JPH01316367A - ヘテロ環骨格を有する液晶物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ０発明の目的 童束五夙且朋分立 本発明は、カイラルスメクチック液晶の電界への応答を
利用した電気光学素子に使用するに適する液晶物質、特
にピリミジン環を含む強誘電性液晶物質及び王女定状態
を示す液晶物質に関するものである。

従来技術１１．■１のり巳、に５３１＆１輩−液晶表示
素子は、１）低電圧作動性２）低消費電力性３）薄形表
示３）受光型などの優れた特長を有するため、現在まで
、ＴＮ方式、ＳＴＮ方式、Ｇｅ５ｔ−１１ｏｓＬ方式な
どが開発され実用化されている。

しかし、現在広く利用されているネマチック液晶を用い
たものは、応答速度が数ｍ５ｅｃ−数十ｍ５ｅｃと遅い
欠点があり、応用工種々の制約を受けている。

これらの問題を解決するため、ＳＴＮ方式や薄層トラン
ジスタなどを用いたアクティブマトリックス方式などが
開発されたが、ＳＴＮ型表示素子は、表示コントラスト
や視野角などの表示品位は優れたものとなったが、セル
ギャップやチルト角の制御に高い精度を必要とすること
や応答がやや遅いことな、どが問題となっている。

このため、応答性のすぐれた新しい液晶表示方式の開発
が要望され一ζおり、光学応答時間がμｓｅｃオーダー
と極めて短かい超高速デバイスが可能になる強誘電性液
晶の開発が試みられていた。

強誘電性液晶は、１９７５年、Ｍａｙｏｒ等により口Ｏ
ＢＡＭＢＣ（ｐ−デシルオニトシベンジリデンーｐ−ア
ミノ−２−メチルブチルシンナメート〕が初めて合成さ
れた。

さらに、１９８０年Ｃ１ａｒｋとＬａｇａｗａｌｌによ
りＤＯＩＩＡＭＢＣのサブマイクロ秒の高速応答、メモ
リー特性など表示デイバイス上の特性が報告されて以来
、強誘電性液晶が大きな注目を集めるようになった。。

”（Ｎ、Ａ、Ｃ１ａｒｋ、ｅＬａｌ、、八ｐｐ１．Ｐｈ
ｙｓ、ＬｅｔＬ　　、３６．８９９しかし、彼らの方式
には、実用化に向けて多くの技術的課題が有り、特に室
温で強誘電性液晶を示す材料は無く、表示デイスプレー
に不可欠な液晶分子の配列制御に有効かつ実用的な方法
も確立されていなかった。

この報告以来、液晶材料／デバイス両面からの様々な試
みがなされ、ライスに状態間のスイッチングを利用した
表示デバイスが試作されたが、高いコントラストや適正
なしきい値特性が得られていない。

ごのような視点から他のスイッチング方式についても探
索され、過渡的な散乱方式が提案された。

その後、１９８８年に本発明者らによる王女定状態液晶
の三伏熊スイッチング方式が報告された０゜”（Ａ、０
．Ｌ、Ｃｔ＋ａｎｄａｎｉ、Ｔ、Ｉｌａｇｉｗａｒａ、
Ｙ、５ｕｚｕｋｉ　ａＬａｌ、。

Ｊａｐａ、ｎ、Ｊ　、ｏｆ　Ａｐｐｌ、　Ｐｂｙｓ、　
、　２７．　（５）　、　Ｌ７２９−Ｌ７３２（１９８
Ｂ）　）三状態スイッチング方式は、液晶分子配向にお
いて従来の双安定状態とは基本的に異なる王女定状態を
示す液晶相５（３）”が示す駆動電圧に対する明確なし
きい特性とヒステリシス特性を応用するものであり、単
純マトリックス方式で大画面の動画像表示が実現できる
画期的な駆動方法と考えられる。

これらの王女定状態を示す相５（３）”を和系列に有す
る液晶化合物は、特許の開示において、本発明者の開示
した特願昭６３−２１１５９　、特願昭６３−２１１６
０　、特願昭６３−５３８０５　、特願昭６３−７０２
１２以外には報告されていない。

（本発明の目的） 本発明は上記の問題点に鑑み、複素環を含む液晶化合物
について鋭意検３・１シた結果、ペテロ環としてピリミ
ジン環を含む液晶化合物が、化学的・光化学的に安定で
、しかも大きい誘電異方性を有し、さらに従来の強誘電
性液晶では得られなかった室温を含む非常に広い範囲で
三安定状態を示す液晶相５（３）”相を示すことを見い
出した。三安定状態を示す５（３）”相を利用した新し
い電気光学素子や液晶デイスプレーなどに応用が期待で
きる、新規な液晶化合物を提供するものである。

本発明は、−故人 〔式中； Ｒ８は、炭素数１〜２０のアルキル基；ｎ２は炭素数１
〜２０のアルキル基； Ｘはフルオロアルキル基； は−Ｃ１１□０−〕 で表わされるピリミジン環骨格を有する液晶物質に関す
るものである。

上記式で表わされる本発明の化合物中、代表的なものは
次のようである。

Ｒ，およびＲ２はアルキル基で、式Ｃｎ１ｌ□ｎｉ１で
表わされ、Ｃｎｌｌｇｎ−＋　は、ヘキシル基（Ｃ６１
１１１１）、オクチル基（Ｃ１１１１１？）、ノニル基
（Ｃ９１１１９）およびデシル基（Ｃ，。ＩＩ　ｚ　ｌ
）である。

Ｘば、フルオロアルキル基で、好ましいものは、Ｃｈ　
、Ｃｌ１ｈ、ＣＩＩｚＰ、　ＣＣＩ　Ｐｇ、（／！、Ｆ
またはＣｔＦ、基である。特に好ましいものはＣＦ、基
である。

本発明の目的化合物の好ましい具体例は例えば、（式中
Ｒ１はへキシルノＳ、オクチル基およびデシル基；Ｒ２
はへ；１−シル基、オクチル基、ノニル基およびデ’ｙ
ル基；ＸはＣＦｆｆ、Ｃ肝２、Ｃｌ１２Ｆ、　ＣＣ１，
Ｆ２、ＣＣｌ２ＦまたはＣ２Ｆ、７Ｊである。）本発明
の化合物の合成法の一例を示すと次のようである。

ゝ・ＣＯＯＥＬ ｔＪＵ） （式中Ｒ１、Ｉ？、およびＸは上記と同、α味を有する
）すなわち ■）４−ベンジルオキシベンゾニトリルにアルコールと
塩化水素とを加え、さらにアンモニアを加えて、４−（
ヘンシルオキシ）ベンズアミジン塩酸塩（１）を１ゴた
。

次に化合物（１）にアルコ−ラードの存在下でアルキル
（１１２）マロン酸ジエチルを加え、さらに得られた化
合物をハロゲン化剤で処理し、次に接触還元シて２−（
４−ヒドロキシフェニル）−５−アルキルピリミジン（
２）を得た。

２）次にテレフタル酸に塩化チオニルを加えてテレフタ
ル酸り［Ｉリドを得た。これに、光学活性なｌ−フル第
１コアルキル−アルカノールを加え、塩化メチレンおよ
びピリジン中で水冷上反応させて４−（１−フルオｌコ
アルキルアルコキシカルボニル）安息香酸（３）を得た
。

３）上記化合物（２）と上記化合物（３）とをエステル
化して本発明の目的化合物である４−（ｌ−フルオロア
ル：１−ルアルコキシ力ルボニル）　安息香６ｉ　−４
〜（５−アルキル−２−ピリミジニル）−フェニルエス
テル（４）を得た。

４）市販の／Ｉ’　−１１−アル−１−ルー４−シアノ
−ピリミジルフェニルをジエチレングリコール中で水酸
化カリウムと共に還流した後、メタノール−４塩酸−２
：ｌの混合溶媒１１号こ反応液を入れかきまぜる。生成
した結晶を集めエタノールにて再結晶し、４−（ｎ−ア
ルキル−２−ピリミジル）安息香Ｍ（５）を得る。次に
化合物（５）を過剰の塩化チオニル中にて還流し、塩化
物（６）を得る。

５）ベンジルオキシ安息香酸を過剰の塩化チオニル中で
還流し、その塩化物（７）を得る。これに光学活性な１
−フルオロアルキル−アルカノールを加え、塩化メチレ
ン中トリエチルアミンの存在下で１−フルオロアルキル
−２−アルキルベンジルオキシベンゾニー［・（８）を
得る。次に接触還元をして、■−フルオロアルキルー２
−アルキル４−ヒドロキシヘンゾエ−１−（９）を得る
。

６）上記（６）と（９）の化合物を塩化メチレン中、ト
リエチルアミンの存在下にて反応させ、本発明の目的化
合物である４−（ｌ−フルオロアルキルアルコキシカル
ボニル）フェニル４’　−（５−アルキル−２−ピリミ
ジニル）ベンゾエート００）を得た。

ユ」止 次に本実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定
されるものではない。

実施例１ 丈沙よ１ｊじＣ召町λ伍仄 ４−ペンジルオキシヘンヅニトリル６３ｇをメタノール
３００　ｍＲに加え、乾燥塩化水素ガスを３°Ｃ以下の
温度を維持しつつ加えた。室温にて４８時間攪拌したの
ち、溶媒を留去して白色固体を得た。

次にこのものをエタノールに溶解し、飽和アンモニア−
エタノール溶液２２５ｍ１を室温にて滴下して、さらに
７２時間撹拌した後、溶媒を留去して、４−（ベンジル
オキシ）−ベンズアミジン塩酸塩（１）６３ｇを得た。

メタノール５００−に金属ナトリウム１７ｇを加えて溶
解したものに、上記アミジン塩酸塩（１）６３ｇを加え
、次いで水冷下、オクチルマロン酸ジエチルエステル７
７ｇを徐々に滴下して１８時間還流下反応させた反応液
を水に注ぎ、濃硫酸にて中和し、ジヒＩＵＪキシピリミ
ジン化合物の白色結晶５５ｇを得た。

このものを、ジエチルアニリン３’３ｍｌおよびオキシ
塩化リン２ＵＯｍｌ１４こ加え、２】時間還流下で反応
させた。反応混合物を氷水に注ぎ、エーテルにて抽出し
、有機層を希水酸化すトリウムにて洗滌し、中性になる
まで飽和食塩水にて洗滌をくり返した。エーテルを留去
してジクロロピリミジン化合物２５ｇを１７だ。

この化合物をメタノールに加え、さらに１０％担持−Ｐ
ａ−炭素約１ｇおよび酸化マグネシウム３ｇを力１ＦＣ
１水素加圧下水添し、」二記目的化合物（２）１４ｇを
得た。

２）４：　　　−フル第１１エーノＬ！Ｌ丑ルオ、１−
シカノｋＡ（丑）ｎ二に、已」ｉ五【（３）１と自り葭
テレフタル酸３３ｇを過剰の塩化チオニルに加え、１１
０″Ｃ１５時間反応させ、過剰の塩化チオニルを留去し
てテレフタル酸りロリｌ”　４０　ｇを得た。

この酸りＩ′Ｊリドを塩化メチレンに溶解し、光学活性
なＩ−１リフルオロメチル−ノナノール４２Ｌ丁とピリ
ジン１５．１’３　ｇを水冷上滴下した後、室温に戻し
てさらに乏３時間反応させた。

反応液に水を加え、塩化メチレンにて抽出をくり返し、
有機層を希塩酸−水−ＩＮ炭酸す１リウムー水で順次洗
Ｈ４して中性にした後、無水硫酸す【リウムにて乾燥し
、溶媒を留去してさらにクロロホルム−シリカ、ゲルク
ロマト処理し、上記目的化合物（３）　１８　ｇをｆ：
また。

災しし七必二菖−フェニルエ入デル（９）災立戒上記化
合物（２）　１４　ｇ、上記化合物（３）　１８　ｇと
ジシクロへキシルカルボジイミド１２．５　ｇをテトラ
ヒドロフラン（Ｔｉｌｌ？）溶媒に加え、室温にて１０
時間反応させた。反応液を水に注ぎ、塩化メチレン抽出
を行ない、有Ｊａ層を希塩酸−水−ＩＮ無水硫酸ナトリ
ウムにて順次洗滌して中性にした後、溶媒を留去して、
さらに常法によりシリカゲルクロマト処理し、エチルア
ルコールにて再結晶をくり返して上記目的化合物（４）
　Ｉ　Ｏ，５ｇを得た。

本発明の目的化合物（４）の赤外線吸収スペクトル図は
第１図に示した。

本発明の化合物は液晶相を示し、その相転移は次のよう
である。

実施例２ ４−（５−ｎ−デシル−２−ピリミジル）フェニル　４
−　　（１，１，１−）リフルオロ−２−オクチルオキ
シカルボニル）−ヘンシェード 実施例１の１）のオクチルマロン酸ジエチルエステルの
代すにデシルマロン酸ジエチルエステルを使用し、実施
例１の２）で使用した光学活性な１−トリフルオロメチ
ル−ノナノールの代りに光学活性なｌ−）リフルオロメ
チル−ヘプタツールを使用し、実施例１と同様の方法に
て合成し、目的化合物を得た。

その比施光度は〔α）　　＝−ト３２．０°であり、そ
の相転移温度はポットステージによる顕微鏡観察により
次のようである。

ｔｊ！Ｊ、　’／　−Ｃ９１Ｌ　ｉ　−Ｃその赤外線吸
収スペクトル（ＫＢｒ）を第２図に示し、核磁気共鳴ス
ペクトル結果を第１表に示す。

実施例３ ４　’　−（１，１，１−）リフルオロ−２−オクチル
オキシカルボニル）−４−ビフェニル　４−（５−ｎ−
ノニル−２−ピリミジル）安息香酸ｌ）　メチル　４′
−ヒドロキシビフェニル−４−カルボキシル−１・ ４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸５．０ｇ
と０．２ｇの濃硫酸とを１５０ｍｊ７のメタノール中に
入れ、２４時間還流した。反応液を大量の水中に入れ、
結晶を析出させ、採集した。結晶を真空乾燥し、５．　
ＯＩ：の目的物を得た。

２）　メチル　４′　（ベンジルオキシ）−ビフェニル
−４−カルボ；１−シレート １）で合成したメチル４′−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボキシレート４．１　ｇを１００ｍ１！のジメチ
ルアミノポル１１アミＶ中に溶解し、次に無水炭酸カリ
ウｌ、３．６ｇを加え、１１０℃まで加温した後、４．
１ｇのペンジルブＩ−Ｊマイトを１時間で滴下する。滴
下後、１４０℃にて４時間かきまぜた。

反応溶液を大量の水中に入れ、結晶を析出させた。

結晶を集め、乾燥して目的物６．６ｇを得た。

３）４”（ヘンシルオキシ）−ビフェニル−４−カルボ
ン酸 水酸化カリウム２．２６　ｇを含有しているメタノール
２００ｎｊ！！と水２０＋＋１とからなるアルカリ性混
合溶媒中に２）で合成したメチル４′−（ベンジルオキ
シ）−ビフェニル−４−カルボキシレート５．０ｇを入
れ、２４時間還流した。大量の水中に反応混合物を入れ
、結晶を析出させた。水溶液が完全に酸性になるまで塩
酸を加え、５分間還流した後、結晶を採集した。結晶を
水洗、乾燥し、目的物４．６ｇを得た。

４）４’−（ベンジルオキシ）−ビフェニル−４−カル
ボン酸塩化物 ３）で合成した４′−（ベンジルオキシ）−ビフェニル
−４−カルボン酸４．０ｇを塩化チオニル２３．５ｇ中
に入れ、ジメチルボルムアミド−滴を加えた後、４時間
還流した。過剰の塩化チオニルを留去し、目的の塩化物
約４ｇを得た。

５）　　１，１．１−１−リフルオロ−２−オクチル　
４′−（ベンジルオキシ）−ビフェニル−４−カルポ；
トシレート 光学活性な１，１．１−１−リフルオロ−２−オクタツ
ール２．０ｇとトリエチルアミン１．１ｇとを１５０ｍ
１の二塩化エタンに溶かず。４）で合成した４′−（ヘ
ンシルオキシ）−ビフェニル−４−カルボン酸塩化物３
．９ｇを２０ｎｊ！の二塩化エタンに溶解したものを室
温にて滴下した。さらにジメチルアミノピリジン１．３
ｇを加え、室温にて３目間かきまぜた。反応液を水中に
入れ、中性にした後、二塩化エタンにて抽出した。無水
硫酸マグネシラｌ、で乾燥した後、二塩化エタンを留去
した。残香物をシリカゲルカラムクロマトグラフにて精
製し、目的物０．７４ｇを得た。

６）　　１，１．１−１−リフルオロ−２−オクチル　
４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボキシレート０
　　　ＣＦ３ ５）で合成した１、１．１−１−リフルオロ−２−オク
チル　４′−（ベンジルオキシ）−ビフェニル−４−カ
ルボキシレート０．５　ｇを５０ｍ１のエタノール中に
入れ、１０％担持パラジウム−カーボン０．１ｇを加え
、水素雰囲気下、室温にて２４時間はげしくかきまぜた
。触媒を除去し、エタノールを留去して、目的物０．２
ｇを得た。

？）４−（５−ｎ−ノニル−２−ピリミジル）安息香酸 ４′−ｎ−ノニル−４−シアノピリミジルフェニル２．
０ｇを１５ＩＩ１１のジエチルグリコールと１．０ｇの
水酸化カリウム共に３日間還流した。反応混合物を１０
０ｍｆＳ濃−塩酸５０ｍｆの混合液中に入れ、加熱下で
半日かきまぜた。析出した結晶を集め、水洗した後、エ
タノールにて再結晶し、目的物２．Ｏｇを得た。

８）４−（５−ｎ−ノニル−２−ピリミジル）安息香酸
塩化物 ７）で合成した４−（５−ｎ−ノニル−２−ピリミジル
）安息香酸２．Ｏｇを塩化チオニルｌ　２．　ＯＵ中、
　に入れ、ジメチルホルムアミド−滴を加えた。

４時間還流した後、過剰の塩化チオニルを留去し、目的
の塩化物を約２ｇを得た。

９）　　４　’　−（１，１，１−）リフルオロ−２−
オクチルオキシカルボニル）−４−ビフェニル　４−（
５−ｎ−ノニル−２−ピリミジル）ベンゾエート ６）で合成した１、１．１−１−リフルオロ−２−オク
チル　４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボキシレ
ート０．２　ｇと１−リエチルアミン０．０６　ｇとを
８　ｍｌの二塩化エタン中に溶解する。８）で合成した
４−（５−ｎ−ノニル−２−ピリミジル）安息香酸塩化
物０．２ｇを６　ｍｌの二塩化エタンに溶解した。溶液
をかきまぜながら室温にて滴下する。

ジメチルアミノピリジン０．０２　ｇをごく少量の二塩
化エタンに溶解し、さらにこれを加える。室温にて約４
０間かきまぜた後、反応混合物を水中に入れ、ｐＨを中
性にした後、二塩化エタンにて抽出する。無水硫酸マグ
ネシウムにて乾燥後二塩化エタンを留去する。残香をシ
リカゲルカラムク１：１マドグラフにて精製し、目的物
０．２ｇを得た。

その比施光度は〔α〕。−＋　３５．６°である。

その相転移温度はホットステージによる顕微鏡観察によ
り次のようである。

ここで８．３．は王女定状態液晶和を示す。その赤外線
吸収スペクトル（ＫＢｒ）を第３図に示した。

実施例４ ４−（１，１，１トリフルオロ−２−オクチルオー１−
ジカルボニル）フェニル　４−　（５−ｎ　−デシル−
２−ピリミジル）ベンゾエート ４−ペンジルオートシ安息香酸クロリド４．３ｇを塩化
メチレン５０ｎｊ！に溶解させ、次いで光学活性な１，
１．１−１−リフルオロ−２−オクタツール２．９ｇと
ジメチルアミノピリジン０．６ｇと１−リエチルアミン
１．７ｇとを塩化メチレン５０ＩＩＩＩｌに溶解した溶
液を水冷下にて少量づつ加えた。

反応混合物を室温に戻し、−昼夜反応させ、反応液を氷
水に投入し、塩化メチレンにて抽出し塩化メチレン相を
希塩酸、水、ＩＮ炭酸ナトリウム水溶液、水にて順次洗
浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥して溶媒を留去し
、粗生成物を得た。

これをトルエン−シリカゲルクロマＩ−グラフで処理し
、さらにエタノールにて再結晶して目的物３．８ｇを得
た。

一ヒドロ；１−２ベンゾニーＩ・の金工Ｌ＾之−■）で
得られた化合物をメタノール１００ＩＩ１１に溶解し、
１０％担持ｐｂ−カーボン０．４ｇを加え、水素雰囲気
上水添反応を行ない、目的化合物２．８ｇを得た。

３）４−（ｎ−デシル−２−ピリミジル）安息香酸 実施例３の７）の４′−ｎ−ノニル−４−シアノピリミ
ジルフェニルの代りに４′−〇−デシルー４−シアノピ
リミジルフェニルを使用して合成した。

４）４−（ｎ−デシル−２−ピリミジル）安息香酸クロ
リド ３）で合成した４−（ｎ−デシル−２−ピリミジル）安
息香酸３．４ｇを１８．０　ｇの塩化チオニル中に入れ
、ごく少量のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、４
時間還流した。過剰の塩化チオニルを留去して目的化合
物約３．４ｇを得た。

５）　　４−（１，１，１−トリフルオロ−２−オクチ
ルオー１−ジカルボニル シル−２−ピリミジル）ベンゾエート ２）で合成した光学活性は１．１．１　−　１−リフル
オロ−２−オクチル−４−ヒドロキシベンツ゛コニート
２、５ｇとトリエチルアミン０．８７ｇとを１００１Ｉ
１１の塩化メチレン中に入れ溶解する。

４）で合成した４−（ｎ−デシル−２−ピリミジル）安
息香酸クロリド３．　２　３　ｇをＩＱＯｍＩ！の塩化
メチレンに溶解し、それを少しずつ滴下する。

さらにジメチルアミノピリジン１．　１　８　ｇを５０
ｍｌの塩化メチレンに溶解したものを加える。室温にて
３日間かきまぜる。反応混合物を水中に入れ、ｐＨを中
性に調整した後、塩化メチレン層を分離する。無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、塩化メチレンを留去する。

残漬物をシリカゲルカラムクロマトグラフ（ヘキサン−
酢酸エチル−９６：４容量比）にて精製し、目的化合物
２．　９　７　ｇを得た。

その比施光度は〔α）、＝＋２９．９°である。

その相転移温度はホットステージによる顕微鏡観察によ
り次のようである。

ここでＳ（３，は王女定状態液晶相を示す。

その赤外線吸収スペクＩ・ル（ＫＢｒ）を第４図に示し
、核磁気共鳴スペクトル結果を第２表に示す。

上記実施例４の４）で使用した４−（ｎ−デシル−２−
ピリミジル）安息香酸の代りに４−（ｎ−オクチル−２
−ピリミジル）安息香酸および ４−（ｎ−ノニル−２−ピリミジル）安息香酸を用いて
、実施例４と同様にして次の本発明の目的化合物を得た
。

６）４−（１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオ
キシカルボニル）フェニル　４　　（５−ｎ−オクチル
−２−ピリミジル）ペンゾエート比施光度　〔α）；−
＝＋３１．９゜ ？）４−（］、１．１−）リフルオロ−２−オクチルオ
キシカルボニル）フェニル　４−（５−ｎ−ノニル−２
−ピリミジル）ベンゾエート 比施光度　〔α）ｏ＝＋２８．３゜ ここでｓ　（３）は王女定状態液晶相を示す。

本発明の目的化合物の赤外線吸収スペクトル（Ｋ［ｌｒ
）を第５図と第６図に、核磁気共鳴スペクトル結果を第
３表と第４表に示す。

実施例５ ４−（１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ
カルボニル）フェニル　４−（５−ｎ−デシル−２−ピ
リミジル）フェニルエーテル １）　　１，１．１−）リフルオロ−２−オクチル　４
−モノブロモメチル安息香酸 ４−モノブロモメチル安息香酸１．Ｏｇと光学活性な１
．ｔ、ｉ−トリフルオロ−２−オクタツール０．７ｇと
を５０ｍ１のテトラヒドロフラン中に溶解する。ジシク
ロへキシルカルボジイミド１．９ｇとごく少量のジメチ
ルアミノヒリジンを入れ室温にて約１日かきまぜる。テ
トラヒドロフランを留去し、残渣物に水を加え、ｐＨを
中性にした後、エーテルにて抽出する。無水硫酸マグネ
シウムにて脱水した後、エーテルを留去する。残漬物を
シリカゲルカラムクロマトグラフにて精製し、目的物０
、２５　ｇを得た。

２）２−　（４−ヒドロキシフェニ）−５−デシルピリ
ミジン 実施例１の１）のオクチルマロン酸ジエチルエステルの
代りにデシルマロン酸ジエチルエステルを使用し、実施
例りと同様の方法にて合成した。

３）　　４−（１，１，１−１−リフルオロ−２−オク
チルオキシカルボニル）フヱニルメチル　４−（５−ｎ
−デシル−２−ピリミジル）フェニルエーテル４０ｍ１
のテトラヒドロフラン中に０．０２　ｇの水素化ナトリ
ウムをけんだ（させる、その中に２）で合成した２−（
４−ヒドロキシフェニル）−５−デシルピリミジン０．
２ｇを少量のテトラヒドロフランに溶解して滴下する。

室温にて１時間かきまぜた後、１）で合成した１、１．
１−　）リフルオロ−２−オクチル　４−モノブロモメ
チル安息香酸０．２．５ｇを少量のテトラヒドロフラン
に溶解して滴下する。さらに２．５ｇのジメチルスルホ
キシドを加え、室温にて６時間かきまぜる。希塩酸を加
えた後、エーテルにて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。

エーテルを留去、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フにて精製し、目的物０．２４　ｇを得た。

その比施光度は〔α〕。＝＋２８．８”である。

その相転移温度はホットステージによる顕微鏡観察によ
り次のようである。

ここでＳｉ２．は王女定状態液晶相を示す。

その赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）を第７図に示す。

実施例６ ラビング処理したポリイミド配向膜をＩＴＯ電極基盤上
に有するセル厚１．７μｍの液晶セルに、実施例４の６
）で得られた液晶化合物４−（１，１，１−トリフルオ
ロ−２−オクチルオキシカルボニル）フェニル　４−　
（５−ｎ−オクチル−２−ピリミジル）ベンゾエートを
ｌ５ｏｔｒｏｐｉｃ相において充填し、液晶薄膜セルを
作成した。

この薄膜セルを０．１−１．０℃７１分間の温度勾配に
て徐冷し、ＳＡ相を配向させ、±３０Ｖ、ＩＨｚの矩形
波を印加し、フォトマルチプライヤ−付偏光顕微鏡にて
電気光学的応答動作を検出したところ、第８図に示すよ
うに、ＳＡ相において印加電界に対して光学応答するエ
レクトロクリニック効果を観察した。

実施例７ 実施例６と全く同様の方法にて作成した液晶セルを２枚
の偏光板を直交させたフォトマルチプライヤ−付き偏光
顕微鏡に、無電圧印加時の分子長軸方向と偏光子が２２
．５’をなす状態に配置した。

この液晶セルを０．１〜１．０℃／１分間の温度勾配に
てＳ　ｃ”相まで徐冷した。さらに冷却してゆき、７０
．４℃〜５２．９℃の温度範囲において、±３０■、１
ｌｌｚの三角波電圧を印加した場合を第９図に示した。

印加電圧がマイナス域での暗状態、０ボルト域での中間
状態、プラス域での明状態と光透過率が三つの状態に変
化していることを観察し、三つの安定な液晶分子の配向
状態があることを確認した。

実施例８ ラビング処理したポリイミド配向膜をＩＴＯ電極基板上
に有するセル厚１．６μｍの液晶セルに、実施例４の７
）で得られた液晶化合物４−（１，１，１−ドリフルオ
ロー２−オクチルオキシカルボニル）フェニル　４−　
（５−ｎ−ノニル−２−ピリミジル）ベンゾエートをｌ
５ｏｔｒｏｐｉｃ相において充填し、液晶薄膜セルを作
成した。

この薄膜セルを０．１−１．０℃／１分間の温度勾配に
て徐冷し、ＳＡ相を配向させ、±３０Ｖ、１１１ｚの矩
形波を印加し、フォトマルチプライヤ−付偏光顕微鏡に
て電気光学的応答動作を検出したところ、第１０図に示
すように、ＳＡ相において印加電界に対して光学応答す
るエレクトロクリニック効果を観察した。

実施例９ 実施例８と全く同様の方法にて作成した液晶セルを２枚
の偏光板を直交させたフォトマルチプライヤ−付き偏光
顕微鏡に、無電圧印加時の分子長軸方向と偏光子が２２
．５°をなす状態に配置した。

この液晶セルを０．１〜１．０℃／１分間の温度勾配に
てＳｃ′相まで徐冷した。さらに冷却してゆき、７７．
５℃〜４０．８℃の温度範囲において、±３０Ｖ、１ｌ
ｌｚの三角波電圧を印加した場合を第１１図に示した。

印加電圧がマイナス域での暗状態、０ボルト域での中間
状態、プラス域での明状態と光透過率が三つの状態に変
化していることを観察し、三つの安定な液晶分子の配向
状態があることを確認した。

実施例１Ｏ ラビング処理したポリイミド配向膜をＩＴＯ電極基板上
に有するセル厚１．８μｍの液晶セルに、実施例４の５
）で得られた液晶化合物４−（１，１，１−ドリフルオ
ロー２−オクチルオキシカルボニル）フェニル　４−（
５−ｎ−ノニル−２−ピリミジル）ベンゾエートをｌ５
ｏＬｒｏｐｉｃ相において充填し、液晶薄膜セルを作成
した。

この薄膜セルを０．１〜１．０℃／１分間の温度勾配に
て徐冷し、ＳＡ相を配向させ、±２０Ｖ、１ｆｌｚの矩
形波を印加し、フォトマルチブライＡ？−付偏光顕微鏡
にて電気光学的応答動作を検出したところ、第１２図に
示すように、ＳＡ相において印加電界に対して光学応答
するエレクトロクリニック効果を観察した。

他の実施例の化合物のＳＡ＊相においても同一の効果が
観察された。

実施例１１ 実施例１０と全く同様の方法にて作成した液晶セルを２
枚の偏光板を直交させたフォトマルチプライヤ−付き偏
光顕微鏡に、無電圧印加時の分子長軸方向と偏光子が２
２．５°をなす状態に配置した。この液晶セルを０．１
〜１．０℃／１分間の温度勾配にてＳｃ＊相まで徐冷し
た。さらに冷却してゆき、７６．３℃〜４７．０℃の温
度範囲において、±２０Ｖ、ＩＨｚの三角波電圧を印加
した場合を第１３図に示した。印加電圧がマイナス域で
の暗状態、０ボルト域での中間状態、プラス域での明状
態と光透過率が三つの状態に変化していることを観察し
、三つの安定な液晶分子の配向状態があることを確認し
た。

他の実施例の化合物５（３１”相においても同一の効果
が観察された。

ニー光凱皇須果 本願発明の化合物は （１１王女定状態をとる液晶相が観察される。

（２）　　エレクトロクリニック効果を示す。

（３）　　自発分極が大きい。

（４）高速の応答性を示す。

（５）　　配向性が良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第７図は本発明の目的化合物の赤外線吸収
スペクトル図である。 第８．１０．１２図は実施例４の化合物のエレクトロク
リニック効果を示したもので、液晶電気光学素子に印加
した交番電圧に対する光透過率の変化を示したものであ
る。 第９．１１．１３図は実施例４の化合物の王女定状態ス
イッチングを示したもので、液晶電気光学素子に印加し
た三角波電圧に対する光透過率の変化を示したものであ
る。 代理人　弁理士　　１）代　蒸　冶

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中； Ｒ＿１は、炭素数１〜２０のアルキル基；Ｒ＿２は炭素
   数１〜２０のアルキル基 （Ａ）は、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼； （Ｂ）は、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘはフルオロアルキル基； ＹおよびＺは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、−ＯＣＨ＿２−また
   は−ＣＨ＿２Ｏ−〕 で表わされるピリミジン環骨格を有する液晶物質。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中； Ｒ＿１は、炭素数５〜１５のアルキル基；Ｒ＿２は炭素
   数５〜１５のアルキル基である；（Ａ）は▲数式、化学
   式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があ
   ります▼；（Ｂ）は▲数式、化学式、表等があります▼
   ； Ｘは−ＣＦ＿３； Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼、 Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼または−ＣＨ＿
   ２Ｏ−〕 で表わされるピリミジン環骨格を有する三安定状態を示
   す液晶物質。