JPH0739392B2 - 含ハロゲンピリジン液晶化合物及び液晶組成物 - Google Patents
含ハロゲンピリジン液晶化合物及び液晶組成物Info
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- JPH0739392B2 JPH0739392B2 JP61067960A JP6796086A JPH0739392B2 JP H0739392 B2 JPH0739392 B2 JP H0739392B2 JP 61067960 A JP61067960 A JP 61067960A JP 6796086 A JP6796086 A JP 6796086A JP H0739392 B2 JPH0739392 B2 JP H0739392B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/30—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
- C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は表示素子用として有用な新規な液晶化合物及び
該液晶化合物と光学活性液晶化合物とよりなるカイラル
スメクチツクＣ液晶組成物に関する。
該液晶化合物と光学活性液晶化合物とよりなるカイラル
スメクチツクＣ液晶組成物に関する。
現在、液晶表示素子としてはTN（ねじれネマチツク）型
表示方式が最も広く用いられているが、応答速度の点に
於いて発光型表示素子（エレクトロルミネツセンス、プ
ラズマデイスプレイ等）と比較して劣つており、この点
に於ける改善は種々試みられているにも拘らず、大巾な
改善の可能性はあまり残つていないようである。そのた
めTN型表示素子に代わる別の原理による液晶表示装置が
種々試みられているが、その一つに強誘電性液晶を利用
する表示方法がある（N.A.Clarkら;Applied Phys.let
t.,36,899（1980））。この方式は強誘電性液晶のカイ
ラルスメクチツクＣ相（以下SC＊相と略称する）あるい
はカイラルスメクチツクＨ相（以下SH＊相と略称する）
を利用するもので、それらの相を呈する温度範囲が室温
付近にあるのが望ましい。
表示方式が最も広く用いられているが、応答速度の点に
於いて発光型表示素子（エレクトロルミネツセンス、プ
ラズマデイスプレイ等）と比較して劣つており、この点
に於ける改善は種々試みられているにも拘らず、大巾な
改善の可能性はあまり残つていないようである。そのた
めTN型表示素子に代わる別の原理による液晶表示装置が
種々試みられているが、その一つに強誘電性液晶を利用
する表示方法がある（N.A.Clarkら;Applied Phys.let
t.,36,899（1980））。この方式は強誘電性液晶のカイ
ラルスメクチツクＣ相（以下SC＊相と略称する）あるい
はカイラルスメクチツクＨ相（以下SH＊相と略称する）
を利用するもので、それらの相を呈する温度範囲が室温
付近にあるのが望ましい。
これらのカイラルスメクチツク液晶材料は、それ自身カ
イラルスメクチツク相を呈する単一化合物の複数を混合
することによつて得ることができるが、又カイラルでな
いスメクチツク液晶（スメクチツクＣ相（SC相）、スメ
クチツクＨ相（SH相）などを示すもの）に光学活性液晶
化合物、好ましくはカイラルスメクチツク液晶化合物を
添加することによつても得られることが知られている。
イラルスメクチツク相を呈する単一化合物の複数を混合
することによつて得ることができるが、又カイラルでな
いスメクチツク液晶（スメクチツクＣ相（SC相）、スメ
クチツクＨ相（SH相）などを示すもの）に光学活性液晶
化合物、好ましくはカイラルスメクチツク液晶化合物を
添加することによつても得られることが知られている。
SC相を呈する化合物はすでに各種知られているが、これ
らに光学活性液晶を添加することによつて得られるカイ
ラルスメクチツク液晶材料が強誘電性を利用する液晶表
示に於いてすぐれた性能を示すか否かについては、未だ
最終的な評価が得られていない。それは強誘電性を利用
する液晶表示が技術的に完成していないことによるもの
である。従つて、現状では新しいSC材料を種々試験して
みることが必要である。
らに光学活性液晶を添加することによつて得られるカイ
ラルスメクチツク液晶材料が強誘電性を利用する液晶表
示に於いてすぐれた性能を示すか否かについては、未だ
最終的な評価が得られていない。それは強誘電性を利用
する液晶表示が技術的に完成していないことによるもの
である。従つて、現状では新しいSC材料を種々試験して
みることが必要である。
本発明の主たる目的は上記の様な用途に使用するに適し
た、SC相を呈する新規な液晶化合物を提供することにあ
る。
た、SC相を呈する新規な液晶化合物を提供することにあ
る。
即ち、本発明は一般式 （但し、上式に於いて、ＸはＦ又はClを示し、R1、R2は
炭素数１〜18の直鎖のアルキル基を示す）で表わされる
液晶化合物及びその液晶化合物の少なくとも１種と、少
なくとも１種の光学活性液晶化合物とからなるカイラル
スメクチツク液晶組成物である。（Ｉ）式の化合物の代
表的なものの相転移点を第１表に示す。
炭素数１〜18の直鎖のアルキル基を示す）で表わされる
液晶化合物及びその液晶化合物の少なくとも１種と、少
なくとも１種の光学活性液晶化合物とからなるカイラル
スメクチツク液晶組成物である。（Ｉ）式の化合物の代
表的なものの相転移点を第１表に示す。
〔発明の作用、効果〕 （Ｉ）式の化合物の大部分の化合物はスメクチツクＣ相
（SC相）を呈する液晶物質であり、これらに他の光学活
性液晶化合物と混合することによつて、広い温度範囲で
カイラルスメクチツクＣ相（SC＊相）を呈する液晶材料
を得ることができる。（Ｉ）式の化合物の中でも特に好
ましいのはR1の炭素数が６〜12、R2の炭素数が４〜12
で、ＸがＦの化合物で、第１表に例示するように室温付
近を含む広い温度域でSC相を示す故、強誘電性液晶組成
物を構成するのに極めて好適な物質である。
（SC相）を呈する液晶物質であり、これらに他の光学活
性液晶化合物と混合することによつて、広い温度範囲で
カイラルスメクチツクＣ相（SC＊相）を呈する液晶材料
を得ることができる。（Ｉ）式の化合物の中でも特に好
ましいのはR1の炭素数が６〜12、R2の炭素数が４〜12
で、ＸがＦの化合物で、第１表に例示するように室温付
近を含む広い温度域でSC相を示す故、強誘電性液晶組成
物を構成するのに極めて好適な物質である。
又、（Ｉ）式の液晶化合物は、他の液晶化合物即ちSC＊
相、SH＊相を有するカイラルスクメクチツク液晶化合物
及びコレステリツク相を呈する化合物等との相容性がす
ぐれているので、これらと混合してカイラルスメクチツ
ク液晶組成物のSC＊相を呈する温度範囲、特にその低温
領域の拡大にすぐれた効果を有する。
相、SH＊相を有するカイラルスクメクチツク液晶化合物
及びコレステリツク相を呈する化合物等との相容性がす
ぐれているので、これらと混合してカイラルスメクチツ
ク液晶組成物のSC＊相を呈する温度範囲、特にその低温
領域の拡大にすぐれた効果を有する。
本発明の化合物の１つの特徴として、化学構造的にハロ
ゲンが側方に置換基として存在するということがある。
非置換体（水素化合物）の水素原子を、ハロゲン原子
（あるいは他の置換体）で置換することによる相転移点
の変化が、特定の液晶化合物に於いて、どのように現わ
れるかは現在のところ予想することは難しい。一般には
液晶状態の上限温度（透明点）が低下するとは云える
が、その程度は推定できず、特定物質を製造して実測す
る以外方法はない。このことはヌマチツク状態のような
比較的単純な場合でもそうであり、本発明の目的とする
スメクチツク状態では各種スメクチツク変態の相転移点
に関しては尚更のことである。本発明の化合物に於て
は、この側方の置換ハロゲン原子が極めて好ましい効果
を与えることが見出された。以下にハロゲン原子導入の
効果を例により具体的に説明する。
ゲンが側方に置換基として存在するということがある。
非置換体（水素化合物）の水素原子を、ハロゲン原子
（あるいは他の置換体）で置換することによる相転移点
の変化が、特定の液晶化合物に於いて、どのように現わ
れるかは現在のところ予想することは難しい。一般には
液晶状態の上限温度（透明点）が低下するとは云える
が、その程度は推定できず、特定物質を製造して実測す
る以外方法はない。このことはヌマチツク状態のような
比較的単純な場合でもそうであり、本発明の目的とする
スメクチツク状態では各種スメクチツク変態の相転移点
に関しては尚更のことである。本発明の化合物に於て
は、この側方の置換ハロゲン原子が極めて好ましい効果
を与えることが見出された。以下にハロゲン原子導入の
効果を例により具体的に説明する。
（（Ｉ）式に於いてR1＝C7H15、Ｘ＝Ｆ、R2＝C8H17の化
合物） 上記の比較で明らかなように、本発明の（Ｉ）式に於け
るハロゲン導入の効果は、SC相より低温での別のスメク
チツク相の出現を大きく抑制することにある。化合物
（Ａ）ではSC相の下にSF、SG相が出現するが、本発明の
化合物（Ｂ）では全くそのような相は観察されなくな
る。又本発明の化合物と混合する光学活性液晶化合物と
してはカイラルスメクチツクＣ相を示すものが好ましい
が、カイラルスメクチツクＣ相を示さない化合物でも、
本発明の化合物と混合することによりカイラルスメクチ
ツクＣ相を示す液晶組成物が得られる場合もある。
合物） 上記の比較で明らかなように、本発明の（Ｉ）式に於け
るハロゲン導入の効果は、SC相より低温での別のスメク
チツク相の出現を大きく抑制することにある。化合物
（Ａ）ではSC相の下にSF、SG相が出現するが、本発明の
化合物（Ｂ）では全くそのような相は観察されなくな
る。又本発明の化合物と混合する光学活性液晶化合物と
してはカイラルスメクチツクＣ相を示すものが好ましい
が、カイラルスメクチツクＣ相を示さない化合物でも、
本発明の化合物と混合することによりカイラルスメクチ
ツクＣ相を示す液晶組成物が得られる場合もある。
次に本発明の（Ｉ）式の化合物の製造法について述べ
る。（Ｉ）式の化合物は次のような経路により製造する
ことができる。
る。（Ｉ）式の化合物は次のような経路により製造する
ことができる。
〔実施例〕 以下、実施例により、本発明の化合物及び液晶組成物に
ついて更に詳細に説明する。
ついて更に詳細に説明する。
実施例１ 〔２−（ｍ−フルオロ−ｐ−ヘキシルオキフエニル）−
５−ヘプチル−ピリジン（（Ｉ）式に於いてR1＝C
7H15、Ｘ＝Ｆ、ｎ＝０、R2＝C6H13のもの（試料No.
3））の製造〕 （ｉ） ナトリウムメトキシド37.2g（0.688モル）、ト
ルエン2100mlを室温で撹拌したところへ、既知物質であ
るｍ−フルオローｐ−メトキシアセトフエノン150.1g
（0.625モル）、ギ酸エチル46.3g（0.625モル）、トル
エン700mlの溶液を滴下した。室温で８時間撹拌を保つ
た後、水500mlを加え分液漏斗に移した（これは（IV）
式でＸ＝Ｆのものの溶液）。この水溶液に濃硫酸25ml、
水500mlの溶液を加え、析出した結晶を新たなトルエン
に溶解する。この（Ｖ）式でＸ＝Ｆのもののトルエン溶
液を塩化カルシウムで乾燥し、更に塩化チオニル150ml
を冷却しながらゆつくり滴下した。加熱還流を１時間保
つたのち、溶媒と過剰の塩化チオニルを減圧下で留去し
残留物をヘプタンから再結晶してｍ−フルオロ−ｐ−メ
トキシフエニル β−クロルビニルケトン（（VI）式で
Ｘ＝Ｆのもの）83gを得た。
５−ヘプチル−ピリジン（（Ｉ）式に於いてR1＝C
7H15、Ｘ＝Ｆ、ｎ＝０、R2＝C6H13のもの（試料No.
3））の製造〕 （ｉ） ナトリウムメトキシド37.2g（0.688モル）、ト
ルエン2100mlを室温で撹拌したところへ、既知物質であ
るｍ−フルオローｐ−メトキシアセトフエノン150.1g
（0.625モル）、ギ酸エチル46.3g（0.625モル）、トル
エン700mlの溶液を滴下した。室温で８時間撹拌を保つ
た後、水500mlを加え分液漏斗に移した（これは（IV）
式でＸ＝Ｆのものの溶液）。この水溶液に濃硫酸25ml、
水500mlの溶液を加え、析出した結晶を新たなトルエン
に溶解する。この（Ｖ）式でＸ＝Ｆのもののトルエン溶
液を塩化カルシウムで乾燥し、更に塩化チオニル150ml
を冷却しながらゆつくり滴下した。加熱還流を１時間保
つたのち、溶媒と過剰の塩化チオニルを減圧下で留去し
残留物をヘプタンから再結晶してｍ−フルオロ−ｐ−メ
トキシフエニル β−クロルビニルケトン（（VI）式で
Ｘ＝Ｆのもの）83gを得た。
（ii） Ｎ−ノネニルピペリジン（（VII）式においてR
1＝C7H15のもの）沸点103℃/3.5mmHg）39g（0.176モ
ル）、トリエチルアミン17.8g（0.176モル）をエチルエ
ーテル160mlに撹拌溶解した。ここへ系の温度を35℃以
下に保ちながら先に得られたｍ−フルオロ−ｐ−メトキ
シフエニル β−クロルビニルケトン（VI）35g（0.176
モル）をエチルエーテル400mlで溶解した溶液を滴下し
室温で８時間撹拌した。水100ml、トルエン100mlを加え
分液漏斗に移し有機層を２回水洗した。この有機層より
溶媒を減圧下で留去した。残留物（（VIII）式に於いて
R1＝C7H15のもの）に過塩素酸（70％）80mlをゆつくり
加えたのち、水80mlを加え加熱還流を10分保つた。冷却
し結晶をエチルエーテルで洗浄し、結晶を乾燥すると２
−（ｍ−フルオロ−ｐ−メトキシフエニル）−５−ヘプ
チルピリリウム パークロレート（（IX）に於いてR1＝
C7H15、Ｘ＝Ｆのもの）23gを得た。原料のＮ−ノネニル
ピペリジンは、ｎ−ノニルアルデヒドとピペリジンより
Mannichらの方法（Chem,Ber,69,2106（1936））より合
成した。
1＝C7H15のもの）沸点103℃/3.5mmHg）39g（0.176モ
ル）、トリエチルアミン17.8g（0.176モル）をエチルエ
ーテル160mlに撹拌溶解した。ここへ系の温度を35℃以
下に保ちながら先に得られたｍ−フルオロ−ｐ−メトキ
シフエニル β−クロルビニルケトン（VI）35g（0.176
モル）をエチルエーテル400mlで溶解した溶液を滴下し
室温で８時間撹拌した。水100ml、トルエン100mlを加え
分液漏斗に移し有機層を２回水洗した。この有機層より
溶媒を減圧下で留去した。残留物（（VIII）式に於いて
R1＝C7H15のもの）に過塩素酸（70％）80mlをゆつくり
加えたのち、水80mlを加え加熱還流を10分保つた。冷却
し結晶をエチルエーテルで洗浄し、結晶を乾燥すると２
−（ｍ−フルオロ−ｐ−メトキシフエニル）−５−ヘプ
チルピリリウム パークロレート（（IX）に於いてR1＝
C7H15、Ｘ＝Ｆのもの）23gを得た。原料のＮ−ノネニル
ピペリジンは、ｎ−ノニルアルデヒドとピペリジンより
Mannichらの方法（Chem,Ber,69,2106（1936））より合
成した。
（iii） ２−（ｍ−フルオロ−ｐ−メトキシフエニ
ル）−５−ヘプチルピリリウム パークロレート23.0g
（0.057モル）、酢酸アンモニウム44.1g（0.570モ
ル）、酢酸500mlを加熱撹拌し還流を４時間保つた。反
応液を水にあけ結晶をトルエンに溶解し分液漏斗に移し
水洗を３回行つた。溶媒を減圧下で留去し、残留物を再
結晶して２−（ｍ−フルオロ−ｐ−メトキシフエニル）
−５−ヘプチルピリジン（（Ｘ）式に於いてＸ＝Ｆ、R1
＝C7H15のもの）13gを得た。このものの融点は49.1〜5
1.2℃であつた。尚（Ｘ）式に於いてＸ＝Ｆ、R1＝C6H13
のものの融点は52.6〜53.7℃、R1＝C8H17のものの融点
は46.3〜48.3℃、R1＝Cl0H21のものの融点は53.5〜55.6
℃であつた。
ル）−５−ヘプチルピリリウム パークロレート23.0g
（0.057モル）、酢酸アンモニウム44.1g（0.570モ
ル）、酢酸500mlを加熱撹拌し還流を４時間保つた。反
応液を水にあけ結晶をトルエンに溶解し分液漏斗に移し
水洗を３回行つた。溶媒を減圧下で留去し、残留物を再
結晶して２−（ｍ−フルオロ−ｐ−メトキシフエニル）
−５−ヘプチルピリジン（（Ｘ）式に於いてＸ＝Ｆ、R1
＝C7H15のもの）13gを得た。このものの融点は49.1〜5
1.2℃であつた。尚（Ｘ）式に於いてＸ＝Ｆ、R1＝C6H13
のものの融点は52.6〜53.7℃、R1＝C8H17のものの融点
は46.3〜48.3℃、R1＝Cl0H21のものの融点は53.5〜55.6
℃であつた。
（iv） （iii）で得られた２−（ｍ−フルオロ−ｐ−
メトキシフエニル）−５−ヘプチルピリジン（Ｘ）13g
（0.043モル）、臭化水素酸（47％）50ml、酢酸140mlを
加熱還流30時間を保つた。冷却後、水に開け結晶を別
した。結晶を2N−苛性ソーダ水溶液約100mlに溶解し、
更に酢酸30mlを加え酸性溶液とした。析出した結晶を
別してエチルアルコールから再結晶して２−（ｍ−フル
オロ−ｐ−ヒドロキシフエニル）−５−ヘプチルピリジ
ン（（XI）式に於いてＸ＝Ｆ、R1＝C7H15のもの）7.2g
を得た。このものの融点は83.7〜86.1℃であつた。尚
（XI）式に於いてＸ＝Ｆ、R1＝C6H13のものの融点は10
0.7〜103.0℃、Ｘ＝Ｆ、R1＝C8H17のものの融点は73.5
〜74.6℃、Ｘ＝Ｆ、R1＝C10H21のものの融点は46.8〜4
8.3℃であつた。
メトキシフエニル）−５−ヘプチルピリジン（Ｘ）13g
（0.043モル）、臭化水素酸（47％）50ml、酢酸140mlを
加熱還流30時間を保つた。冷却後、水に開け結晶を別
した。結晶を2N−苛性ソーダ水溶液約100mlに溶解し、
更に酢酸30mlを加え酸性溶液とした。析出した結晶を
別してエチルアルコールから再結晶して２−（ｍ−フル
オロ−ｐ−ヒドロキシフエニル）−５−ヘプチルピリジ
ン（（XI）式に於いてＸ＝Ｆ、R1＝C7H15のもの）7.2g
を得た。このものの融点は83.7〜86.1℃であつた。尚
（XI）式に於いてＸ＝Ｆ、R1＝C6H13のものの融点は10
0.7〜103.0℃、Ｘ＝Ｆ、R1＝C8H17のものの融点は73.5
〜74.6℃、Ｘ＝Ｆ、R1＝C10H21のものの融点は46.8〜4
8.3℃であつた。
（ｖ） ２−（ｍ−フルオロ−ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）−５−ヘプチルピリジン2g（0.007モル）、エタノ
ール20ml、水酸化カリウム0.48g（0.008モル）、ｎ−ヘ
キシルブロミド1.4g（0.008モル）を加熱撹拌し還流４
時間を保つた。冷却し、水とトルエンを加え分液漏斗に
移し有機層を2N−苛性ソーダ水溶液で洗浄し、次いで水
洗し溶媒を減圧下で留去した。残留物をエチルアルコー
ルから再結晶し、冷凍庫内で別し、乾燥して、最終目
的物である２−（ｍ−フルオロ−ｐ−ヘキシルオキシフ
エニル）−５−ヘプチルピリジン1.7gを得た。
ル）−５−ヘプチルピリジン2g（0.007モル）、エタノ
ール20ml、水酸化カリウム0.48g（0.008モル）、ｎ−ヘ
キシルブロミド1.4g（0.008モル）を加熱撹拌し還流４
時間を保つた。冷却し、水とトルエンを加え分液漏斗に
移し有機層を2N−苛性ソーダ水溶液で洗浄し、次いで水
洗し溶媒を減圧下で留去した。残留物をエチルアルコー
ルから再結晶し、冷凍庫内で別し、乾燥して、最終目
的物である２−（ｍ−フルオロ−ｐ−ヘキシルオキシフ
エニル）−５−ヘプチルピリジン1.7gを得た。
このものはスメクチツク液晶であり、そのＣ−SC点は2
5.0℃、SC−SA点は40.6℃、SA−Ｉ点は50.5℃であつ
た。又元素分析値は次の通り計算値とよく一致した。
5.0℃、SC−SA点は40.6℃、SA−Ｉ点は50.5℃であつ
た。又元素分析値は次の通り計算値とよく一致した。
実測値（％） 計算値（％） （C24H34FNOとし
て） Ｃ 77.5 77.59 Ｈ 9.0 9.22 Ｆ 5.0 5.11 Ｎ 3.6 3.77 ステツプ（iii）に於ける２−（ｍ−フルオロ−ｐ−メ
トキシフエニル）−５−ヘプチルピリリウムパークロレ
ートの代りに他の２−（ｍ−フルオロ−ｐ−メトキシフ
エニル）−５−アルキルピリリウムパークロレートを用
い、又ステツプ（ｖ）に於けるヘキシルブロミドの代り
に各種のアルキルブロミドを用いることにより、他は上
記と同様にして他の（Ｉ）式化合物を得た。その相転移
点を実施例１の結果と共に第１表に記す。
て） Ｃ 77.5 77.59 Ｈ 9.0 9.22 Ｆ 5.0 5.11 Ｎ 3.6 3.77 ステツプ（iii）に於ける２−（ｍ−フルオロ−ｐ−メ
トキシフエニル）−５−ヘプチルピリリウムパークロレ
ートの代りに他の２−（ｍ−フルオロ−ｐ−メトキシフ
エニル）−５−アルキルピリリウムパークロレートを用
い、又ステツプ（ｖ）に於けるヘキシルブロミドの代り
に各種のアルキルブロミドを用いることにより、他は上
記と同様にして他の（Ｉ）式化合物を得た。その相転移
点を実施例１の結果と共に第１表に記す。
実施例２（組成物例１） 本発明の化合物である試料No.1〜８の８種の液晶化合物
を等量づつ混合して液晶組成物Ａを調製した。この液晶
組成物Ａの融点は−19℃であり、その温度以上でSC相を
示し、38℃でSA相となり、51℃で等方性液体となる。
を等量づつ混合して液晶組成物Ａを調製した。この液晶
組成物Ａの融点は−19℃であり、その温度以上でSC相を
示し、38℃でSA相となり、51℃で等方性液体となる。
この液晶組成物A60重量％に、下記の２種のカイラルス
メクチツク液晶化合物を各々20重量％添加、混合するこ
とによりカイラルスメクチツク液晶組成物Ｂを調製し
た。
メクチツク液晶化合物を各々20重量％添加、混合するこ
とによりカイラルスメクチツク液晶組成物Ｂを調製し
た。
得られたカイラルスメクチツク液晶組成物ＢのSC＊相の
上限温度は37℃であり、結晶化は、−70℃まで観察した
が認められず、又、SC＊相以外のスメクチツク相は出現
しなかつた。又、自発分極の大きさは、25℃にて8nC/cm
2であり、チルト角は17゜であつた。
上限温度は37℃であり、結晶化は、−70℃まで観察した
が認められず、又、SC＊相以外のスメクチツク相は出現
しなかつた。又、自発分極の大きさは、25℃にて8nC/cm
2であり、チルト角は17゜であつた。
尚、上記化合物Ｃと化合物Ｄの等量混合物の相転移点は である。
前記のカイラルスメクチツク液晶組成物Ｂを、配向処理
剤としてPVA（ポリビニルアルコール）を塗布し、表面
をラビングして平行配向処理を施した透明電極を備えた
セル厚２μｍのセルに注入し、この液晶素子を２枚の直
交する偏光子の間に設置し、電界を印加したところ、15
Vの印加によつて透過光強度の変化が観察された。
剤としてPVA（ポリビニルアルコール）を塗布し、表面
をラビングして平行配向処理を施した透明電極を備えた
セル厚２μｍのセルに注入し、この液晶素子を２枚の直
交する偏光子の間に設置し、電界を印加したところ、15
Vの印加によつて透過光強度の変化が観察された。
この時の透過光強度の変化から応答時間を求めると、25
℃で約150μsecであつた。
℃で約150μsecであつた。
以上のように、本発明の一般式（Ｉ）で示されるピリジ
ン化合物と光学活性液晶化合物を混合することにより、
広いSC＊相範囲を持ち、応答性に優れた強誘電性カイラ
ルスメクチツクＣ液晶組成物が得られることが判る。
ン化合物と光学活性液晶化合物を混合することにより、
広いSC＊相範囲を持ち、応答性に優れた強誘電性カイラ
ルスメクチツクＣ液晶組成物が得られることが判る。
実施例３（組成物例２） 実施例２で使用したと同じ液晶成分を使用し配合割合の
み下記の通りにしたカイラルスメクチツク液晶組成物を
調製した。
み下記の通りにしたカイラルスメクチツク液晶組成物を
調製した。
液晶組成物Ａ（（Ｉ）式の化合物の混合物） 20重量％ 化合物Ｃ 20重量％ 化合物Ｄ 60重量％ この液晶組成物について偏光顕微鏡によりテクスチユア
の温度変化を調べたところ、11〜61℃の温度範囲で強誘
電性カイラルスメクチツクＣ液晶となることが判明し、
その自発分極の大きさは25℃で60nC/cm2であり、チルト
角は26゜であつた。又この液晶組成物を実施例２と同様
なセル厚２μｍのセルに注入して、得られた液晶素子を
２枚の直交する偏光子の間に設置し、電界を印加したと
ころ15Vの印加によつて透過光強度の変化が観察され
た。この時の透過光強度の変化から応答時間を求めると
25℃で約150μsecであつた。尚化合物Ｃと化合物Ｄのみ
の1:3混合物の相転移点は であつた。
の温度変化を調べたところ、11〜61℃の温度範囲で強誘
電性カイラルスメクチツクＣ液晶となることが判明し、
その自発分極の大きさは25℃で60nC/cm2であり、チルト
角は26゜であつた。又この液晶組成物を実施例２と同様
なセル厚２μｍのセルに注入して、得られた液晶素子を
２枚の直交する偏光子の間に設置し、電界を印加したと
ころ15Vの印加によつて透過光強度の変化が観察され
た。この時の透過光強度の変化から応答時間を求めると
25℃で約150μsecであつた。尚化合物Ｃと化合物Ｄのみ
の1:3混合物の相転移点は であつた。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式 （上式に於てＸはＦ又はClを示し、R1、R2は炭素数１〜
18の直鎖のアルキル基を示す）で表わされる液晶化合
物。 - 【請求項２】一般式 （上式に於てＸはＦ又はClを示し、R1、R2は炭素数１〜
18の直鎖のアルキル基を示す）で表わされる液晶化合物
の少なくとも１種と少なくとも１種の光学活性液晶化合
物とよりなることを特徴とするカイラルスメクチックＣ
液晶組成物。 - 【請求項３】光学活性液晶化合物がカイラルスメクチッ
ク液晶化合物であるところの特許請求の範囲第２項記載
のカイラルスメクチックＣ液晶組成物。 - 【請求項４】一般式 （上式に於てＸはＦ又はClを示し、R1、R2は炭素数１〜
18の直鎖のアルキル基を示す）で表わされる液晶化合物
の少なくとも１種と、少なくとも１種の光学活性液晶化
合物とよりなるカイラルスメクチックＣ液晶組成物を使
用して構成された、強誘電性を利用した光スイッチング
素子。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61067960A JPH0739392B2 (ja) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | 含ハロゲンピリジン液晶化合物及び液晶組成物 |
| US07/028,691 US4781857A (en) | 1986-03-26 | 1987-03-20 | Halogen-containing pyridine compound and liquid crystal composition |
| DE8787302633T DE3769509D1 (de) | 1986-03-26 | 1987-03-26 | Halogen enthaltende pyridinverbindung und fluessigkristalline zusammensetzung. |
| EP87302633A EP0244939B1 (en) | 1986-03-26 | 1987-03-26 | Halogen-containing pyridine compound and liquid crystal composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61067960A JPH0739392B2 (ja) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | 含ハロゲンピリジン液晶化合物及び液晶組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62223171A JPS62223171A (ja) | 1987-10-01 |
| JPH0739392B2 true JPH0739392B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=13360042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61067960A Expired - Lifetime JPH0739392B2 (ja) | 1986-03-26 | 1986-03-26 | 含ハロゲンピリジン液晶化合物及び液晶組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4781857A (ja) |
| EP (1) | EP0244939B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0739392B2 (ja) |
| DE (1) | DE3769509D1 (ja) |
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| DE3315295A1 (de) * | 1983-04-27 | 1984-10-31 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluorhaltige pyrimidinderivate |
| DE3515374C2 (de) * | 1985-04-27 | 1998-02-26 | Hoechst Ag | Chirale getilte smektische flüssigkristalline Phasen und deren Verwendung in elektrooptischen Anzeigeelementen |
| US5279762A (en) * | 1985-04-27 | 1994-01-18 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Smectic liquid crystal phases |
| JPH0780850B2 (ja) * | 1986-01-21 | 1995-08-30 | チッソ株式会社 | 含ハロゲンヘテロ環化合物及び液晶組成物 |
| JPS63165344A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Chisso Corp | 光学活性−２−メチルブチレ−ト類およびその利用物 |
| EP0310676A4 (de) * | 1987-04-07 | 1989-04-27 | Pavljuchenko Assya I | Flüssigkristallderivate von 2,5-disubstituierten pyridinen als komponenten von flüssigkristallmaterialien und flüssigkristallmaterial. |
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| JPH0768518B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1995-07-26 | チッソ株式会社 | 強誘電性液晶組成物 |
| JPS6463571A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Chisso Corp | Optically active-2,5-diphenylpyridines |
| JPH01185390A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-24 | Chisso Corp | スメクチツク液晶混合物 |
| US5180520A (en) * | 1988-03-04 | 1993-01-19 | University Research Corporation | Ferroelectric liquid crystal compositions containing halogenated cores and chiral halogenated cores and chiral haloalkoxy tail units |
| US5284956A (en) * | 1988-09-06 | 1994-02-08 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystalline mixtures containing 2-(2-fluorophenyl) pyridines |
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| US5167859A (en) * | 1988-12-22 | 1992-12-01 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung | 2,5-disubstituted heterocycle and liquid-crystalline phase |
| DE3920571A1 (de) * | 1989-06-23 | 1991-01-03 | Merck Patent Gmbh | 2.5-disubstituierter heterocyclus und fluessigkristalline phase |
| DE4019595A1 (de) * | 1989-12-19 | 1991-06-27 | Merck Patent Gmbh | Fluorphenylpyridine |
| ITUB20160392A1 (it) * | 2016-01-26 | 2017-07-26 | Saldarini 1882 S R L | Metodo di riempimento di un capo di abbigliamento imbottito e giubbotto imbottito |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH645664A5 (de) * | 1980-12-16 | 1984-10-15 | Merck Patent Gmbh | Fluessigkristallmischung. |
| DE3315295A1 (de) * | 1983-04-27 | 1984-10-31 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluorhaltige pyrimidinderivate |
| JPS6028487A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | Alps Electric Co Ltd | 液晶組成物 |
| DE3524489A1 (de) * | 1984-07-12 | 1986-01-23 | Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha, Tokio/Tokyo | 2-phenylpyridinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPS6191284A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-09 | Seiko Epson Corp | ネマチツク液晶組成物 |
| US4684477A (en) * | 1985-03-06 | 1987-08-04 | Chisso Corporation | Pyridine derivatives and their use in liquid crystals |
| DE3515373A1 (de) * | 1985-04-27 | 1986-11-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
| DE3515374C2 (de) * | 1985-04-27 | 1998-02-26 | Hoechst Ag | Chirale getilte smektische flüssigkristalline Phasen und deren Verwendung in elektrooptischen Anzeigeelementen |
| JPH07113112B2 (ja) * | 1985-06-18 | 1995-12-06 | チッソ株式会社 | 強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物 |
-
1986
- 1986-03-26 JP JP61067960A patent/JPH0739392B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-03-20 US US07/028,691 patent/US4781857A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-26 DE DE8787302633T patent/DE3769509D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-26 EP EP87302633A patent/EP0244939B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62223171A (ja) | 1987-10-01 |
| DE3769509D1 (de) | 1991-05-29 |
| US4781857A (en) | 1988-11-01 |
| EP0244939B1 (en) | 1991-04-24 |
| EP0244939A1 (en) | 1987-11-11 |
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