KR900006429B1 - 2-페닐피리딘 유도체의 제조방법 - Google Patents

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쯔요시 오비가와
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Abstract

내용 없음.

Description

2-페닐피리딘 유도체의 제조방법
제1(a)도는 일반적인 TN셀의 전압-휘도특성을 나타내는 그래프.
제1(b)도는 TN셀의 측정방향 θ를 도시.
제2도 및 제3도는 각기 본 발명에 따른 화합물 2-(4-헥실옥시페닐)-5-펜틸피리딘 및 2-(4-펜틸페닐)-5-펜틸피리딘의 적외선 흡수 스팩트럼.
제4도는 조성물 실시예 1의 조성물과 통상적 조성물 1의 급준성 β 및 셀 두께 d에 대한 비교 그래프.
제5도는 조성물 실시예의 통상적 조성물 1의 응답시간 T 및 셀 두께 d에 대한 비교그래프.
제6도는 조성물 실시예 1의 조성물과 비교실시예 1의 조성물의 급준성 β 및 셀 두께 d에 대한 비교그래프.
제7도는 조성물 실시예 1의 조성물과 비교실시예 1의 조성물의 응답속도 T 및 셀 두께 d에 대한 비교그래프.
제8도는 조성물 실시예 2의 조성물과 비교실시예 2의 조성물의 급준성 β 및 셀 두께 d에 대한 비교그래프.
제9도는 조성물 실시예 2의 조성물과 비교실시예 2의 조성물의 응답시간 T 및 셀 두께 d에 대한 비교그래프.
제l0도는 실험에 사용된 측정장치 [여기에서 1은 광원, 2는 광선, 3은 렌즈 및 필터, 4는 셀, 5는 수광기(광전증배관)임].
제11도는 10도의 측정장치를 사용하여 수득된 일반적인 상대 광투과율-실효전압 곡선.
본 발명은 하기 일반식(I)의 2-페닐피리딘 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00002
상기식에서, Y 및 Z는 각기
Figure kpo00003
Figure kpo00004
및 -CN중에서 선택되고, R-은 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
특히 본 발명은 신규의 액정 화합물에 관한 것으로써, 더욱 특히 전기광학적 표시(display) 재료로 유용한 액정 조성물의 성분으로 사용되는 2-페닐피리딘 유도체에 관한 것이다.
본 발명에 따른 유도체는 다중(multiplex) 구동식에 적절한 특성(이하 "다중 특성"이라 칭함)을 가짐으로써, 상기 유도체를 포함하는 조성물을 사용하는 전기광학적 액정 표시 장치의 용량(Capacity)을 증가시킨다.
액정 표시 장치는 많은 이점을 갖고 있다. 구동기 회로를 포함하는 액정 표시 단위는 소형 및 박형이고, 저전압과 저소비전력으로도 구동될 수 있고, 또한 액정 표시가 수광소자이므로 사용자의 눈의 피로를 줄일수 있다. 이러한 장점에 의해, 액정 표시 단위는 시계, 휴대용 전자계산기등과 같은 다양한 표시 장치에 광범위하게 사용되어 왔다. 특히 최근에는 부호표시 또는 도안표시를 실현시킬 수 있도록 컴퓨터 터미널 및 POS 터미널에 통상적 음극선관 대신에 액정 표시 장치를 사용하는데 관심이 집중되었다. 따라서 대용량의 액정 표시장치가 강력하게 요구되고 있다.
이러한 배경하에, 현재 가장 광범하게 이용되는 트위스티드(twisted) 네마틱형(namatic) 액정 표시 장치(이하 "TN셀"이라 칭함)의 구동의 고성능화가 도모되어 왔다.
다중 구동식으로 구동되는 TN셀의 성능은 주로 여기에 사용된 액정의 특성에 따른다. 액정의 적절한 특성은, TN셀의 실용온도범위를 충분히 커버할 수 있는 액정 온도 범위의 존재, 무색이며 열 및 광에 대해 화학적 및 전기적으로 안정할 것, 전기광학적 반응성에 우수할 것등이다. 전기광학적 반응성에 관해서는, TN셀의 전압-회도(brightnes) 특성에 있어서 시각범위 및 역(閼) 특성의 급준성(steepnes)이 특히 중요하다.
무색이고 안정한 다수의 액정 화합물이 공지되어 있다. 그러나 이들 기존의 액정화합물중에서 단독으로 액정온도범위 특성 및 전기광학적 반응성을 만족시키는 화합물은 없다. 따라서, 현재로서는 최소한 2종의 네마틱액정 화합물을 혼합시키고, 또한 비네마틱 액정 화합물을 가하여 혼합시켜 수득된 액정 조성물을 액정 표시장치에 사용한다.
본 발명은 상기한 문제를 해결하는데 있다. 본 발명의 목적은 무색이고 여러관점에서 안정하며, 기존의 네마틱 액정화합물 또는 액정 조성물과 쉽게 혼합되며, 화합물의 액정온도범위 특성 또는 전기화학적 반응성, 또는 양특성을 개선시키고, 다중구동식으로 구동되는 TN셀의 성능을 개선시키는 신규의 개선된 액정화합물을 제공하는데 있다.
본 반명의 화합물중 각기 하기한 바와같이 일반식(II) 내지 (XX)로 표시되는 화합물들은 전기광학적 표시소자로서 사용된 액정 재료에 요구되는 다중 특성뿐만 아니라, 액정온도범위, 유전율 이방성, 굴절률 이방성 또는 점도 등의 최소한 일부에 요구되는 다른 특성도 갖는다. 따라서, 하기 화합물들은 액정 조성물중 사용에 특히 바람직하다.
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
상기식에서, R 및 R'은 각기 직쇄 알킬이다. 더욱 특히 본 발명에 따른 화합물은 하기 일반식의 2-(알콕시페닐) -5-알킬피리딘 및 2-(알킬페닐)-5-알킬피리딘이다 :
Figure kpo00008
상기식에서 Y는 탄소수 1 내지 12의 직쇄 알콕시 그룹 또는 탄소수 2 내지 12의 직쇄 알킬 그룹이고 Y=Z 또는 Y≠Z이다.
본 발명에 따른 화합물은 참조문헌에 기초한 하기한 바의 반응도식에 따라 임의선택된 p-치환된 브로모벤젠으로 부터 제조한다(참조 : C.S. Giam, J.L.Stout, Chem.Commun.478,1970) :
<도식 I >
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
상기도식에서, R은 안킬이고, R1및 R2는 알킬 또는 알콕시이고,
Figure kpo00013
는 1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이다.
상기 반응도식은 대강 다음과 같이 설명된다 : 상기한 C.S.Giam et a1의 방법에 따라서, 무수벤젠중에서 p-치환된 페닐리튬은 부틸리튬과 p-치환된 브로모벤젠(상기 도식에서 (A),(A'))으로부터 제조되는데, p-치환된 브로모벤젠의 예로는, 브로모벤젠, 브로모벤젠을 프리델-크랩쓰 아실화시키고 볼프 키쉬너 환원방법으로 환원시켜 수득된, p-[2-트란스-4-알킬사이클로헥실)에틸]브로모벤젠, p-[2-(p-알킬페닐)에틸]브로모벤젠 및 p-[2-(p-알콕시페닐)에틸]브로모벤젠과 같은 p-알킬브로모벤젠 및 윌리암슨 반응에 의해서 p-브로모페놀로 부터 제조된 p-알콕시 브로모벤젠이 있다. 즉, p-알콕시브로모벤젠은 에탄올중에서 p-브로모페놀을 1-브로모알칸 및 수산화나트륨과 반응시켜 수득한다. 또한 p-알킬브로모벤젠은 이황화탄소중의 브로모벤젠을 알카노일클로라이드 및 무수 염화 알루미늄과 반응시키고 수득된 4-알카노일 브로모벤젠을 디에틸렌글리콜 중에서 히드라진 하이드레이트 및 수산화칼륨과 가열시켜 수득한다.
일반식(B) 또는 (B')로 표시되는 상기 수득된 p-치환된 페닐리튬을 무수 디에틸에테르에 용해시키고 잘 건조시킨 피리딘과 반응시켜 일반식(C) 또는 (C')의 중산체를 수득한다.
화합물(C) 또는 (C')를 적절한 조건하에 1-브로모알칸, 2-치환된 브로모에탄 또는 브롬과 각기 반응시키고 (상기 각 반응은 불활성 기체로 유효하게 건조되고 유효하게 치환된 반응계내에서 수행한다), 수득된 화합물을 가수분해시켜 상기한 분자식(II), (III), (V), (Ⅷ), (X). (XIII), (XⅣ), (XⅥ), (XⅦ)와 (XⅧ), 및 일반식(H) 및 (I)를 수득한다.
이와 달리, 화합물(I)을 황산은/황산중에서 브롬으로 브롬화시켜 수득된 화합물(H) 및 화합물(J)를 각기 공지방법에 의해 시안화제일구리를 사용하여 시안화시켜 분자식(VIl), (XI), (XII), (XV), (XIX) 및 (XX)로 표시되는 화합물을 수득한다.
화합물(C) 또는 (C')를 적절한 조건하에 철펜타카보닐과 반응시켜 일반식(D) 또는 (D')의 중간체를 수득한다. 이어서 중간체(D) 또는 (D')를 적절한 조건하에 메틸 요오다이드와 반응시켜 수득된 화합물(E) 또는 (E')를 벡크만 변형반응에 의해서 하이드륵실아민 염산염으로 처리하여 아미노화합물(F) 또는 (F')를 수득한다. 화합물(F) 또는 (F')를 디아조화시키고 샌드마이어 반응에 의해서 화합물 (G) 또는 (G')를 수득한다. 이어서 화합물(G) 또는 (G')를 윌리암슨 반응에 의해서 1-브로모알칸과 반응시켜 분자식(IV), (VI) 및 (IX)의 화합물을 수득한다.
본 발명에 따라서 상기한 바와같이 수득된 대부분의 화합물은, 네마틱상 또는 스멕틱(smectic)상을 띠고, 무색이며 열 및 광에 대해 화학적 및 전기적으로 매우 안정한 액정화합물이다.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 상호간에, 또는 다른 네마틱액정화합물 또는 액정조성물과의 상호용해성이 우수하여, 용이하게 신규의 액정조성물을 이룬다.
게다가, 본 발명에 따른 화합물은 60℃이상의 높은 투명점을 가짐에도 불구하고 지점성인 또 다른 이점을 지닌다. 일반적으로, 하기 일반식의 지점성 액정 화합물의 투명점은 매우 낮다.
Figure kpo00014
상기식에서 Y 및 Z는 탄소수 1 내지 12의 직쇄 알킬 그룹이고 Y=Z 또는 Y≠Z이다) 통상 이러한 지점성 화합물과 병용되는 고투명점을 갖는 액정화합물은 점성을 증가시키는 경향이 있다. 따라서 본 발명에 따른 화합물은 바람직한 투명점을 저하시키지 않고 전기광학적 반응성에 우수한 액정조성물을 제공한다는 점에서 유리하다.
따라서, 본 발명의 화합물은 액정화합물의 기본성분으로서 매우 유용하다. 본 발명은 하기 실시예로 더 상세히 설명된다.
[실시예 1]
50.5g(0.290몰)의 p-브로모페놀을 300ml의 에탄올 및 14.2g(0.340몰)의 수산화나트륨에 용해시키고 여기에 49.5g(0.300몰)의 1-브로모헥산을 가한다. 수득된 용액을 70℃에서 4시간 교반시켜 반응을 완결시키고 용매를 증류제거 시킨다. 이어서 150ml의 물을 가하고 유기층을 200ml의 헥산으로 추출시킨후 헥산은 증류 제거시킨다. 잔사를 감압하에 증류시켜 비점이 139℃/7mmHg인 63.4g의 4-헥실옥시브로모벤젠을 수득한다.
24.0g(0.093몰)의 4-헥실옥시브로모벤젠을 30ml의 벤젠에 용해시키고 실온에서 질소기류하에 교반시킨다. 수득되는 용액에 15%의 부틸리늄을 포함하여 50ml의 헥산용액을 30분간 적가하여 용액을 2시간 교반시킨다. 생성된 침전물을 질소기류하에 여과로 모으고 감압하에 건조시켜 11.1g의 4-헥실옥시페닐리튬을 수득한다.
11.1g(0.060몰)의 4-헥실옥시페닐리튬을 100ml의 디에틸에테르에 질소기류하에 용해시킨다. 이어서, 5.lg(0.065몰)의 피리딘을 5℃이하에서 30분간 교반시키면서 적가한다. 이어서 온도를 실온으로 올리고 용액을 3시간 교반시킨다.
반응용액을 -5℃로 냉각시키고 질소 기류하에 교반시킨다. 100ml 테트라하이드로푸란에 용해시킨 9.5g(0.063몰)의 1-브로모펜탄을 20분간 적가한다. 이어서 온도를 실온으로 올리고 용액을 40분간 교반시킨다.
200ml의 물을 반응 용액에 가하고 용액을 잠시 교반시킨다. 에테르층을 분리시키고 에테르는 증류제거하고 잔사는 감압하에 증류시킨다.
210 내지 225℃/mmHg의 비점을 갖는 분획을 에탄올로부터 재결정시켜 4.4g의 2-(4-헥실옥시페닐)-5-펜틸피리딘을 수득한다.
상기 화합물의 전이온도는 다음과 같다 :
Figure kpo00015
(C는 결정상이고, N은 네마틱상이며 I는 등방성 액상이다. 동일한 부호가 이하에 사용되고 S는 스멕틱상이다) 실시예 1의 화합물의 다른 예는 다음과 같다 :
2-(4-에틸옥시페닐)-5-펜틸피리딘
Figure kpo00016
2-(4-부틸옥시페닐)-5-펜틸피리딘
Figure kpo00017
2-(4-펜틸옥시페닐)-5-펜틸피리딘
Figure kpo00018
2-(4-프로필옥시페닐)-5-펜틸피리딘
2-(4-헵틸옥시페닐)-5-펜틸피리딘
Figure kpo00019
2-(4-옥틸옥시페닐)-5-펜틸피리딘
[실시예 2]
104.5g(0.76몰)의 무수 염화 알루미늄 및 92.lg(0.76몰)의 발레로일콜로라이드를 0℃로 냉각시킨 350ml의 이황화탄소에 가한다. 냉각 및 교반 시키면서 수득되는 혼합물에 100g(0.64몰)의 브로모벤젠을 가하고 용액을 실온에서 24시간 교반시킨다. 반응을 완결시킨 후에 수득된 혼합물을 400ml의 찬 4N 염산에 가하여 염화알루미늄 복합체를 분해시킨다. 이어서 유기층을 클로로포름으로 추출시키고 물로 세척하고 용매는 증류제거시킨다. 잔사를 감압하에서 증류시켜 비점이 105 내지 110℃/2mmHg인 95g의 4-펜타노일브로모벤젠을 수득한다.
95g(0.39몰)의 4-펜타노일브로모벤젠, 300ml의 디에틸렌글리콜, 40ml(0.80몰)의 100% 히드라진 하이드레이트 및 45g(0.80몰)의 수산화 칼륨을 130℃에서 1시간 가열시킨후 180℃에서 교반시키면서 3시간 가열시킨다. 물을 반응용액에 가하고 유기층을 클로로포름으로 추출시킨다. 유기층을 물로 세척한 후에, 클로로포름은 증류제거시킨다. 이어서 잔사를 감압하에 증류시켜 비점이 87 내지 90℃/2mmHg인 75.4g의 4-펜틸브로모벤젠을 수득한다.
18.35g(0.081몰)의 4-펜틸브로모벤젠을 30ml의 벤젠에 용해시키고 용액을 실온에서 질소 기류하에 교반시킨다. 수득되는 용액에 15% 부틸리튬을 포함하여 50ml(0.081몰)의 헥산용액을 30분간 적가하고 용액을 2시간 교반시킨다. 이어서 질소기류하에 여과로 모은 생성된 침전물을 감압하에 건조시켜 9.2g의 4-펜틸페닐리튬을 수득한다.
9.2g(0.06몰)의 4-펜틸페닐리튬을 100ml의 디에틸 에테르에 질소 기류하에 용해시키고 5.1g(0.065몰)의 피리딘을 5℃이하에서 교반시키면서 30분간 가한다. 이어서 온도를 실온으로 용액을 3시간 교반시킨다.
반응용액을 -5℃로 냉각시키고 교반시킨다. 이어서 100ml 테트라하이드로푸란에 용해된 9.5g(0.063몰)의 1-브로모펜탄을 20분간 적가한다. 이어서 온도를 실온으로 올리고 용액을 40분간 교반시킨다.
200ml의 물을 반응용액에 가하고 용액을 잠시 교반시킨다. 에테르층을 분리시키고 에테르는 증류제거시키고 잔사는 감압하에 증류시킨다. 비점이 190 내지 205℃/2mmHg인 분획을 에탄올로 재결정시켜 2.6g의 2-(4-펜틸페닐)-5-펜틸피리딘을 수득한다.
상기 화합물의 상전이온도는 하기한 바와같다 :
C→I 33℃, I→S 32℃, S→C 9℃
실시예 2의 화합물의 다른 예는 다음과 같다 :
2-(4-프로필페닐)-5-에틸피리딘
2-(4-부틸페닐)-5-에틸피리딘
2-(4-펜틸페닐)-5-에틸피리딘
2-(4-헥실페닐)-5-에틸피리딘
2-(4-헵틸페닐)-5-에틸피리딘
2-(4-옥틸페닐)-5-에틸피리딘
2-(4-프로필페닐)-5-프로필피리딘
2-(4-부틸페닐)-5-프로필피리딘
2-(4-펜틸페닐)-5-프로필피리딘
2-(4-헥실페닐)-5-프로필피리딘
2-(4-헵틸페닐)-5-프로필피리딘
2-(4-옥틸페닐)-5-프로필피리딘
2-(4-에틸페닐)-5-부틸피리딘
2-(4-프로필페닐)-5-부틸피리딘
2-(4-부틸페닐)-5-부틸피리딘
2-(4-펜틸페닐)-5-부틸피리딘
2-(4-헥실페닐)-5-부틸피리딘
2-(4-헵틸페닐)-5-부틸피리딘
2-(4-옥틸페닐)-5-부틸피리딘
2-(4-에틸페닐)-5-펜틸피리딘
2-(4-프로필페닐)-5-펜틸피리딘
2-(4-부틸페닐)-5-펜틸피리딘
Figure kpo00020
2-(4-헥실페닐)-5-펜틸피리딘
2-(4-헵틸페닐)-5-펜틸피리딘
2-(4-옥틸페닐)-5-펜틸피리딘
2-(4-에틸페닐)-5-헥실피리딘
2-(4-프로필페닐)-5-헥실피리딘
2-(4-부틸페닐)-5-헥실피리딘
2-(4-펜틸페닐)-5-헥실피리딘
2-(4-헥실페닐)-5-헥실피리딘
2-(4-헵틸페닐)-5-헥실피리딘
2-(4-옥틸페닐)-5-헥실피리딘
C→S 38℃, S→I 60.5℃
2-(4-에틸페닐)-5-헵틸피리딘
2-(4-프로필페닐)-5-헵틸피리딘
2-(4-부틸페닐)-5-헵틸피리딘
2-(4-펜틸페닐)-5-헵틸피리딘
Figure kpo00021
2-(4-헥실페닐)-5-헵틸피리딘
2-(4-헵틸페닐)-5-헵틸피리딘
2-(4-옥틸페닐)-5-헵틸피리딘
2-(4-에틸페닐)-5-헵틸피리딘
2-(4-에틸페닐)-5-옥틸피리딘
2-(4-프로필페닐)-5-옥틸피리딘
2-(4-부틸페닐)-5-옥틸피리딘
2-(4-펜틸페닐)-5-옥틸피리딘
C→S 37.5℃, S→I 52℃, I→S 8℃
2-(4-헥실페닐)-5-옥틸피리딘
2-(P-헵틸페닐)-5-옥틸피리딘
2-(p-옥틸페닐)-5-옥틸피리딘
[실시예 3]
실시예 2에서 수득된 반응생성물 p-펜틸페닐리튬 18.4g 및 10.2g의 피리딘을 포함하는 디에틸 에테르용액을 -65℃로 냉각시킨다. 교반시키면서 이 용액에 128g의 철 펜타카보닐이 용해된 500ml의 무수 테트라 하이드로푸란 용액에 적가한다. 이어서 용액의 온도를 실온으로 올리고 용액을 1시간 교반시킨다. 수득된 용액을 냉각 및 교반시키면서, 1.8g의 메틸 요오다이드/10ml의 테트라하이드로푸란을 30분간 적가하고 교반시킨다. 반응이 완결된 후에 200ml의 물을 가하여 교반시킨 후 대부분의 에테르 및 테트라하이드로푸란으로 증류제거시킨다. 잔사를 온수로 수회 세척하고 건조시키고 감압하에 증류시킨다. 비점이 170 내지185℃/2mmHg인 분획을 모아 메탄올로 재결정시킨다.
상기 수득된 9g의 2-(p-펜틸페닐)-5-아세틸피리딘을 3.7g의 하이드록실아민 염산염,70m1의 85% 인산 및 30ml의 다중인산과 혼합시키고 혼합물을 160℃에서 3시간 교반시키면서 가열한다. 반응을 완결시킨후에, 수득된 혼합물을 200g의 얼음에 붓고 침전된 결정을 여과시킨다. 이어서 결정을 물로 수회 세척하고 이를 16.8g의 수산화 나트륨/100ml의 물 용액에 넣고 용액을 3시간 교반시킨다. 결정을 재차 여과시키고 물로 완전히 세척하고 건조시킨다. 수득된 결정을 감압하에 증류시켜 비점이 170 내지 175℃/ 2mmHg인 분획을 수득한다.
상기 수득된 3.2g의 2-(p-펜틸페닐)-5-아미노 피리딘을 30ml의 20% 황산과 혼합시켜 황산염을 수득한다. 냉각(0 내지 5℃로 유지) 및 교반시키면서 이 혼합물에 1.4g의 아질산 나트륨/3ml의 물 용액을 적가한다. 반응을 완결시킨후에, 소량의 우레아를 가하고 용액을 교반시킨다. 이어서 불용성 물질을 여과시켜 수득용액으로부터 제거하여 디아조늄염 용액을 수득한다. 이 용액을 약 70℃에서 1시간 가열시긴 후 냉각시켜 분리된 결정을 여과한다. 결정을 물로 완전히 세척하고 헥산으로 재결정시킨다.
60ml의 에탄올중, 2.8g의 상기 수득된 2-(p-펜틸페닐)-5-하이드록시피리딘, 2g의 1-브로모부탄 및 0.8g의 수산화칼륨을 환류하에 4시간 가열시킨다. 반응후에 침전된 브롬화 칼륨을 여과로 제거하고 에탄올도 증류제거시킨다. 잔사를 디에틸 에테르로 추출시키고 에테르층을 물로 수회 세척한 후 에테르는 증류제거시킨다. 잔사는 감압하에 증류시킨다. 비점이 185 내지 187℃/2mmHg인 분획을 모아 에탄올로 재결정시켜 1.7g의 2-(p-펜틸페닐)-5-부틸옥시피리딘을 수득한다.
상기 화합물의 상전이온도는 다음과 같다 :
C→I 38℃, L→S 34℃
실시예 3의 화합물의 다른 예는 다음과 같다 :
2-(p-프로필페닐)-5-에톡시피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-프로필옥시피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-부틸옥시피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-펜틸옥시피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-헥실옥시피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-헵틸옥시피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-에톡시피리딘
C→I 29.5℃
2-(p-부틸페닐)-5-에톡시피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-프로필옥시피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-부틸옥시피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-펜틸옥시피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-헥실옥시피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-헵틸옥시피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-옥틸옥시피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-에톡시피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-프로필옥시피리딘
C→I 42℃
2-(p-펜틸페닐)-5-부틸옥시피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-펜틸옥시피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-헥실옥시피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-헵틸옥시피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-옥틸옥시피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-에톡시피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-프로필옥시피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-부틸옥시피리딘
C→S 26℃, S→I 44.5℃
2-(p-헥실페닐)-5-펜틸옥시피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-헥실옥시피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-헵틸옥시피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-옥틸옥시피리딘
2-(p-헵틸페닐)-5-에톡시피리딘
2-(p-헵틸페닐)-5-프로필옥시피리딘
2-(p-헵틸페닐)-5-부필옥시피리딘
2-(p-헵틸페닐)-5-펜틸옥시피리딘
2-(p-헵틸페닐)-5-헥실옥시피리딘
2-(p-헵틸페닐)-5-헵틸옥시피리딘
2-(p-헵틸페닐)-5-옥틸옥시피리딘
2-(p-옥틸페닐)-5-에톡시피리딘
2-(p-옥틸페닐)-5-프로필옥시피리딘
2-(p-옥틸페닐)-5-부틸옥시피리딘
2-(p-옥틸페닐)-5-펜타옥시피리딘
2-(p-옥틸페닐)-5-헥실옥시피리딘
2-(p-옥틸페닐)-5-헵틸옥시피리딘
2-(p-옥틸페닐)-5-옥틸옥시피리딘
[실시예 4]
14g의 2-(트란스-4'-프로필사이클로헥실)-1-브로모에탄을 포함하여 100ml의 테트라하이드로푸란 용액을 실시예 2의 공정에 따라서 수득된 9.2g의 P-펜틸페닐리튬 및 5.1g의 피리딘을 포함하는 디에틸 에테르 용액에 적가한다. 수득된 용액을 실시예 1 및 2와 같은 공정에 따라서 반응시켜 8.5g의 2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘을 수득한다.
상기 화합물의 상전이 온도는 다음과 같다 :
C→S 137.5℃, S→I 159.5℃
실시예 4의 화합물의 다른 예는 다음과 같다 :
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에필페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘
C→S 127℃, S→I 151℃
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
C→S 139.5℃, S→I 155℃
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(P-부틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4'-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-헥실패닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-부필페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-에톡시페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필옥시페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-프로필페틸)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸옥시페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실옥시페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-에틸페닐)-5-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-프로필페닐)-5-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]피리딘
C→I 147℃, I→S 146.8℃
2-(p-부틸페닐)-5-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]피리딘
C→I 151℃
2-(p-펜틸페닐)-5-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-헥실페닐)-5-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]피리딘
[실시예 5]
75g의 브로모벤젠을 실시예 2에서와 같은 조건하에 101.3g의 (트란스-4-프로필)사이클로헥실-아세틸클로라이드로 아실화시켜 85.3g p-[(트란스-4-프로필)사이클로헥실아세틸]브로모벤젠을 수득한다. 이 화합물을 실시예 2에서와 같은 조건하에 환원시켜 25g의 p-[2-(트란스-4-프로필사이클로헥실)에틸]브로모벤젠을 수득한다. 이어서 이 화합물을 실시예 2에서와 같은 조건하에 n-부틸리튬과 반응시켜 p-[2-(트란스-4-프로필사이클로헥실)에틸]페닐리튬을 수득한다. 수득되는 화합물 14.2g과 피리딘 5.1g을 포함하는 용액을 7.75g의 1-브로모프로판과 냉각 및 교반시키면서 반응시킨다. 반응을 완결시킨 후에, 수득된 조성물에 200ml의 물을 가하여 가수분해시키고, 에테르층을 물로 수회 세척한다. 에데르층을 분리시켜 결정이 수득될 때까지 여러 시간동안 방치시킨다. 결정을 여과시키고 메탄올로 반복재결정시켜, 4.8g의 2-{p-[(트란스-4-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-프로필피리딘을 수득한다.
상기 화합물의 상전이 온도는 다음과 같다.
C→N 81.2℃, N→I 149℃
실시예 5의 화합물의 다른 예는 다음과 같다 :
2-p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-부틸피리딘
2-p-[2'-[트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-펜틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-헥실피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-헵틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-옥틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐-5-부틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐-5-펜틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐-5-헥실피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐-5-헵틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐-5-옥틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-에틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-프로필피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-부틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-펜틸피리딘
C→N 102℃, N→I 137℃
2-p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-헥실피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-헵틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-옥틸피리딘
C→S 79℃, S→N 148℃, N→I 153℃
2-p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-에틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-프로필틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-부틸피리딘
2-p-[2-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-펜틸피리딘
C→S 98.5℃, S→N 140.5℃, N→I 146℃
2-p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-헥실피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-헵틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-옥틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐-5-에틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐-5-프로필피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐-5-부틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐-5-펜틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐-5-헥실피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐-5-헵틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐-5-옥틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-에틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-프로필피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-부틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-펜틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-헥실피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-헵틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-옥틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-에틸피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-프로필피리딘
2-p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에필페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]페닐}-5-헤실피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-에틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-부틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-펜틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-헥실피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-헵틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-옥틸피리딘
[실시예 6]
실시예 5에서 수득된 28.4g의 p-[2-(트란스-4'-프로필사이클로헥실)에틸]페닐리튬 및 10.2g의 무수 피리딘의 반응생성물을 포함하는 디에틸-에테르를 실시예 3에서와 같이 처음에 철 펜타카보닐, 이어서 메틸 요오다이드와 반응시킨다. 이어서 비점이 245 내지 250℃/2mmHg인 분획을 에탄올로 재결정시켜 16g의 2{p-[2'-(트란스-4"-프로필-사이클로헥실)에틸]페닐}-5-아세틸 피리딘을 수득한다.
상기 수득된 화합물을 각기 하이드록실 염산염, 85% 인산, 다중인산 및 수산화나트륨 수용액과 반응시키고, 비점이 220 내지 225℃/2mmHg인 분획으로부터 5.7g의 2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-아미노피리딘을 수득한다.
이어서 상기 수득된 화학물을 황산, 물, 및 이질산나트륨과 반은시켜 4.5g의 2-{p-[2'(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐-5-하이드록시피리딘을 수득한다. 수득된 화합물을 1.7g의 1-브로모에탄과 반응시켜 3.5g의 2-{P-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘을 수득한다.
상기 화합물의 상전이 온도는 다음과 같다 :
C→S 120.5℃, S→N 142℃, N→I 157℃
실시예 6의 화합물의 다른 예는 다음과 같다 :
2-{p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-프로필피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
C→S 111℃, S→N 135℃, N→I 142℃
2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘 2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-에톡시피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-프로필옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-부틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-펜틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-헥실옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-헵틸옥시피리딘
2-{p-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-옥틸옥시피리딘
[실시예 7]
28g의 p-[2-(트란스-4-프로필사이클로헥실)에틸]페닐리튬 및 10.2g의 무수 피리딘의 반응생성물을 포함하는 디에틸에테르 용액을 -20℃로 냉각시키고, 24g의 브롬 및 200ml의 무수 테트라하이드로푸란의 용액을 교반시키면서 적가한다. 이어서 용액의 온도를 실온으로 올리고 2시간 교반시킨다. 반응완결후에, 200ml의 물을 가하고 에데르층을 물로 수회 세척한다. 에테르는 증류제거하고 잔사는 에탄올로 재결정시킨다. 수득된 2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]페닐}-5-브로모피리딘의 약 69% 및 1.75g의 시안화 제일구리의 혼합물 9.3g을 80ml의 N-메틸피롤리딘 중에서 180℃에서 5시간 가열시킨다. 수득된 혼합물을 6.8g의 염화 제이철 용액에 가한다. 15ml의 염산 및 80ml의 물을 가하고 혼합물을 60℃에서 30분 가열하고 교반시킨다.
수득된 혼합물을 냉각시킨 후에 오일층을 클로로포름으로 추출하고 5N 염산 및 물로 수회 세척하고 클로로포름은 증류제거시킨다. 잔사를 헥산 및 벤젠을 순서대로 사용하여 실리카겔상에서 컬럼 크로마로그라피로 분리시키고, 에탄올로 재결정시켜 1.8g의 2-{p-[2'-(트란스-4"-프로필사이-클로헥실)에틸]페닐}-5-시아노피리딘을 수득한다.
상기 화합물의 상전이 온도는 하기한 바와 같다 :
C→S 96.5℃, S→N 163.5℃, N→I 176.5℃
실시에 7의 화합물의 다른 예는 다음과 같다 :
2-{p-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
C→S 130.5℃, S→N 165℃, N→I 168℃
2-{p-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
C→S 96℃, S→N 165℃, N→I 172℃
2-{p-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-에틸페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-프로필페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-부틸페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-펜틸페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-헥실페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-헵틸페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-옥틸페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-에톡시페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-프로필옥시페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-부틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-펜틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-헥실옥시페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-헵틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
2-{p-[2'-(p'-4"-옥틸옥시페닐)에틸]페닐}-5-시아노피리딘
[실시예 8]
상기 실시예와 동일한 방법에 따라서, 157g의 브로모벤젠을 처음에 n-부틸리튬과, 이어서 각기 피리딘 및 2-(트란스-4'-프로필사이클로헥실)-1-브로모에탄과 반응시켜 49g의 2-페닐-5-[2'-(트란스-4"-프로필-사이클로헥실)에틸]피리딘을 수득한다. 16.6g의 2-페닐-5-[2'-(트란스-4"-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘을 7.8g의 황산은 및 60ml의 98% 황산과 혼합시킨다. 이 혼합물에 8g의 브롬을 교반시키면서 적가한 후 4시간 교반시킨다.
반응을 완결시킨 후에, 침전을 여과시키고 여액은 60ml의 물을 가하여 희석시킨다. 이어서 소량의 황산-나트륨을 가하고 클로로포름으로 추출시킨다. 클로로포름층을 완전히 세척한 후에, 클로로포름은 증류제거시킨다. 잔사를 감압하에 증류시키고 비점이 140 내지 145℃/ 2mmHg인 분획을 추출하고 에탄올로 재결정시킨다. 수득된 2-(p-브로모페닐)-5-[2-(트란스-4-프로필사이클로헥실)에탈]피리딘 4.5g을 시안회 제일구리 및 N-에틸피롤리딘과 실시예 7에서와 같이 반응시켜 1.5g의 2-(p-시아노페닐)-5-[2- (트란스-4-프로필사이클로헥실)에틸]피리딘을 수득한다.
상기 화합물의 상전이 온도는 다음과 같다 :
C→S 145℃, S→I 170.5℃
실시예 8의 화합물의 다른 예는 다음과 같다 :
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(트란스-4"-에틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(트란스-4"-부틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(트란스-4"-펜틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헥실사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(트란스-4"-헵틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(트란스-4"-옥틸사이클로헥실)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-에틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-프로필페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-부틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-펜틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-헥실페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-헵틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-옥틸페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-에톡시페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-프로필옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-부틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-펜틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-헥실옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-헵틸옥시페닐)에틸]피리딘
2-(p-시아노페닐)-5-[2'-(p'-옥틸옥시페닐)에틸]피리딘
다음에 본 발명의 유용성을 나타내는 본 발명에 따른 몇몇 화합물의 응용실시예를 기술한다 :
[응용 실시예]
[조성물 실시예]
조성물 A와 B는 각기 하기반 바와 화합물로 이루어져 있다.
(조성물 A)
4-n-프로필사이클로헥실-1-카복실산 4-에톡시페닐에스테르 8.94(wt %)
4-n-프로필사이클로헥실-1-카복실산 4-n-부톡시페닐-에스테르 23.38(wt %)
2-n-부틸사이클로헥실-1-카복실산 4-메톡시페닐에스테르 17.88(wt %)
4-n-부틸사이클로헥실-1-카복실산 4-에톡시페닐에스테르 18.58(wt %)
4-n-펜틸-4"-시아노테르페닐 6.24(wt %)
4-에틸벤조산 4"-시아노페닐에스테르 12.25(wt %)
4-부틸벤조산 4-시아노페닐에스테르 12.25(wt %)
4-(2-메틸부틸)-4'-시아노비페닐 0.5(wt %)
융점 5℃, 투명점 67.2℃
(조성물 B)
조성물 A 80(wt %)
2-(4-에톡시페닐)-5-펜틸피리딘 6.8(wt %)
2-(4-펜틸옥시페닐)-5-펜틸피리딘 6.6(wt %)
2-(4-헥실옥시페닐)-5-펜틸피리딘 6.6(wt %)
융점 5℃, 투명점 64.5℃
상기 조성물 A 및 B를 각기 두께가 10μm인 TN셀에 봉지시킨다. TN셀은 교류 스태틱 구동식으로 구동되고, 각기 TN 셀의 전압-휘도 특성(제1(a)도 참조)을 25℃에서 측정하였다. 제1(a)도에서, 곡선 θ50°및 θ90°는 각기 측정방향 θ=50°및 θ=90°에서의 전압-휘도특성이다. V10, V50 및 V90은 각기 광투과율이 10%, 50% 및 90%인 경우의 전압이다. 결과는 표 I에 나타냈다.
[표 1]
Figure kpo00022
표 I에서, V 10은 광투과율이 10%인 경우의 전압이고, τr 및 τd는 상승 및 하강시의 응답시간이다. τr 및 τd는 TN셀의 측정방향 θ=90°로부터 측정된다. α 및 β는 각기 시각특성 및 역(闕)특성을 나타내는 인자이고, 다음과 같이 정의된다 :
α=θ90°V50/θ50°V50
μ=θ90°V10/θ90°V90
(제1(b)도 참조)
(발명의 효과)
이상에서 기술한 바와 같이, 실시된 범위에 있어서 일반적으로 사용된 액정 조성물에 본 발명에 따른 화합물을 가하는 실험에서 시각특성 또는 전기광학적 응답성이 크게 개선되었다. 이점에서 본 발명에 따른 화합물은 각종 TN셀을 구성하는 액정 조성물의 기본 성분으로서 매우 유용하다.
또한 본 발명의 실용성은 상기한 범위내로 한정되지 않는다. 본 발명의 화합물을 서로 또는 다른 네마틱 액정 화합물 또는 기존의 액정 조성물과 혼합시킴으로써, 전기광학적 액정 표시소자의 특성이 더 개선된다.
본 발명에 따른 화합물의 유용성을 나타내는 특히 바람직한 조성물은 하기한 바와 같다 :
하기한 일반식(1)의 2-페닐피리딘 유도체(이하 PRD라함)를 Nn(음 유전을 이방성을 네마틱)액정 화합물과 Np(양 유전을 이방성으로 네마틱)액정 화합물로 이루어진 통상의 네마틱 액정 조성물과 혼합시켜 상기 화합물의 급준성 및 응답속도를 개선시킨다.
Figure kpo00023
상기 식에서 Y는 R-이고, Z는
Figure kpo00024
Figure kpo00025
중에서 선택되며 단 Y가 RO이면 Z는 직쇄 펜틸,
Figure kpo00026
Figure kpo00027
중에서 선택되고, Y가 R
Figure kpo00028
,
Figure kpo00029
중에서 선택되면 Z는 R-, RO- 및 -CN중에서 선택되고, Y가 -CH이면 Z는
Figure kpo00030
CH2CH 및 RO
Figure kpo00031
중에서 선택되며, R은 탄소수 1 내지 12의 직쇄알킬이다)
본 발명에 따른 PRD의 혼합비율이 2wt% 미만이면 이의 효과는 완전히 개대되진 않는다. 본 발명의 PRD의 농도가 클수록 더 좋다. 그러나 PRD가 조성물중에 80wt% 이상 존재하면, 이러한 조성은 공용(eutectic) 조성물로부터 벗어나고, 응고점 강하 효과가 사라져서 결국 저온에서 석출이 일어난다. 따라서 본 발명에 따른 PRD의 적절한 농도는 2 내지 80wt %이다.
때때로, 적절한 구동전압을 얻기 위해서 양유전율 이방성을 갖는 액정 화합물을 가하는 것이 바람직하다. 적절한 Np 액정 화합물로서, 일반식 B로 표시된 하기 화합물(이하 "화합물 B"라 칭함)을 들 수 있다 :
B…
Figure kpo00032
상기 식에서 R1은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬그룹이고 R2,R3및 R4는 탄소수 1 내지 12의 직쇄 알킬그룹이다.
상기 화합물 B는 이의 농도에 따라서 역(闕) 전압을 저하시키는 Np 액정 화합물이다. 역전압이 저하되면 그것에 비례해서 액정구동용 회로의 최대정격출력 전압이 저하되므로, 경제적인 IC(집적 회로)사용이 유리하게 된다. 그러나 화합물 B의 농도가 너무 크면, 급준성과 같은 다른 전기광학적 특성의 성능이 저하된다든가, 액정온도범위가 줄어든다 든지 하는 바람직하지 않은 결과가 나타날 수 있다. 따라서 화합물 B의 농도는 과도하지 않게 2 내지 86wt %가 바람직하다.
또한 조성물의 광범한 네마틱 액정 온도범위를 나타내도록 일반식 C로 표시되는 화합물 (이하 "화합물 C"라 칭함)을 가하는 것이 때때로 바람직하다 :
C…
Figure kpo00033
상기 식에서 R6는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬 그룹, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알콕시 그룹 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 아실옥시그룹이고, R7은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬 그룹 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알콕시 그룹이고, R8은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬 그룹이고, R9은 탄소수 1 내지 15의 직쇄 알킬 그룹 또는 탄소수 1 내지 15의 직쇄 알콕시 그룹이고, R10은 탄소수 1 내지 8의 직쇄 알킬 그룹 또는 탄소수 1 내지 11의 직쇄 알콕시 그룹이고, R11및 R12는 각기 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬그룹이고, R13은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬 그룹 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알콕시 그룹이고,
Figure kpo00034
는 1,4-이치환된 사이클로헥산 또는 1,4-이치환된 벤젠이고,
Figure kpo00035
는 트란스-1,4- 이치환된 사이클로헥산, 트란스-2,5-이치환된 1,3-디옥산 또는 2,5- 이치환된 피리미딘이다.
상기 화합물 C는 화합물 A와 함께 완전한 가용성 고체로 존재하지 않는다는 점에서 중요하다. 즉, 화합물 C는 PRD와 함께 공융생성형 응고를 하기 때문에 상기 조성물은 다른 성분들의 융점보다도 훨씬 더 낮은 온도에서도 응고하지 않고 네마틱 액정상을 나타낸다.
또한 화합물 C의 투명점은 실온 내지 약 60℃이며, 따라서 화합물 C의 부가가 네마틱 액정 조성물의 투명점을 저하시킨 않는다.
화합물 C의 상기 두가지 효과에 의해서, 네마틱 액정 온도범위는 저온측 및 고온측으로 확대된다. 액정 조성물을 통상적 온도범위, 예를 들어 0 내지 40℃에서 사용할 경우, 화합물 C를 가할 필요가 없다. 그러나 액정 조성물을 광범위한 온도범위, 예를 들어 -20 내지 60℃에서 사용할 경우, 화합물 C를 2wt % 이상 가하는 것이 바람직하다. 화합물 C가 86wt % 이상으로 조성룰에 존재하면, 조성물의 농도가 공융조성으로부터 벗어나 응고점 강하효과를 잃어버린다. 따라서 화합물 C의 적절한 농도는 0 내지 86wt %, 더욱바람직하게는 2 내지 86wt %이다.
또한 액정 조성물이 극히 광범한 온도범위용으로, 예컨대 자동차에 사용된 경우, 조성물의 네마틱 액정온도 범위를 더욱 넓히기 위해서는 일반석 D로 표시되는 화합물(이하 "화합물 D"라 칭함)을 가하는 것이 때때로 바람직하다.
D…
Figure kpo00036
상기 식에서 R14및 R15는 각기 탄소수 1 내지 12의 직쇄 알킬 그룹이고
R16및 R17은 각기 탄소수 1 내지 9의 직쇄 알킬 그룹이고
R18및 R19는 각기 탄소수 1 내지 8의 직쇄 알킬 그룹이고
R20및 R21는 각기 탄소수 1 내지 7의 직쇄 알킬 그룹이고
R22및 R23는 각기 탄소수 1 내지 10의 직쇄 알킬 그룹이다.
화합물 D는 분자형상이 다른 화합뭍보다 더 길고 높은 투명점을 갖는다. 따라서 화합물 D를 가함으로써 액정 조성물의 투명점이 높아진다.
또한 화합물 D도 화합물 C와 유사하게 저온에서의 석출을 억제하는, 효과를 갖는다. 그러나 화합물 D에 의해서 액정을 구동시키는데 필요한 인가전압이 높아지는 경향이 있어서 보통보다 많은 양의 화합물 B를가할 필요가 있다. 따라서 화합물 D의 농도는 가능한한 최소한이 되는 것이 바람직하다.
이하에 트위스티드 네마틱 모드의 액정 조성물의 특성을 측정하는 방법이 설명되어 있다.
제10도에 전기광학적 특성 측정 시스템이 기술되어 있다. 측정 셀은 각기 유리판의 한면에 증착 등의 방법에 의해 부착된 산화납의 투명 전극 및밋 이면을 유기박막으로 피복하여 배향처리된 두개의 유리판으로 이루어져 있다. 상기 두개의 유리판은 이들 사이에, 액정을 봉입시키기에 바람직한 두께를 스페이서(spacer)로 제공되는 나일론 필름제의 궤(frame)를 대항시켜 고정되었다. 상기 셀의 양면에는, 전압이 인가되지 않을때 광이 투과되고 전압이 인가될때 광이 차단되도록 편광측의 방향이 조정된 편광판이 각기 부착되어 있다.
하기 설명에서 두개의 유리판 사이의 공간, 즉 액정층의 두께는 d로 표시한 셀 두께로서 지칭되어 있다. 백색광원 1로부터 나온 광선은 렌즈계 2를 통해서 셀 3에 수직방향으로 입사한다. 셀 3의 배후에 설치된 검출기로 셀투과광의 강도가 측정된다. 이때 임의의 실효치전압을 갖는 1KHZ의 교번구형 전압이 구동회로 5에 의해서 셀 3에 인가된다.
제10도에 나타낸 측정시스템을 사용하여 측정한 전압-투과율 곡선이 제11도에 나타나 있다. 제11도에서, 통상의 인가전압범위에서 셀이 가장 밝은 때와 가장 어두울때의 광투과율을 각기 100%와 0%로 나타냈다. 인가전압을 광투과율이 100%인 전압으로부터 점차 증가시켜 광투과율이 10% 씩 감소할때의 실효전압을 광학적 역전압(이하 역전압이라 지칭한다) Vth라 정의하고, 인가전압을 증기시키면서 광투과율이 100%에서 90%로 감소할 때(즉 광투과율이 10%일때)의 실효전압을 광학적 포화전압(이하 포화전압이라 지칭한다) Vsat로 정의한다. 전압-투과율곡선의 역점압 부근에서의 상승(즉 급준성)은 하기한 β값으로 정의된다 :
Figure kpo00037
본 명세서에 따라서, 급준성 β는 셀두께 d(u)와 굴절률 이방성 △n의 적인 △n.d가 약 0.8 내시 1.0일때 최소한으로 된다[참조:山崎淑夫, 竹下裕, 永田光夫, 官地幸夫, Proceedings of the 3rd International Display Research Conference "JAPAN DISPLAY 83", p320,1983, ⓒ SID]. 따라서 콘트라스트를 중시하는 경우, 셀두께 d를 △n.d가 약 0.8 내지 1.0이 되도록 선택하여 액정표시단위를 만드는 것이 가장 바람직하다. 또한 액정 조성물의 급준성 측정 및 비교도 상기한 바의 두꼐를 갖는 셀을 사용하는 것이 가장 적절한 것으로 간주된다.
이상을 감안하여 하기 조성물 실시예의 표에서는, 급준성, 응답속도 및 역전압을 β각 최소일때 셀 두께의 값(이하 최적 셀두께 dopt라 지칭함)으로 표시하고 β의 최소값은 급준성 최소값 βmin으로 표시된다.
인가전압의 변화에 대한 응답속도는 다음에 정의되어 있다. 셀에 인가된 실효전압은 정상조건하에서 Vth에서 Vsat로 즉시 변하고, 각각의 Vth 및 Vsat에 대한 광투과율의 차이를 90%만큼 변화시키는데 필요한 시간(즉 광투과율이 90%에서 18%로 변하는데 필요한 시간)은 밀리초의 단위로서 Ton이라 표시한다. 유사하게 셀에 인가된 실효전압은 정상조건하에서 Vsat에서 Vth로 즉시 변하고, 각각의 Vsat 및 Vth에 대한 광투과율의 차이를 90%만큼 변화시키는데 필요한 시간(즉 광투과율이 10%에서 82%로 변하는데 필요한 시간)은 밀리초의 단위로서 Toff라 표시한다. Ton 및 Toff의 합한 T(밀리초)가 응답속도의 지표이다.
도꾜 및 나하에서 연평균 온도가 각기 15℃ 및 22℃이므로(참조 : 총리부 통계국편「 일본의 통계」 1980, pp6-7) 실온을 20℃라 가정하여 20℃에서 측정한다.
배향의 균일성을 개선하기 위해서, 본 발명에 따른 액정 물질에 미량의 콜레스테릭 물질을 가하여 이를 셀에 봉입한다.
네미틱 액정상의 안정성은 액정물질을 셀에 봉입한 상태에서 고온 액정성 및 저온 액정성을 나타낸다. 더욱 구체적으로 하기 위해서 셀을 항온조에 설치한다. 기준온도 20℃ 보다 높은 온도에서 액정 물질의 네마틱상의 안정성은 그 온도에서 고온 액정상이라 하고, 안정한 네마틱상은 0로 표시하고 등방성 액상은 I로 표시한다. 한편, 셀이 설치되어 있는 항온조의 온도는 20℃에서 출발하여 일일 5℃씩 하강한다. 20℃ 이하의 온도(즉 항온조의 온도가 0 내지 -20℃일때)에서 네마틱 액정상의 안정성은 저온 액정상이라 정의하고, 안정한 네마틱상은 0로 표시하고 고체상태 또는 석출이 일어나는 상태는 X로 표시하고 스멕틱상은 sm이라 표시한다.
투명점은 슬라이드 유리와 프리팔레이트 사이에 봉지된 사료물질을 편광현미경으로 관찰하면서, 가열장치에 의해서 상기 물질의 온도가 분당 2℃씩 상승한때 측정한 것이다.
[조성물 실시예 1]
통상적으로 조성물 1은 일반식
Figure kpo00038
(여기서 R 및 R'은 임의 탄소수의 직쇄알킬을 나타내고 이하 본문에서 R 및 R'은 이와 동일하다)의 화합물(이하 ECH액정이라 지칭) 및 일반식
Figure kpo00039
의 화합물(이하 p-E라 지칭)로 이루어진 네마틱 액정 조성물이고, ECH 및 p-E는 화합물 C와 화합물 B에 각기 상응한다. 현재, 상기한 바의 조성물 또는 일반식
Figure kpo00040
의 화합물을 첨가한 조성물을 갖는 네마틱 액정 화합물이 일반적으로 사용된다.
실시예 1은 상기한 바의 일반적 네마틱 액정 조성물에 구조식
Figure kpo00041
의 화합물 A를 가하여 이루어진 것이다. 달리 말하면 통상적 조성물 1중의 ECH 20wt%를 구조식 C5H11
Figure kpo00042
의 화합물로 치환시킨 것이다.
이 경우에 p-E에 농도는 통상적 조성물 1 및 실시예 1에서 동일하고(12wt%), 따라서 이들 두개의 조성물은 양 유전을 이방성 및 광학적 역전압에 있어서 거의 같다. 따라서 양 조성물의 전기광학적 특성은 쉽게 비교된다.
비교조성물의 특성은 표2 및 제4 및 5도에 기술되어 있다. 제4 내지 9도는 본 발명의 효과를 설명하고 있다.
표 2와 제5도에 나타난 바와 같이, 통상적 조성물에 화합물 A를 가한 실시예 1의 최적 급준성은 1.265 및 l.242로서 대폭 개선되었다. 선택전극 및 비선택 .전극에서의 광투과율이 각기 10% 이하 또는 90% 이상이 되도록 다이나믹 모드로 액정 셀을 구동시키기 위해서는, 주사전극수의 상한이 종래예에서는 18인 반면 실시예 1에서는 22이다.
제5도에 나타난 바대로, 실시예 1의 응답속도는 모든 셀두께에 있어서 종래예보다 더 높다.
응답속도에 대하여 하기한 바들이 알려져 있다. 즉 인가전압을 0에서 임의전압 ν(V)으로 순간적으로 변화시킴으로써 광투과율을 0%에서 90%로 변화시키는데 필요한 시간을 Ton, 인가전압을 ν로부터 0으로 순간적으로 변화시킴으로써 광투과율 100%에서 10%로 변화시키는데 필요한 시간을 Toff라 하면 Ton 및 Toff는 하기식으로 표현할 수 있다[참조 : M.Schadt, 일본학술진흥회 정보과학용 유기재료 제142위원회 A부회(액정그룹) 제11회 연구회 자료, 1978].
Figure kpo00043
(여기에서, V는 벌크점도, ε0는 진공유전율, △ε는 상대유전율이방성, E는 전장, K는 (K11+K22-2K22)/4인 탄성정수항, d는 셀 두께를 각각 나타내고, η, △ε 및 K는 액정조성물에 고유하다).
단, Toff는 하기식으로 나타낸 바와같이 단순한 벌크 점도에 의해서보다는 회전점도 r1에 비례하는 사실이 문헌에 기술되어 있다(참고 : 동상 제31회 합동 연구회 자료, 1984).
Toff α r1/k (제 4 식)
이와같이, 응답속도는 액정 조성물의 점도, 유전율 이방성 및 탄성정수에 관계하고 있다. 본 발명에 따라서, 화합물 A를 가함으로써, 네마틱 액정 조성물의 물리적 특성은 변화하고, 따라서 응답속도는 총합적으로 빨라진다(응답속도에 관한 "효과 I ").
상기식 2 및 3에 기술한 바대로, Ton 및 Toff는 함께 d2에 비례하여 길어진다. 위에서 정의된 바의 응답속도 T는 셀두께와 밀접한 관계가 있다. 제5,7및 9도는 셀의 두께가 얇을수록 T가 짧아지고 셀두께가 두꺼울수륵 T가 길어진다는 것을 지적한다. 따라서 동일한 액정 조성물을 사용하여 액정 표시단위를 제조할 경우, 응답속도는 셀두께를 얇게하여 빨라진다. 그러나 상기식 1과 관련하여 기술한 바대로, 급준성은 △n.d가 약 0.8 내지 약 1.0일때 가장 적절하므로, 최적 셀두께는 다음과 같다 :
dopt = 1/△n (제 5 식 )
상기식으로 명백한 바와같이, △n이 큰 네마틱 액정 조성물이, 셀두께가 감소할 수 있음으로써 응답속도를 개선시킨다는 점에서 유리하다.
통상적 조성물 2의 △n은 0.093이고 실험으로 결정된 조성물의 최적 셀두께는 10.6(이 값은 식 5에 의해 계산한 경우 10.8μ로서 이 실험결과에 근사하다)이다. 한편 실시예 2의 △n의 조성물 A의 영향으로 0.110이다. 결국 셀두께는 8.9로 감소하고 따라서 실시예 1은 응답속도에 대해서 유리하다(응답속도에 관한 "효과 II").
상술한 바와같이, 본 발명에 따른 조성물 실시예 1은 통상적 조성물 1과 비교시 효과 I 및 효과 II의 복합효과에 의해서 대폭 개선된 응답속도를 갖는다.
비교실시예 1은 하기되어 있다 :
비교실시예 1은 조성물 실시예 1에서와 같은 방법으로 구조식
Figure kpo00044
H35의 피리미딘 유도체를 가함으로써 이루어진 조성물이다. 상기 피리미딘 유도체는 탄성정수비 K33/K11(K33및 K11은 각기 F.C.Frank의 연속체 이론에서 벤드 및 스프레이의 탄성이다. 참고 : Disc Faraddysoc 29, p883, 1933)가 실용적 액정 화합물중에서 가장 작은 화합물로서 알려져 있고, 이값은 0.5이다(참조 : B.S.Scheuble, G, Bauer, Proceedings of the 3rd International Display Research Conference "Japan Display 83", p224, 1983, ⓒ SID). 또한 네마틱 액정 조성물의 K33/K11가 작을수록 급준성도 적어진다(참고 : M.Schadt, P.R.Gerber, Z.Naturforsch, 37a, p165, 1982).
상술한 바로부터, 피리딘 유도체를 가한 비교 실시예 1은 통상적 조성물 1과 비교시 개선된 급준성을 보여준다. 그러나 본 발명에 따른 PRD를 가한 조성물 실시예 1은 비교실시예 1과 비교시 더 개선된 급준성을 보여준다. 제6도는 조성물 실시예 1 및 비교실시예 1의 급준성 및 셀두께의 관계를 각기 나타낸다.
상기한 바대로, PRD를 가한 조성물 실시예 1의 응답속도는 극히 빨라진다. 피리미딘 화합물을 가한 비교실시예 1에 대해서는, △n이 비교적 커졌음에도 불구하고 이에 따라 셀두께가 감소됨으로써 응답속도에 관한 효과 I은 작아진다. 따라서 비교실시예 1의 응답 속도는 조성물 실시예 1에서보다 더 느리다. 제7도는 조성물 실시예 1 및 비교실시예 1의 응답속도 T와 셀두께 d와의 관계를 각기 나타낸다. 조성물 실시예1, 통상적 조성물 1 및 비교실시예 1의 최적 셀두께에 대한 역전압은 통상 2.55 내지 2.59V이다. 이들 세가지 조성물의 투명점은 60℃ 이상이고 고온 액정상이 매우 안정하다.
-20℃에서의 저온액정상은 비교실시예 1 및 통상적 조성물 1에서 불안정하다. 특히 비교실시예 1은 약 0℃에서도 석출을 보여준다. 한편 조성물 실시예 2의 저온 액정상은 안정하고 -30℃에서도 안정한 네마틱상을 유지한다.
지금까지 설명한대로, 통상적 조성물 1 및 비교실시예 1과 비교시 조성물 실시예 1은 급준성 및 응답속도에서 우수하고 개선된 저온액정상을 나타낸다. 따라서 조성물 실시예 1에 가한 PRD는 액상 조성물의 이들 특성을 개선시키는데 유용하다.
상기한 바대로, 조성물 실시에 1에서는 구조식
Figure kpo00045
의 화합물(PRD), 일반식
Figure kpo00046
의 화합물(화합물 B) 및 일반식
Figure kpo00047
O-R'(여기서 R 및 R'은 임의 탄소수의 직쇄알킬그룹이다)의 화합물(화합물 C)을 사용한다. 그러나 PRD, 화합물 B 및 화합물 C로 각기 사용된 화합물들은 상기한 바로 한정되진 않고 명세서의 앞부분에 기술된 다른 화합물들도 우수한 네마틱 액정 조성물을 수득하는데 사용될 수 있다.
[표 2]
Figure kpo00048
[조성물 실시예 2]
표 3은 조성물 실시예 2의 조성 및 특성을 나타낸다.
통상적 조성물 2는 고응답속도의 네마틱 액정 조성물로서 사용된다. 통상적 조성물 2는 화합물 C로서 일반식
Figure kpo00049
의 화합물을 사용하고 화합물 D로서 일반식
Figure kpo00050
의 화합물을 가한 점에서 통상적 조성물 1과 다르다. 조성물 실시예 2 는 조성물 실시예 1에서와 같은 방법으로 구조식 C3H7
Figure kpo00051
의 화합물을 가하여 이루어진 것이다.
제8도는 통상적 조성물 2와 조성물 실시예 2의 급준성과 셀 두께와의 관계를 각기 나타낸다. 조성물 실시예 2의 급준성이 비교실시예 2에서보다 더 우수하고 급순정 최소치 βmin은 0.011까지 개선된다.
제9도가 보여주는 바대로, 조성물 실시예 2 및 비교실시예 2의 응답속도는 거의 같다. 그러나 표 3에서 나타난 바와 같이, 북굴적 △n은 조성물 실시예 2에서 비교실시예 2보다 더 크고, 결국 최적 셀두께는 조성물 실시예 2를 사용하여 약 2로 감소한다. 따라서 조성물 실시예 2의 응답속도는 비교실시예 2에서보다 40ms이상 더 단축된다.
통상적 조성물 2는 66℃의 투명점을 갖고 온도가 -20℃ 이상이면 석출을 일으키지 않는다. 따라서 통상적 조성물 2의 60℃에서의 고온액정상 및 저온액정상은 모두 매우 안정하다. 그러나 보다 엄격한 조건, 예를 들어 80℃ 및 -40℃에서 고온액정상 및 저온액정상은 만족스럽지 않다.
한편 조성물 실시예 2는 82℃의 투명점을 갖고 -40℃ 이하의 온도에서 석출이 일어나지 않는다. 따라서 조성물 실시예 2는 80℃ 및 -40℃에서 각기 만족스러운 고온 액정상 및 저온 액정상을 나타낸다.
그러므로 조성물 실시예 2는 자동차에 사용된 표시와 같은 엄격한 온도조건에 사용하는데 적절하다. 상기한 응답속도 I 및 II에 관한 2개의 효과는 PRD에 고유한 물리적 특성이고, 이들 효과는 일반적으로 사용된 액정화합물 및 액정 조성물에 대해서 충분히 예견된다. 따라서 조성물 실시예 3의 기술에서는, 특히 지적되어야 할 효과들이 언급되고 다른효과들중 급준성만이 기술되어 있다.
[표 3]
Figure kpo00052
Figure kpo00053
[조성물 실시예 3 내지 6]
표 4는 조성물 실시예 3 내지 6의 조성 및 물리적 특성을 나타낸다.
조성물 실시예 3은 PRD만으로 이루어져 있고, 고온에서의 액정상이 안정한 네마틱 액정 온도범위를 보여준다. 상기 조성물의 투명점은 64℃이다. 그러나 이의 융점이 52℃만큼 높기 때문에 네마틱 액정상은 고온에서만 안정하다. 즉 20℃에서 상기 조성물은 고체 상태이고 결국 전장에 의해 구동될 수 없으므로 이의 전기광학적 특성은 측정될 수 없다.
조성물 실시예 4는 p-E만으로 이루어져 있고 10℃ 내지 42℃의 온도범위에서 네마틱 액정상을 나타낸다. 따라서 전기강학적 특성이 측정된다. 역전압 Vth는 0.74V이고 이는 매우 낮다. 그러나 급준성 최소치 βmin은 1.28이며 이는 상기한 표 2에 나타낸 바의 통상적 조성물 1에 대해 작다.
상기한 바와 같이 PRD 또는 p-E만으로 이루어진 호합물은 협소한 액정 온도범위를 갖고 전기광학적 특성이 실온에서 측정될 수 없고 측정가능해도 급준성이 낮다.
조성물 실시예 3 내지 6은 PRD 및 p-E를 포함하는 네마틱 액정 조성물이다. PRD 및 p-E의 혼합비율은 상기 실시예들에서 80wt% 내지 20wt% 내지 80wt%로 변한다. 실시예 3 내지 6은 실온에서는 물론 0℃ 및 40℃에서도 네마틱 액정상을 나타낸다. 이르ㅣ 역전압은 비교적 낮고(예를 들어 2.05 내지 1.0V), 표 2에 열거된 조성물중 최대량으로 양유전을 이방성을 갖는 p-E를 포함하는 실시예는 1.01V와 같은 극히 낮은 역전압을 갖는다. 이들 실시예의 급준성 β는 1.24 내지 1.26으로서 전체적으로 양호하고, 특히 표 2에 열거된 조성물중 최대량으로 PRD를 포함하는 조성물 실시예 1은 가장 우수한 급준성 최고치 βmin 1.24를 나타낸다.
상기한 조성물 실시예 3 내지 6을 단지 조성물 A와 단지 p-E로 각기 이루어진 비교실시예 3 및 4와 비교시 조성물 실시예 3 내지 6에 의해서 하기한 바의 장점들이 유효하다. 즉 네마틱 액정 온도범위가 상당히 확대되고 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 표시셀은 20℃ 이하 내지 20℃ 이상의 온도점 위에서 구동될 수 있다.
또한 본 발명에 따른 조성물의 구조가 소위 Nn액정 화합물과 Np액정 화합물이 혼합된 것으로 매우 단순함에도 불구하고, Nn액정 화합물로서 화합물A를 사용함으로써 급준성 최소치가 비교실시예 4 및 통상적 조성물 1과 비교시 대폭 개선된다.
본 발명의 화합물 B로서, 조성물 실시예 3 내지 6에 사용된 p-E포함하여 하기한 B로 지적된 화합물들은 특히 유효하다.
B……
Figure kpo00054
Figure kpo00055
상기식에서 R1은 탄소수 1 내지 10의 직쇄알킬 그룹이고, R2, R3, R4및 R5는 탄소수 1 내지 12의 직쇄알킬 그룹이다.
[표 4]
Figure kpo00056
[조성물 실시예 7 내지 17]
조성물 실시예 7 내지 17은 화합물 C로서 일반식
Figure kpo00057
또는 R
Figure kpo00058
의 화합물을 사용한 조성물들이다. 이들 조성물의 조성 및 물리적 특성은 표 4 내지 9에 기술되어 있다.
화합물 B로서 조성물 실시예 3 내지 6에 기술된 다양한 액정화합물을 사용하고 이의 농도는 기술된 바에 따라 다양하다. 따라서 1.25 내지 3.16V의 다양한 역전압이 보여진다.
조성물 실시예 7 내지 17의 급준성 최소치는 1.24 내지 1.26이고 이는 통상적 실시예에서보다 우수하다. 또한 이들 실시예의 40℃에서의 고온액정상 및 0℃에서의 저온액정상은 모두 충분히 양호하다.
[표 4]
Figure kpo00059
Figure kpo00060
[표 5]
Figure kpo00061
[표 6]
Figure kpo00062
Figure kpo00063
[표 7]
Figure kpo00064
[표 8]
Figure kpo00065
[표 9]
Figure kpo00066
[조성물 실시예 18 내지 21]
표 10은 조성물 실시예 18 내지 21을 나타낸다. 조성물 실시예 18 내지 21은, 화합물 C로서 ECH 및 화합물 B로서 p-E를 사용하여 이루어지고 역전압을 변화시키기 위해서 이의 농도를 변화시키는 네마틱 액정조성물이다. p-E의 농도를 조성물 실시예 18에서 2wt% 내지 조성물 실시예 21에서 32wt%로 변화시킴으로써 역전압을 6.47V에서 1.36V로 저하시킨다.
조성물 실시예 21의 포화전압은 1.70V이다. 조성물 실시예 21을 사용하는 경우에 버튼형의 불화탄소 전지(3V)를 전원으로 하여 승압회로 없이 사용하면 셀을 1/2 바이아스 내지 1/4 듀티로 구동시킬 수 있다.
역전압과는 역으로 급준성은 p-E를 최소량으로 포함하는 조성물 실시예 18에서 우수하다. 따라서 충분한 표시 콘트래스트를 유지하면서 구동될 수 있는 주사선의 수를 증가시키기 위해서 급준성은 개선되어야한다. 따라서 p-E의 농도가 가능한한 적은 조성물이 바람직하다. 그러나 역전압 및 포화전압의 상한이 구동회로의 정격출력정압에 의해 정해지므로, p-E의 농도의 하한도 역시 정해진다.
조성물 실시예 18 내지 21에 나타난 바대로, 실시예 3 내지 6 및 8 내지 17에 유사하게, ECH를 화합물 C로 사용한다해도 역전압은 화합물 B의 농도에 따라서 자유로이 변한다. 따라서 급준성은 개선되고 네마틱 액정온도범위는 통상적 조성물과 비교시 확대된다.
[표 10]
Figure kpo00067
Figure kpo00068
[조성물 실시예 22]
표 11은 PRD의 화합물 4종을 포함하는 네마틱 액정 조성물인 조성물 실시예 22를 나타낸다. 조성물 실시예 22의 역전압은 2.6V 수준이고, 이는 PRD의 화합물 1종을 포함하는 조성물 실시예 1의 그것과 같고, 매우 우수하다. 또한 상기 조성물은 저온(-20℃) 및 고온(60℃),-30℃ 이하에서도 안정한 네마틱 액정상을 나타내고, 상기 네마틱 액정상은 안정하다. 상술한 바와 같이, 본 발명에 따라서 PRD의 화합물의 수 및 PRD의 알킬그룹 또는 알콕시그룹의 차이에도 불구하고, 개선된 전기광학적 특성 및 개선된 고온 및 저온 액정상의 안정성을 갖는 네마틱 액정 조성물이 제공된다.
[표 11]
Figure kpo00069
Figure kpo00070
[조성물 실시예 23, 24 및 25]
표 12는, 화합물 A로서, 2-페닐피리딘의 5 또는 5위치를 에탄결합 개재하에 벤젠 또는 사이클로헥산으로 치환시켜 수득된 화합물(이하 화합물 A-II라 지칭)을 포함하는 조성물 실시예 23,24 및 25의 조성 및 특성을 나타낸다.
조성물 실시예 23의 화합물 A는 에탄결합을 통해서 사이클로헥산 환과 결합하고 양쪽 말단의 그룹은 직쇄 알킬그룹이다.
조성물 실시예 24의 화합물 A는 에탄결합을 통해서 벤젠환과 결합하고 한쪽 말단의 그룹은 직쇄 알킬그룹이고 다른 한쪽 말단의 그룹은 직쇄 알콕시그룹이다.
조성물 실시예 23 및 24의 역전압은 약 1.2 내지 3.0V이다. 이들 조성물은 급준성 β가 1.25 또는 1.24로서 모두 우수하다.
조성물 실시예 25의 화합물 A는 한쪽 말만에 시아노그룹을 갖는다. 이러한 화합물은 이의 구조(소위 Np액정 화합물이라 한다)에 기인하여 분자측에 평행인 유전율 상수가 분자측에 수직인 유전율상수보다 더 큰 네마틱상을 나타내는 특성을 갖는다. 따라서 상기한 바와 같은 화합물을 포함하는 조성물 실시예 25는 조성물 실시예 23 또는 24와 비교시 역전압을 저하시킨다.
화합뭍 A-II는 고투명점(150℃ 이상)을 가지므로 화합물 A-II를 포함하는 네마틱 액정 조성물도 고투명점을 갖는다. 조성물 실시예 23 내지 25의 투명점은 82.7℃이고 80℃에서의 고온 액정상은 안정하다. 또한 저온 액정상도 개선되고 40℃에서 조성물은 셀에서 안정한 네마틱 액정상으로 존재한다. 즉, 본 발명에 따른 네마틱 액정 조성물이 표시만위로 사용되면, 상기 단위는 60℃ 이하 내지 60℃ 이상, 20℃로 정의되는 실온의 광범한 온도범위에서 구동되거나 유지될 수 있고, 이러한 표시단위는 자동차에서와 같은 엄격한 온도조건에 사용하기에 적절하다.
상기한 바대로, 화합물 A-II를 사용하여 급준성은 개선되고 액정온도범위는 확대된다.
화합물 A-II에서, 2-페닐피리딘의 5 또는 5위치는 에탄결합을 통해서 벤젠환 또는 사이클로헥산 환에 의해 치환된다. 말단그룹은 바람직하게는 알킬그룹, 알콕시그룹 또는 시아노그룹이다. 특히 말단그룹이 시아노그룹인 경우 역전압은 저하된다. 또한 실시예 3 내지 6 및 8 내지 17에서 기술한 바와 같이, 역전압은 화합물 B의 농도를 변화시킴으로써 임의 선택된다.
[표 12]
Figure kpo00071
[조성물 실시예 26,27 및 28]
표 13은 화합물 A로서 일반식
Figure kpo00072
또는
Figure kpo00073
의 화합물과 화합물 C로서 일반식
Figure kpo00074
의 화합물(이하 n-PCH라 지칭)을 포함하는 조성물 실시예 26,27 및 28의 조성과 특성을 나타낸다.
화합물 A와 n-PCH를 결합함으로써, 우수한 급준성을 갖는 액정 조성물이 수득된다. 특히 화합물 A를 다량 포함하는 조성물 실시예 27 및 28은 우수한 급준성 값인 1.22를 갖는다.
n-PCH 자체의 복굴절 △n은 약 0.09로서 작다. 그러나 20℃에서 이의 점도는 약 30센티포이즈(이하 cp라 지칭)로서 이는 매우 작고, n-PCH는 조성물의 응답속도를 감소시키는데 기여한다. 예를 들어 조성물 실시예 28은 170ms인 매우 짧은 응답시간 T를 갖는다.
[표 13]
Figure kpo00075
[조성물 실시예 29 및 30]
표 14는 2-페닐피리딘의 5 또는 5'위치를 에탄결합을 통해서 벤젠 또는 사이클로헥산으로 치환시켜 수득한 화합물 및 화합물 C의 n-PCH를 포함하는 조성물 실시예 29 및 30의 조성 및 특성을 나타낸다.
이들 실시예 29 및 30의 급준성은 각기 1.22 및 1.23이고 이는 매우 우수하다. 응답속도는 바르고, 예를 들어 실시예 29의 응답속도는 T는 217ms이다.
조성물 실시예 29 및 30의 투명점은 90.9℃ 및 91.2℃로서, 이는 매우 높다. 따라서 90℃에서의 고온 액정상이 안정하다. 실시예 29에 있어서 -40℃에서의 저온 액정상은 양호하다. 한편 조성물 실시예 30은 -30℃까지 네마틱 상을 나타내지만 -40℃에서는 스멕틱상으로 존재하고 조성물은 이러한 온도에서 구동되지 않는다. 그러나 조성물이 셀에 봉입되어 있으면, -40℃에서도, 셀을 손상시키는 석출이 일어나지 않으므로 셀은 손상시키지 않고 저장할 수 있다.
[표 14]
Figure kpo00076
Figure kpo00077
[조성물 실시예 31]
표 15는 화합물 C로서 일반식
Figure kpo00078
의 화합물(이하 CAPO라 지칭)을 n-PCH와 함께 포함하는 조성물 실시예 31을 나타낸다.
CAPO의 점도는 10cp이고 이는 매우 작다.(참조 : M.Schadt, M.Petrzilka, P.R.Gerber, A.Villiger and G.Trickes, Mol. Cryst.Liq. Chryst., Vol 94, pp 139-153, 1983). 따라서 CAPO는 응답속도에 있어서 n-PCH와 같은 효과를 갖는다.
상기 실시예는 급준성 β에 있어서 양호하며 이 값은 1.24이다.
[표 15]
Figure kpo00079
Figure kpo00080
[조성물 실시예 32 및 33]
표 16 및 17은 각기 조성물 실시예 32 및 33의 조성 및 특성을 나타낸다.
본 발명의 화합물 C로서 일반식
Figure kpo00081
Figure kpo00082
또는
Figure kpo00083
의 에스테르 화합물(이하 n-E라 지칭)도 유효하다. n-E는 약 0.15의 큰 복굴절 △n을 갖는다. 또한 n-E는 약 80℃의 높은 투명점을 갖고 비교적 광범한 온도범위에서 안정한 네마틱 액정상을 나타낸다. 따라서 n-E와 화합물 A를 결합시킴으로써 조성물의 급준성 β는 n-E의 특성을 유지하면서 개선된다.
조성물 실시예 32 및 33은 n-E를 포함한다.
[표 16]
Figure kpo00084
[표 17]
Figure kpo00085
[조성물 실시예 34]
표 18은 조성물 실시예 34의 조성 및 특성을 나타낸다.
조성물 실시예 1에서 기술한 바대로, 일반식
Figure kpo00000
의 화합물(이하 n-p라 지칭)은 일반적으로 사용되는 액정화합물중에서 가장 우수한 특성, 예를 들어 비교적 큰 △n 및 작은 탄성비 k33/k11를 갖는다.
실시예 32 및 33에 유사하게, n-p와 화합물 A를 결합시킴으로써 조성물의 급준성 및 응답시간은 대폭 개선되고 액정 온도범위는 학대된다.
조성물 실시예 34는 이러한 n-p를 포함한다.
[표 18]
Figure kpo00086
Figure kpo00087
[조성물 실시예 35 및 36]
표 19는 조성물 실시예 35 및 36의 조성 특성을 나타낸다.
본 발명에 따른 액정조성물에 화합물 A,B,C,D 이외의 액정을 나타낼 수 있는 화합물을 가하는 것은 효과적이다.
예를 들어 일반식
Figure kpo00088
의 화합물을, 비록 이 화합물이 단독으로는 네마틱 액정상으로 존재하지 않고 왁스상의 고체상태일지라도, 본 발명에 따른 액정 조성물에 가함으로써 액정상을 나타낸다. 즉 비페닐상 분자형태의 상기 화합물은 거의 평면구조를 갖고 규칙적인 배열이 쉽게 수득됨으로써 안정한 고체상을 나타낸다. 그러나 분자상이 전체로서 길고 가늘어 상기 화합물을 액정 조성물에 가하면 액정상을 유지하면서 상기 화합물은 안정하게 존재한다.
조성물 실시예 35 및 36은 상기한 종류의 화합물을 가한 조성물이다.
[표 19]
Figure kpo00089
이제까지 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라서 일반식
Figure kpo00090
의 2-페닐피리딘 유도체 몇몇을 다른 적절한 화합물과 조합하여 액정 조성물을 제조함으로써, 조성물의 급준성이 놀랍게 개선되고 다이나믹 구동 모드에 매우 적절한 조성물이 제공된다.
또한 본 발명에 따라서 다른 많은 장점이 수득되는데, 예를 들어 복굴절 △n이 커지고, 점도 및 탄성의 비율을 감소시킴으로써 응답속도가 개선되고, 액상온도 범위는 최소한 20℃ 상하에서 실온(20℃)이고 최대한 60℃ 상하에서 실온사이고. 역전압은 필요성에 따라서 다양하게 정할 수 있는 것 등이다.
또한 본 발명에 사용된 화합물은 모두 광, 열, 습도 등에 화학적으로 안정하다. 따라서 이러한 화합물을 포함하는 액정 조성물은 다이나믹 구동식에 적절한 특성을 갖는다.
본 발명에 따른 액정 조성물은 트위스티드 네마틱형의 표시단위 및 게스트-호스트형의 호스트 액정으로서 표시단위에 사용할때 특히 유효하다.
또한 본 발명에 따른 액정 조성물은, 콜레스테릭 액정학합물 또는 유전율 상수의 주파수 의존성이 큰 액정화합물을 각기 가함으로써 콜레스테릭-네마틱 상전이형액정 또는 2주파수 구동형의 액정으로서 각종 표시장치에 사용할 수 있다.

Claims (5)

  1. 일반식(ii)의 p-치환된 브로모벤젠을 리튬화시켜 일반식(iii)의 p-치환된 페닐리튬을 수득하고 p-치환된 페닐 리튬(iii)을 피리딘과 반응시켜 일반식(iv)의 중간체 화합물을 수득한 후, 생성된 중간체 화합물(iv)을 일반식(v)의 브로마이드와 반응시킨 후에 가수분해를 수행함을 특징으로 하여, 일반식(1-a)의 2-페닐피리딘 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00091
    상기식에서, Y1은 H-, R-, RO-,
    Figure kpo00092
    CH2CH2- 및 RO-
    Figure kpo00093
    중에서 선택되고, Z1은 R-, R
    Figure kpo00094
    CH2CH2-, RO
    Figure kpo00095
    CH2CH2- 및 Br중에서 선택되며, R은 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
  2. 일반식(iv)의 화합물을 케톤화시킨 후에 환원시켜 일반식(vi)의 아세틸 화합물을 수득하고, 생성된 아세틸 화합물(vi)을 벡크만(Beckmann) 전환방법에 따라 반응시키고, 이어서 디아조화시킨 후에 샌드마이어(Sandmeyer)반응에 따라 반응시켜 일반식(vii)의 하이드록시 화합물을 수득하고 생성된 하이드록시 화합물(vii)을 할로겐화 알킬로 에테르화시킴을 특징으로 하여, 일반식(1-b)의 2-페닐피리딘 ,유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00096
    상기식에서 Y1은 H-, R-, RO-,
    Figure kpo00097
    및 RO
    Figure kpo00098
    CH2CH2- 중에서 선택되고, R은 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
  3. 일반식(1-a')의 화합물을 알칼리 금속 알콕사이드로 에테르화시킴을 특징으로 하여, 일반식(1-b)의 2-페닐피리딘 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00099
    상기식에서, Y1은 H-, R-, RO-,
    Figure kpo00100
    CH2CH2- 및 RO-
    Figure kpo00101
    CH2CH2-중에서 선택되고, R은 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
  4. 일반식(1-a')의 화합물을 시안화시킴을 특징으로 하여, 일반식(1-c)의 2-페닐피리딘 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00102
    상기식에서, Y1은 H-, R-, RO-, R-
    Figure kpo00103
    CH2CH2- 및 RO-
    Figure kpo00104
    CH2CH2-중에서 선택되고, R은 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
  5. 일반식(1-a'')의 화합물 또는 일반식(1-b')의 화합물을 브롬화시켜 일반식(viii)의 화합물을 수득하고 생성된 일반식(viii)의 화합물을 시안화시킴을 특징으로 하여, 일반식(1-d)의 2-페닐피리딘 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00105
    상기식에서, Z1은 R-, R-
    Figure kpo00106
    CH2CH2- 및 Br중에서 선택되고, Z2는 Z1과 같거나 RO-이며, R은 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
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