を有する請求の範囲１に記載のビリミジンエステル。 ３．エステルが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１およびＲ２は各々別個に炭素数１〜１２のｎ−アルキルまたはｎ− アルコキシ基を表わす） を有する請求の範囲１のビリミジンエステル。 ４．Ｒ１およびＲ２の１つまたは両方がキラルグループを含む請求の範囲１〜３ のいずれかに記載のビリミジンエステル。 ５．Ｒ１がｎ−オクチルでＲ２がロ−べンチルである請求の範囲２に記載のビリ ミジンエステル。 ６．Ｒ１がｎ−オクチルでありＲ２がｎ−ベンチルである請求の範囲３に記載の ビリミジンエステル。 ７．Ｒ１がｎ−オクチルでありＲ２がｎ−ブチルオキシである請求の範囲３に記 載のビリミジンエステル。 ８．化合物の少なくとも１種が請求の範囲１に記載の如き化合物である化合物の 混合物からなる液晶組成物。 ９．下記一段式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する群から選択された１種以上の化合物を、請求の範囲１に記載した如き式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１およびＲ２は別個にＣ１−１２ｎ−アルキルもしくはＣ１−１２ｎ −アルコキシを表わし、各ＲＢは別個にＣ１−１２ｎ−アルキルを表わす） を有する化合物の少なくとも１種と混合して含むことを特徴とする請求の範囲８ に記載の組成物。 １０．請求の範囲８または９に記載された如き液晶組成物を含むことを特徴とす る液晶電気光学装置。