JPH01139576A - ２−フエニル−１、３−ジオキサン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な液晶化合物に関わり、さらに詳しくは電
気光学的表示材料として用いられる強誘電性液晶組成物
を（１■成し得る新規液晶化合物に関する。

〔発す１の概要〕 本発明は一般式 あり、Ｒは、　炭素数１〜１８のアルキル基を示す。又
、ｎは、１〜１０の整数である。）で表わされる２−７
エニルー１．３−ジオキサン誘導体であり、これら多く
は強誘電性を示すか、又は他の強誘電性液晶化合物系と
混合されて強誘電性的な挙動を起す新規な液晶化合物で
ある。又これらは化学的、光化学的並びにｆｌｌｌｇ等
の影′響に対して極めて安定であり、相互にあるいは他
の強誘電性液晶系との適切な配合により、液晶温度範囲
、電気光学的諸特性の調整を果し、極めて実用的な強誘
電性液晶組成物を（１カ成するものである。

〔従来の技術〕

強誘電性液晶は、従来の液晶では得られぬ高速応答性と
メモリー性が得られる（Ｎ、Ａ、ＣＩａｒｋら：ＡＰｐ
ｌ　　Ｐｂｙｓ、　　Ｌｃｔｅ、　　３６．８９９　（
１９８０））ことに丹三目され、特に近年において、そ
の実用化の検討が活発であり、連れて実用強誘電性液晶
物質の開発が急務となっている。

一般に、液晶の強誘電性は光学活性部位を作するスメク
チック相で、且つその分子長軸が層の垂線方向からチル
トした分子配列を有する一連のスメクチック相において
発現される。中でもカイラルスメクチックＣ相（以下Ｓ
ｍＣ二と略記する）は実用上比較的低電圧動作性に優位
とされる。

このような強誘電性液晶物質として、これまでに、例え
ば岡野、小林らによって編集（液晶、基８１編：Ｐ１４
０．（１９８５）参照）されているような７ツフ系、ア
ゾキシ系、及びエステル系を中心とする化合物が提示さ
れている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら実用釣具」ｌからは、シップ系、アゾキン
系には、それぞれ化学的安定性、耐光性に本質的な問題
点がｔｔｉ摘される。従って現在のところ実用的な強誘
電性液晶物質は極めて限定される実情にある。

また、強誘電性液晶を電気光学的要素として液晶セルに
用いる場合、実用温度範囲、電気光学的緒特性は、数種
の強誘電性液晶を、場合によっては特定の性質を有する
非強誘電性液晶物質をもって、適切な配合操作により調
整される。そのためには様々な性質を有する、数多くの
実用的な強誘電性化合物の出現が望まれている。

本発明は、このような実状における要請に応じるもので
あり、その目的は、諸安定性並びに低粘性等の条件に満
たし、電気光学的応答性に優れる実用強誘電性液晶を提
供することである。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明の２−フェニル−１，３−ジオキザン誘導体は一
般式 あり、Ｒは、炭素数１〜１８のアルキル基を示す。又、
ｎは１〜１０の整数である。）であることを特徴とする
。

本発明化合物は次の製造方法に従って合成できる。

〔反応工程〕

化合物〔４〕　　　　　　　　　　　化合物〔３〕化合
物〔５〕 ず。又、ｎは１〜１０の整数である。）工程１）マロン
酸ジエチル（化合物（１））　を無水エタノール中で全
屈ナトリウムを用いてブロモアルｈンと反応させ、化合
物（２）を得る。

工程２）化合物〔２〕を脱水エチルエーテル中で水素化
リチウムアルミニウムで還元し、化合物〔３〕を得る。

工程３）ｐ−ホルミル安息香酸塩化物（化合物〔４〕）
と４−（アルコキシカルボニル）−フェノール（化合物
〔５〕）をジメチルホルムアミド中で１，８−ジアザビ
シクロ〔５−４・０〕ウンデカ−７−エンを用いて、エ
ステル化し、化合物〔５〕を得る。

工程４）化合物〔３〕と化合物〔５〕をクロロ；１．ル
ム中で三ふっ化はう素ジエチルエーテル錯体を用いて反
応させ、〔■〕を得る。

〔実施例〕

以下に実施例として製造例を示す。

実施例１゜ 工程１）金属ナトリウム２．３ｇを、無水エタノール１
００ｍ１に溶解し、１６．０ｇのマロン酸ジエチルを溶
解した。次にブロモデカ７２２゜１ｇを加え２４時間還
流した。反応後生成する臭化ナトリウムを３刑し、エタ
ノールを、減圧除去した。　これをエチルエーテル３０
０ｍ１で抽出し、希塩酸ｆ００ｍｌで洗浄し、次に蒸留
水２゜Ｏｍｌで洗浄後、　無水硫酸ナトリ・クムでエチ
ルエーテル溶液を脱水した。　エチルエーテル除去後、
残さを減圧蒸留して、ジエチル−〇−デシルマロネイト
を得た。

工程２）　ジエチル−ｎ−デシルマロネイト３０、Ｏｇ
をエチルエーテル８０ｍ１に溶解した。

このｉ８１ｆｆｌを水素化リチウムアルミニウム７．６
ｇを含む脱水エチルエーテル１００ｍ１に水冷しながら
滴下した。これを１８時間還流し、次に未反応の水素化
リチウムアルミニ・クムを処理した後、エチルエーテル
溶液をろ過により得た。　エチルエーテルを留去し、残
さを再結晶して２−ｎ−デシル−１，３−１０バ／ＳＰ
オールを得た。

工程３）（Ｓ）−４−（２−メチルブトキシカルボニル
）フェノール６．２ｇを、１１８ジアザビシクｌ’（５
・４・Ｏ〕ラウンカ−７−エン４゜６ｇを溶解したジメ
ヂルホルムアミド３０ｍ１に加えた。これにｐ−ホルミ
ル安息香酸塩化物５゜１ｇを加え、窒素気流下に３０〜
４０°Ｃで１８時間ｉｆｆ　ｔ１’した。エチルエーテ
ル３００ｍ１でロロ出し、希塩酸、次に蒸留水で洗浄し
、無水硫酸ナトリウムでエチルエーテル溶液を乾燥した
。溶媒除去後ノＪラムクロマトグラフィーにより（Ｓ）
−４ｎ　−（２−メチルブトキシカルボニル）フェニル
　４−ホルミルベンゾエイトを得た。

工程４）２−ｎ−デシル−１，３−プロパ／ジオールｉ
、ｔｇと（Ｓ）−４ニー（２−メチルブトキシカルボニ
ル）フェニル　４−ホルミルベンゾエイト１．７ｇを２
００ｍ１の無水り００ホルムに溶解し、三ふっ化はう素
−ジエチルエーテル晴体０．５ｇを加えて水冷下で８時
間、２５℃で１６時１１；１反応させた。反応後クロロ
ホルム溶液を希炭酸水索す゛トリウム水溶液、次に蒸留
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、クロロホル
ムを除去し、残さをカラムクロマトグラフィーにかけ、
さらに再結晶を４〜５回行なって　（＋）−４−−（（
２−メチルブトキシカルボニル）フェニル）４−（５−
ｎ−デシル−１，３−ジオキサン−２−イル）べ／ゾエ
イトを得た。

相転移温度 ６１６℃　　　　　１８８０℃　　　　　　　１２９０
℃ＣＳｍＣＳｍＡ−一一−→工 （Ｃは結晶、ＳｍＣ：はカイラルスメクチックＣ相、Ｓ
ｍＡはスメクヂック人相、■は等方性液体を表わす。） 実施例２゜ 実施例１と同様にして（＋）−４−−（（２−メチルブ
トキシカルボニル）フェニル〕　４−（５−ｎ−ウンデ
シル−１，３〜ジオキサン−２−イル）ベンゾエイトを
得た。

相転移温度 ５７０℃　　１８４５°Ｃ１３４，１°ＣＣ−一−３ｍ
Ｃ−−−Ｓ＋ｎＡ　−−−１（Ｃは結晶％　ＳｍＣ：は
カイラルスメクチックＣ４（１、ＳｍＡはスメクヂフク
Ａ相、ｌは等方性液体を表わす。） 〔使用例１〕 実施例１で得られた化合物（＋　）　”’−４’ｖ−（
（２−メチルブトキシカルボ二ル）フェニル）４−（５
−ｎ−デシル−１，３−ジオキサ／−２−イル）ベンゾ
エイトを、表面にラビング処理を施した透明電極を存す
る２枚のガラス基板に加熱１１人し、セル厚が１〜２μ
ｍとなるように組み立てた。前記電気光学素子を、互い
に直交する２枚の偏光板の間に挾持し、±１５Ｖの交流
電界を印加すると電界の向きに応じ応答した。そのとき
の応答スピードは、８３°Ｃにおいてτ（１００−１０
％）＝９４μｓｅｃであった。

〔使用例２〕 実施例２で得られた化合物Ｃ＋）−４：　−〔（２−メ
ヂルブトキシヵルボニル）フェニル〕４−（５−ｎ−ウ
ンデシル−１，３クオキサンー２−イル）ベンゾエイト
を使用例１と同様にセルに封入し、互いに直交する２枚
の偏光板の間に侠侍し、±１５Ｖの交流電界を印加する
と、電界の向きに応じて、応答した。そのときの応答ス
ピードは、８４°Ｃにおいて、τ（１００−１０％）＝
１０２μｓｅｃであった。

〔発明の効果〕

以上に述べた如く、本発明の化合物は、強誘電性を示し
、相互にあるいは他の強誘電性液晶系に配合されて、強
誘電性液晶相の温度範囲を広げたり、その骨格中に介在
している複索環に誘起される分子間相互作用により、電
気光学的応答性等の向」二が期待できる。

本発明の応用としては、光液晶シャッター、あるいは高
マルチプレツクス液晶デイスプレーなど広い範囲に実用
可能である。

以　　」二 代理人　弁理士　最　上　　務　他１名　ｊ’Ｍ’ｆ：
、、。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中▲数式、化学式、表等があります▼は光学的に活
   性な不斉炭素であり、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基
   を示す。 又、ｎは１〜１０の整数である。）で表わされることを
   特徴とする２−フェニル−１，３−ジオキサン誘導体。