JPH01316372A

JPH01316372A - ジオキサン系液晶物質

Info

Publication number: JPH01316372A
Application number: JP5379189A
Authority: JP
Inventors: Giichi Suzuki; 義一鈴木; Takashi Hagiwara; 隆萩原; Koichi Numazawa; 沼沢　浩一
Original assignee: Showa Shell Sekiyu KK
Current assignee: Showa Shell Sekiyu KK
Priority date: 1988-03-09
Filing date: 1989-03-08
Publication date: 1989-12-21
Anticipated expiration: 2013-06-04
Also published as: JP2760836B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明はジオキサン環を含む液晶、さらに詳細には、ス
メクチック成品物質、特忙強誘電性液晶物質及び三叉定
状態を示す液晶物質に関するものである。

従来技術、発明の解決しようとする課題液晶表示素子は
、１）低電圧作動性、２）低消費電力性、３）薄形表示
、４）受光型などの優れた特長を有するため、現在１で
、Ｔ　Ｎ方式、ＳＴＮ方式、（Ｊｅｓ　ｔ　−１−１ｏ
ｓ　を方式などが開発され実用化されている。

しかし、現在広く利用されているネマチック成品を用い
たものは、応答速度が故ｍｓ代〜数十ｍ５ｅｃと遅い欠
点があり、応用上程々の、Ｉａｊ約を受けている。

これらの問題を解決するため、ＳＴＮ方式や薄層トラン
ジスタなどを用いたアクティブマトリックス方式などが
開発されたが、ＳＴＮ型表示素子は、表示コントラスト
や視野角などの表示品位は優れたものとなったが、セル
ギャップやチルト角の制御に高い精度を心壁とすること
や応答がやや遅いことなどが問題となっている。

このため、応答性のすぐれた新しい液晶表示方式の開発
が要望されており、光学応答時間がμｓｅｃオーダーと
極めて短かい超高速デバイスが可能になる強請＋４性液
晶の開発が試みられてきた。

強誘電性α晶は、１９７５年、Ｍａｙｌ等によりＤＯＢ
ＡＭＢＣ［ｐ−デシルオキシベンジリデン−ｐ　−アミ
ノ−２−メチルブチルシンナメートフカ初メて合成され
た。さらに、１９８０年Ｃ１ａｒｋとＬａｇａｗａｌｌ
によりＤＯＢＡＭＢＣのサブマイクロ秒の高速応答飄メ
モＩＪ−ｅ性など表示デイバイス上の％注が報告されて
以来、＠誘電性液晶が大きな注目を集めるようになった
。”　”（Ｎ、Ａ、　Ｃ１ａｒｋ、　ｅｔ　ａｌ、、　
ＡｐｐＩ−、Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　　３６　、８９
９　（１９８０）　）しかし、彼らの方式には、実用化
に向けて多（の技術的課題が有り、特に室温で強調′α
性欲晶を示す材料は無く、表示デイスプレーに不可欠な
成品分子の配列制御に有効かつ実用的な方法も確立され
ていなかった。

この報告以来、成品材料／デバイス両面からの様々な試
みがなされ、ツイストニ状態間のスイッチングを利用し
た表示デバイスが試作されたが、高いコントラストや適
正な閾値特性が得られていない。

このような観点から他のスイッチング方式についても探
索され、過渡的な散乱方式が提案された。

その後、１９８８年に本発明者らによる王女定状態成品
の三状態スイッチング方式が報告された。。

”（Ａ、Ｄ、Ｌ、　Ｃｈａｎｄａｎｉ、　Ｔ、　Ｈａｇ
ｉｗａｒａ、　Ｙ、　５ｕｚｕｋｉｅｔ　ａｌ、、　Ｊ
ａｐａｎ　Ｊ、　ｏｆ　Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ−＋　２
７　＋　（５）　＋Ｌ　７２９−　Ｌ　７２３　（１９
８８）　）三状態スイッチング方式は、液晶分子配向に
おいて従来の双安定状態とは基本的に異なる王女定状態
を示す液晶相ｓ　（ｓ）　＊が示す駆動電圧に対する明
確な閾特性とヒステリシス特性とを応用するものであり
、単純マトリックス方式で大画面の動画像表示が実現で
きる画期的な駆動方法と考えられる０これらの王女定状態を示す相８　（３）　＊を相系列に
有する液晶化合物は、特許の開示において、不発明者の
開示した特顯昭６３−２１１５９号、籍顔昭６３−２１
１６０号以外には報告されていない。

不発明は、上記の問題点を鑑み、数累環を含む液晶化合
物について鋭意検討した結果、複素環として、ジオキサ
ン環を含む液晶化合物が化学的・光化学的にツボで、し
かも大きい透電異方性を有し、さらに従来の強誘電性α
晶では得られなかった室温を含む非常に広い範囲で王女
定状態を示す液晶相５（ｓ）＊相を°示すことを見い出
した。王女定状態を示すＳ　（ａ戸相を利用したυ「し
い・亀気光字累子や液晶デイスプレーなどに応用が期待
できる、新規な液晶化合物を提供するものである。

課題を解決するための手段不発明は、−殺伐で示される液晶化合物である。

式（１）中、Ｒ，は炭素数１〜２０のアルキル基、アル
コキシ基、アルキルオキシカルボニル基又はアルキルカ
ルボニルオキシ基、でＩｔ、の好ましいものは”ｎ”２　ｎ　＋　１−１Ｃｒ
ｌＨ２ｎ＋ｌ〇−１は好ましくはペンチル基（Ｃ５Ｈ１
５）　’オクチル基（Ｃ８１−１，、）、ノニル基（Ｃ
９Ｈ１９）およびデシル基（Ｃ１０”’２１）などであ
る。

式（１）中＋Ａ＋は舎、べ可Ｈ３ヒ、べ：ヒ。

である。

■も′ （Ｃ［１）１−ｆｉ″Ｃ″ ■モ′は水素原子または低級アルキル基で例えばメチル
基、またはエチル基、１は１〜１６の整数である。

一０Ｃ１４２ＣＨ，−、−０ＣＨ２Ｃ１−１２ＣＩ−１
□−、−ＣＨ２０−。

−ＣＨ２ｅｌ１２ｔＪ−、−Ｃ１１２ＣＨ７（、：Ｈ２
Ｏ−基などである。

又は　−（：Σべ２）−基である。

Ｙは−ｃｏ−，−ｏ−、−ｓ　−、又は−ＣＨ２〇−基
であり。

−Ｃ（）−町で、ＺはＣコル、　　、　　（１２１，１
，、Ｃ１廿１゜、　　ｅｌｌ、ｌ”　　。

Ｃ（ｚ目−、、ＣＣｌ２Ｆ　　、ＣＩ”３Ｃ（、’ｌ。

、又１：ｒ　Ｃ３Ｆ、　基；凡、を工炭素敢１〜２０の
直鎖状又は分肢状アルキル基、アラルキル基、アルフキ
ジカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、置
換ビニル基、ｔＩｔ換シクロプロピル基、置換エポキシ
基、アルコキシアルキル基であり、ｍはＯ〜２０の整数
、好１し６くはＯ〜１０の整数である。

Ｚは好ましくはＣド３基、Ｃ２Ｆ５基およびＣ３Ｆ’、
基である。

さらに好豊しくは、凡、は−（Ｃ１１２）Ｉｎ　　””１ＩＨ２ｎ＋ｌ又に
−（ＣＩｔ２）ｍ−＊故、ｎはθ〜１０の整数、ＣｎＨｚ　ｎ＋　ｒ基は好ま
しくはペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基
、デシル基、ＺはＣＦ３基、（、”２１；’５蟇および
０３Ｆ７基である。

上記式中り、は以下シζ示す光字活性°アルコール類か
ら、＾導さねΦものである。

１．１．１−）リフルオロ−２−０６〜ＣＩ６アルカノ
ール１．１−ジフルオロ−２−Ｃ６〜Ｃ１６アルカノール１−モノフルオロ−２−０６〜ＣＩ６ブルカノール１．
１，１，２．２−ペンタフルオロ−３−０６〜Ｃ２６ア
ルカノール１−モノフルオロ−１，１・−ジ°クロロー２−０６〜
Ｃ１６アルカノール１．１．１−）ザクロロー２−０６〜Ｃフ６アルカノー
ル１．１−ジフルオ゛ロー１−七ノクロロ−２−Ｃ６〜Ｃ
１６アルカノールｌ−トリフルオロメチル−１−フェニルメタノール１−トリフルオロメチル−２−フェニルエタノール１−トＩＪフルオロメチルー３−フェニルフロパノールｌ、ｔ、１−）リフルオロ−３−デセン−２−オール１．１．１−）リフルオロ−３−へブテン−２−オールメチル−４，４，４−）リフルオロ−３−ヒドロキシブ
チレートエチル−４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブ
チレートプロピル−４，４，４−）リフルオロ−３−ヒドロキシ
７チレートブチルー４，４．４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブ
テレートペンチルー４．４．４−１リフルオロ−３−ヒドロキシ
ブチレートヘキシル−４，４，４−１リフルオロ−３−ヒドロキシ
ブチレートヘプチル−４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシ
ブチレートオフナル−４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシ
ブチレートノニル−４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブ
チレートデシル−４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブ
チレート上記に示す含ハロゲンアルコール類の合成方法について
は、以下の文献等に一部例示されていり方法により製造
した。

１）　　Ｊ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　　５２　、　　
（１５）　、３２１１　（１９８７）２）科学、１亙、
　（９）　、　５３１　（１９８６）上記−殺伐（１）
で表わされる液晶化合物中特に好ましい本のは次のもの
である。

式（１）中、！も１は炭素数４〜２０のアルキル華、ア
ルレフキシ基、アルキルオキシ力ルホニル丞又を′エア
ルキルカルポニルオキシ躊で、■モ、の好筐しいく）の
＋Ｘ　ｅ、、）すｎ＋１　ｌ　”ＩＩ”２ｎ＋１０１０
０口２１１　＋　ｌ　ＵＣ−又はむ ’ｎ”ｙｎ＋＋’：　　Ｏ−ｍである。ＣｎＨ２ｎ　＋
　＋け好１１７（はｎが５より］０で）するＩＵ鎗のア
ルキル基である。

０−ＣＩＪ２−哉である。

ある。

Ｙは−Ｃ−０、−（Ｊ−、−８−、−Ｃ１−１□０−基
である。

Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ−ＣＯ−Ｒ３
で、ＺはＣＦ３，０２Ｆ５．ＣＩ廿’２．　Ｃｌ−１２
，Ｌ”　。

ＣｃＩＦ’２．　ＣＣ１□に１．ＣＦ３ＣＣｌ２．又は
Ｃ３］１７基；　ｌ（，３は炭：＊故３〜１５の直鎖状
又は分岐状アルキル基であり。

ｍはＯ〜１５の整数、好゛ましくはＯ〜１０の整数であ
め。

Ｚは好１しくはＣ１”３丞、Ｃ２１，１５基およびｔ、
：３Ｆ、　−４である。

さらに好１しくは、ｉｔ２は−（Ｃｔ−＋２）ｎ、−Ｃｔ−ｔ−ｅｎｔ−ｔ
２ｏ＋、　＆又は−（Ｃ１ｔ２）ｍ−＊Ｏ（、：Ｉ（−ＣＨ２−Ｃ（Ｊ−ル、基で、Ｃｎｌ］２１
１＋１基は好ましくはペンチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ノニル基デシル基、２はＣＦ、基およびＣ２Ｆ、
基である。

上記式中Ｉｔ２は下記の光学活性アルコール類から訴導
されるものである。

１．１．１−トリフルオロ−２−０６〜ＣＩ６フルカノ
ール１．１−ジフルオロ−２−Ｃ６〜Ｃ１６アルカノール１−モノフルオロ−２−０６〜ＣＩ６アルカノール１．
１，１，２．２−ペンタフルオロ−３−Ｃ６〜Ｃ１６ア
ルカ、ノール１−モノフルオロ−１，１−ジクロロ−２−Ｃ６〜Ｃ１
６アルカノール１．１．１−）リクロロー２−０６〜Ｃ３６アルカノー
ル１．１−ジフルオロ−１−モノクロロー２−０６〜ＣＩ
６フルカノール３）−殺伐（１）で表わされる液晶化合物中王女駕状悪
を示す漱晶化合物は次のようである。

式（１）中、１ｔ１は炭素数５〜２０のアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基又はアルキル
カルボニルオキシ基で、ｉｔ、の好プしいものはＣｎ’
−’２ｎ−１−１−文はＣｎ１−’２　ｎ　＋　ｌ　〇
−基であり。ｅ、、ｚ、、。

は好丑しくはｎが６〜ｌＯである直鎮のアルキル基であ
る。

１ｔ２ば−（ＣｕＩ２）ｍ−ＣＨ−１ｔ３で、Ｚ　＆−
ｒ、　ＣＪｉ’５．０２Ｆ５゜＊ＣＨＩＩ’２．　Ｃｌ−１，ｌ”　、　ＣＣｌＦ２．　
ＣＣｌ２上”　、　Ｃ：Ｆ３ＣＣ１２；　）Ｌ３は炭素
数３〜１５の直鎖状又は分岐状アルキル基である。ｍは
０〜３の整数、好１しくはθ〜ｌの整数である。

Ｚは好１しくはＣＦ３基およびＵ２ｉ＋’、基である。

さらに好ましくは１も、は−（Ｃ１１２）ｍ−Ｃ１１４−ｎＩ（２ｎ＋１
基で、ＣｎＨ２ｎ＋＋ｉ＊は好１しくはペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基。２はＣＦ３基、および（、’２１１
′６基である。

上記式（１）甲の１．は下記の光字活性フルコール類か
ら―ミＩＪされ０ものである。

１．１．１−）リフルオロ−２−Ｃ６〜Ｃ５６アルカノ
ール１．１−ジフル万ロー２−Ｃ６〜ＣＩ６フルカノールｌ−モノフルオロ−２−Ｃ６〜Ｃ７６アルカノール１．
１，１．２．２−ペンタフルオロ−３−０６〜ＣＩ６ア
ルカノール１−モノフルオロ−１，１−ジクロロ−２−０６〜（：
１６アルカノール１．１．１−トリクロロ−２−０６〜（：、６アルカノ
ール１．１−ジフルオロ−１−モノクロロー２−０６〜（：
１６アルカノール不発明の化合物の製造法の１例を示せは次のようである
。

（式中ル、　、　Ｒ２は前記と同意義を示す）。

すなわち、ＣＡＩマロン酸エチルにナトリウムアルコラードとアル
キルプロミドとを反応させて２−アルキルマロン酸エチ
ルを得、次にこのエステルをエーテル又はテトラヒドロ
フラン溶媒中で水素化リチウムアルミニウムを用いて還
元し、２−アルキル−１，３−プロパンジオール（１）
を得る。次に得られた化合物（１１に４−シアンベンツ
アルデヒドを作用させて２−（４’−シアノフェニル）
−５−アルキル−１，３−ジオキサン（２）を得る。次
に得られた化合物（２）を苛性カリとエチレングリフー
ルとの存在でシアン基を加水分解して２−（４’−カル
ボキシフェニル）−５−アルキル−１，３−ジオキサン
（３）を得０゜次に化合物（３）にチオニルクロリドを
作用させて相当す＠酸塩化物（４）を得る。

Ｃ８１次に４−ベンジルオキシ安息香酸クロリドに、ピ
リジン存在下に光学活性な１−トリフルオロメチル−１
−フルカノールを加え、４−ベンジルオキシ安息香ｆｌ
ｉｔ−１−１リフルオロメチル−１−アルキルエステル
（５）を得、得られた化合物（５）をＰｄ−カーボンを
触媒として水添反応して４−ヒドロキシ安息香［−１−
）ＩＪフルオロ−メチル−１−アルキルエステル（６）
　をｍ６゜〔す次に２−（４’−カルボキシフェニル）
−５−アルキル−１，３−ジオキサン（３）の酸塩化物
（４）と４−ヒドロキシ安息香ｆｆ−１−）リフルオロ
メチル−１−アルキルエステル（６）とを反応させて目
的化合物である４−（５−アルキル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）安息香酸−４’−（１−）リフルオロメ
チルアルキルオキシカルボニル）フェニルエステル（ア
）を得る。

以下に実施例を（〜げて本発明を説明するが、これに限
定されるものではない。

実施例１４−ベンジルオキシ安息香酸クロリド３．６１とσＱ−
（ト）−１，１，１−）リフルオロ−２−デカノール２
．２Ｌ？（Ｃα）ｄ　−＋２２．３°）とをピリジン３
５ｍ１Ｊに加え、室温にて１２時間撹拌し、次いで反応
液を氷水中に注ぎ、塩化メチレンにて抽出し、塩化メチ
レン層をＩＮ炭酸ナトリウム溶液、水、希塩酸、水にて
順次洗浄して有機層を回収し、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥して溶媒を留去し、さらにトルエン−シリカゲル
クロマトにかけ、上記の目的化合物２．０１を得た。

上記１）項で得られた化合物をメタノール５０ｔＬｔＫ
ｆ４解し、１０％担持Ｐｄ−カーボン０．２　Ｐを加え
、水木加圧下水添反応を行ない、上記の目的化合物１．
５２？を得た。

４’−（１−トリフルオロメチルノニルオキシカ常法に
より合成した４−（５−ペンチルー１゜３−ジオキサン
−２−イル）ベンゾニトリル？、２Ｐをエチレングリフ
ール溶ａ−＋ｒｃてアルカリ加水分解して得られた４　
−（５−ｎ−ペンチル−トランス−１，３−ジオキサン
−２−イル）−安息香酸を過剰の塩化チオニルと共に還
流下にて６時間反応させた後、未反応の塩化チオニルを
留去して酸クロリド体１．７４１を得た。

先に合成したＱＱ−（＋３−４−ヒドロキシ安息香酸−
１−トＩＪフルオロメチルノニルエステル１．５２　Ｆ
と上記酸クロリド体１．７４　Ｐとをピリジン’ｌ　Ｑ
　ｍＬに加えて室温にて一昼夜反応させた。次いで、反
応液を氷水に注ぎ、塩化メチレンにて抽出し、塩化メチ
レン層をＩＮ炭酸ナトリウム溶液、水、希塩酸、水にて
順次洗浄して、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を留去して、粗生成物を得た。

これをトルエン−シリカゲルクロマトＫかけ、光学活性
な目的物１．　ＩＰ　（（α４ｏ−＋　２８．９“）を
得た。

実施例１０目的液晶化合物の相転移は次の通りである。

さらにこの目的化合物の赤外ｈａ吸収スペクトル図（Ｉ
（１３ｒ　）を８ＩＳ　１図に示す。

実施例２１）４−ベンジルオキシ安息香教−１−）リフルオロメ
チルへブチルエステルの合Ｍ。

４−ベンジルオキシ安息香酸クロリド４．３？を塩化メ
チレン５０−に溶解させ、次いで光学活性な１，１．１
−トリフルオロ−２−オクタツール２．９Ｆとジメチル
アミノピリジン０６６ｆとトリエチルアミン１．７Ｐと
を塩化メチレン５０−に溶解したＵＱを水冷下にて少量
づつ加えた。

反応混合物を室温に戻し、−昼夜反応させ、反応液を氷
水に投入し、塩化メチレンにて抽出し塩化メチレン相を
希塩酸、水、ＩＮ炭酸ナトリウム水浴液、水にて順と（
洗汀・シ、無水硫酸マグネシウムにて乾煉して溶媒を留
去し、ｔｌ生成物を得た〇これをトルエン−シリカゲル
クロマトグラフで処理し、さらにエタノールにて再結晶
して目的物３．８ｙを得た。

２）４−ヒドロキシ安息香酸−１−）リフルオロ１　メ
チルへブチルエステルの合成１）で得られた化合物をメタノール１００−に浴解し、
１０％拒持Ｐｄ−カーボン０．４　Ｆを加え、水素雰囲
気下水絵反応な行ない、目的化合物２．８１を得た。

３）４−（５−ｎ−ノニル−トランス−１，３−ジオキ
サン−２−イル）安息？ｊ酸−４’−（１−トリフルオ
ロメチルへブチルオキシカルボニル）フェニルエステル
ノ合成常法九より合成した４−（５−ノニル−トランス−１，
３−ジオキ勺ンー２−イル）ベンゾニトリルをエチレン
グリコール溶媒にてアルカリ加水分解し、４−（５−ノ
ニル−トランス−１，３−ジオキシ−２−イル）安息も
敵を得た。この安息％［！′ｊｌｉ体０．７００　Ｐと
２）で得た４−ヒドロキシ安息香ａｋ−１−）リフルオ
ロメチルへブチルエステル０．５３７　Ｐとジシクロへ
キシルカルボジイミド０゜５４６１とごく少量のジメチ
ルアミノピリジンを３０ｓ／のテトラヒドロフラン中に
入れ室温にて一昼夜反応させた。赫過し、不浴解分を除
去した後、テトラヒドロフランを留去した。残渣物をシ
リカゲルクロマトグラフにて精製し、さら忙エタノール
にて阿結晶し、光学活性な目的化合物０１７９！％を得
た。その光字旋光腋は〔α）、Ｄ　−−３０，４７“で
あった。

本目的化合物は王女定状！！ｌａ晶相な示すａ晶化合物
であり、相転移点はホットステージによる顕微鏡観察に
より次のとおりである。

ここで状８）＊は三女足状態欣晶相を示すものである。

上記目的化合物の赤外線吸収スペクトル（Ｋｂｒ）を第
２図に、核磁気共鳴スペクトルを表１に示した。

実施例３１）Ｈ−（ト）−１−トリフルオロメチル−２−エトキ
シカルホ゛ニルエナルー４−ペンシルオキシベ／シェー
ド４−ベンジルオキシベンゾイルクロリド１．８　ｆｆを
塩化メチレン３０−に浴解し、次いでＱリー（ト）−エ
テル−４，４，４−トリフルオロ−２−ヒドロキシブチ
レー）　１．２　？　（［α〕ｄ　−＋２１．８°）、
トリエチルアミン０．７１およびジメチルアミノピリジ
ン０．２？を塩化メチレン２０−に浴かしたものを、水
冷下少電つつ画工した。滴下後、反応液を室温に決して
、１２時間撹拌した。次いで反応液を氷水甲に注ぎ、塩
化メチレンにて抽出し、塩化メチレン層をｔｊ塩酸、水
、ｌＮ炭酸ナトリウム水浴欣、水にて順次洗浄して刹＠
＃を回収し、無水＃／Ｉｔ酸マグネシウムにて乾燥して
溶媒を留去し、さらにシリカゲルクロマトグラフ法（ト
ルエン展向液）によりｈＩ製して、目的化合物１．１１
を得た。

２）　　Ｒ−（ト）−１−）　＋７フルオロメチルー２
−エトキシカルボニルエチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート上記１）項で得られた化合物をメタノール５〇−に溶隼
し、１０％担持Ｐｄ−カーボン０．２１を加え、水Ｘ雰
囲気上水添反応を行ない目的化合物０、　Ｂ　Ｐを得た
。

３）四−（ト）−４−（ｌ−トリフルオロメチル−２−
エトキシカルボニルエチルオキシカルボニル）フェニル
−４−（５−ｎ−ベンチルートランス１．３−ジオキサ
ン−２−イル）ベンゾエート常法により合成した４−（
５−ベンチルートランス−１，３−ジオキサン−２−イ
ル）ベンゾニトリル１．２ｙ−をエチレングリフール浴
媒にてアルカリ加水分解して得られた４−（５−ｎ−ベ
ンチルートランス−１，３−ジオキサン−２−イル）安
息香酸な過剰の塩化チオニルと共に還流下にて６時間反
応させた後、未反応の塩化チオニルを留去して酸クロリ
ド体０．９１を得た。

先に合成した（へ）−（ト）−１−トリフルオロメチル
−２−エトキシカルボニルエチル−４−ヒドロキシベン
ゾニー）０．８５’、）リエチルアミン０．３Ｆおよび
ジメチルアミノピリジン０．１１を塩化メチレン５０−
に溶解し、上記酸クロリド体を塩化メチレン２０−に溶
かした溶液に加え、案溢にて一経夜反応させた。

反応液を氷水中に注ぎ、塩化メチレンにて抽出し、塩化
メチレン層を希塩酸、水、ｌＮ炭酸ナトリウム浴液、水
の順にて洗浄して、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、溶媒を留去して、粗ｔＥｔＪｙ、物を得た。

このものなシリカゲルカラムクロマト法（ヘキサン−ｒ
ｎ酸エチル混合展翻欣）により精製して目的化合物ｏ、
　ｓ’ｔ　（［：α〕記−＋２４．５°）。

茶液晶化合物の相転移はホットステージをハ１いた偏光
顕微鏡観察により以下の通りであった。

さらに、この液晶化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＨ
ｒ）を第３図に示ず〇実施例４ラビング処理したポリイミド配同膜を１’ｌ’Ｕ亀砧基
板上に有するセル厚′Ｌ３μｍの液晶セル忙、実施例３
で得られた液晶化合物をイントロビック相において充填
し、液晶薄膜セルを作成した。

この＃膜セルを０．１〜１．０℃／１分間の温嵐勾付偏
光顕微鏡にて′ＲＬ気光学的応答動作を検出したところ
、第４図に示すように、ＳＡ相において印加電界に対し
て光学応答するエレクトロクリニック効果なｍ察した。

実施例２の化合物においてへ同一の効果が観察された。

実施例５実施例２の化合物を用いた他は実施例４と全（同様の方
法にて作成した液晶セルを２枚の偏光板を直交させたフ
ォトマルチ１シイヤー１ｊき１場光顕微鏡に、無′−圧
印７ＩＩ］詩の分子長軸方向と偏光子が１５’をなす状
態に配置した。この液晶セルを０．１〜１．０℃７１分
間の温度勾配にてＳｃ　相１で徐冷した。さらに冷却し
てゆき、７０．０℃〜１８．０℃の温度範囲において、
±３０Ｖ、１０）１Ｚの三角波電圧を印加した賜金を第
５図に示した。印加電圧かマイナス域での暗状態、０ポ
ルト域での中１ｂ」状態、フ”ラス域での四状）ｍと光
透過率が三つの状態に変化していることを観察し、三つ
の女足なａ晶分子の配向状態かありことを確認した。

発明の効果 ■　本発明の液晶化合物は、強６′ｔａａ欣晶として印
加′電界に対する応答性が良好であり、液晶表示素子、
成品光学シャッター、および非線型光機能材料への利用
がμ■能である。

■　１だ、王女定状態を示す成品相Ｓ　（１１”を応用
した゛ｇ気光学菓子への応用が朗待できる。

■　不発明の液晶化合物は、室温を含む広い温肢範囲の
相転移温度領域を有しており、単独で液晶材料として利
用できるが、他の液晶化合物と混合して使用し、相転移
温度を実用上好ましい範囲に拡張し、しかも光学応答Ｍ
！度をより速くした液晶組成物を提供することができる
。

■　本発明の液晶化合物は、スメクチックＡ相忙おいて
、印加電界に対して光学応答を示すエレクトロクリニッ
ク効果をあられし、′電気光学シャッターなどへの応用
が可能である。

【図面の簡単な説明】

ｍ１図は実施例ＩＫ示す不発明の目的化合物の赤外線吸
収スペクトル図、第２図は実施例２に示す本発明の目的化合物の赤外線吸
収スペクトル図、第３図は実施例３に示す本発明の目的化合物の赤外線吸
収スペクトル図、第４図は実施例３に示す本発明の目的化合物のエレクト
ロクリニック効果を示す図、第５図は実施例２に示す本発明の目的化合物のエレクト
ロクリニック効果を示す図である。代理人　弁理士　　１）代　恣　治

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒ＿１は炭素数１〜２０のアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルオキシカルボニル基又はアルキルカル
ボニルオキシ基、（Ａ）は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
▼基、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼、〔Ｒ′は水素原子
またはメチル基またはエチル基、又は１〜１６０整数で
ある〕（Ｂ）は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼基、Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ
−又は−ＣＨ＿２Ｏ−基、Ｒ＿２は▲数式、化学式、表
等があります▼基又は▲数式、化学式、表等があります
▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ＿３は炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状アルキル基
、アラルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニルアルキル基、置換ビニル基、置換シクロプロ
ピル基又は置換エポキシ基、又は置換アルコキシアルキ
ル基、ＺはＣＦ＿３、Ｃ＿２Ｆ＿５、ＣＨＦ＿２、ＣＨ
＿２Ｆ、ＣＣＩＦ＿２、ＣＣＩ＿２Ｆ、ＣＦ＿３ＣＣＩ
＿２又はＣ＿３Ｆ＿７基、ｍは０〜２０の整数である）で表わされる液晶物質。