FR2568875A1 - 2-phenylpyridine et compositions de cristal liquide en contenant - Google Patents

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Abstract

PHENYLPYRIDINES. ELLES REPONDENT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE Y EST R-, Z

Description

2-Phênylpyridine et compositions de cristal liquide
en contenant.
La présente invention est relative à de nou-
veaux composés de cristaux liquides et, plus particu-
lièrement, à de nouvelles 2-phénylpyridines utilisées
comme constituants d'une composition de cristal liqui-
de servant dans les dispositifs d'affichage électro-
optiques.
L'invention a donc pour objet des 2-phényl-
pyridines de formule Q z dans laquelle Y est R-, Z est l'un des groupes choisis parmi R-, RO-, R- (- CH2CH2, R--( -CH2CH2- et RO- -J-CH2CH2, et quand Y est RO-, Z est pentyle linéaire, R- - -CH2CH2-, R- - -CH2CH2- ou CN, et quand Y est R- -CH2CH2, R- - CH2 CH- ou R0O-O -CH2CH2, Z est R-, RO- ou -CN, et quand Y est -CH, Z est RO-, R- ( --CH2CH2, R-- --CH2CH2- ou RO- Q-CH2CH2-, R étant un alcoyle linéaire ayant de 1 à 12 atomes de carbone.
Les dérivés suivant l'invention ont des carac-
téristiques qui conviennent bien pour le mode de com-
mande par multiplexage (désigné ci-après comme "carac-
téristique de multiplexage"), ce qui augmente la capa-
cité du dispositif d'affichage optoélectronique a cris-
tal liquide dans lequel on utilise la composition englo-
bant les composés suivant l'invention.
Des dispositifs d'affichage à cristal liquide
ont de nombreux avantages. L'unité d'affichage à cris-
tal liquide, y compris le circuit de commande, est
petite et plate, peut être commandée sous basse ten-
sion avec une faible consommation de puissance et
fatigue peu l'oeil de l'utilisateur puisque le dispo-
sitif à cristal liquide est un élément passif. En raison de ces avantages, le dispositif d'affichage à cristal liquide est utilisé de plus en plus dans divers dispositifs d'affichage tels que des montres,
des calculateurs électroniques portatifs, etc. En par-
ticulier, on s'est intéressé récemment au dispositif
d'affichage à cristal liquide qui peut réaliser l'affi-
chage de caractères ou l'affichage graphique en vue de l'utiliser dans des terminaux de calculateurs et de stations orbitales permanentes, au lieu des tubes à rayons cathodiques classiques. On a donc bien besoin
de dispositifs d'affichage à cristaux liquides de ca-
pacité assez élevée.
Compte tenu de ce qui précède, on a développé le procédé de commande par multiplexage du dispositif d'affichage à cristal liquide nématique torsadé,qui
est le plus largement utilisé et qui sera dénommé ci-
5688'5
après "cellule TN") pour augmenter ses performances.
Il est bien connu que les performances de la
cellule TN commandée par le mode de commande par mul-
tiplexage dépendent beaucoup des caractéristiques du cristal liquide qui y est utilisé. Des caractéristi- ques convenables du cristal liquide sont qu'il doit présenter une gamme de températures de cristal liquide
suffisamment large pour recouvrir entièrement la gam-
me de température à laquelle la cellule TN est utili-
sée en pratique, qu'il doit être incolore, qu'il doit être stable chimiquement et électriquement vis-à-vis de la lumière et de la chaleur, qu'il doit avoir une excellente réponse électrooptique, etc. Pour ce qui
concerne la réponse électrooptique, sont particuliè-
rement significatifs la variation de la brillance de la cellule TN en fonction de la tension et que la
courbe soit très raide à la tension de seuil.
On connaît de nombreux composés de cristal liquide qui sont incolores et stables. Mais, dans ces composés de cristal liquide existants, il n'y en a
pas qui satisfont aux propriétés de la gamme de tempé-
rature du cristal liquide et de la réponse électro-
optique par eux-mêmes.
En conséquence, jusqu'ici on a utilisé, dans
le dispositif d'affichage à cristal liquide, des com-
positions de cristal liquide composées en mélangeant au moins deux composés de cristal liquide nématique, le cas échéant en ajoutant en outre un composé de
cristal liquide non nématique.
L'invention résout ce problème.
L'invention vise un composé de cristal liquide
perfectionné qui est incolore et stable, qui se mélan-
ge facilement aux composés de cristal liquide némati-
ques existants ou à des compositions de cristal liquide en améliorant les propriétés de la gamme de température de cristal liquide et/ou de réponse électro-optique des composés, et à améliorer les performances de la cellule TN commandées par le mode de commande par multiplexage. Les composés suivant l'invention sont des 2-phénylpyridines de formule
Z (I)
y z M1 dans laquelle Y est R-, Z est l'un des groupes choisis parmi R-, RO-, R--_ -CH2CH2-, R-_ - CH2CH2- et R-O < - CH2CH2-, et quand Y est RO-, Z est pentyle linéaire, R--<- CH2CH2-, R-- CH2CH2- ou -CN, et quand Y est RY- CH2CH2-, R-Y --CH2CH2- ou RO --D-CH2CH2-, Z est R-, RO- ou -CH, et quand Y est -CH, Z est RO-, R -' CH2CH2, RQ -CH2CH2- ou RO ----CH2CH2-, R étant un alcoyle linéaire ayant
de 1 à 12 atomes de carbone.
Dans les composés suivant l'invention, les com-
posés représentés par les formules développées II à XX respectivement, qui suivent, sont les composés ayant
non seulement la caractéristique de multiplexage re-
quise pour la matière de cristal liquide utilisée com-
me élément d'affichage électro-optique, mais aussi d'autres caractéristiques requises, telles qu'au moins
la gamme de température de cristal liquide, l'aniso-
tropie diélectrique, l'anisotropie par réflexion, la viscosité, etc. C'est pourquoi les composés suivants
sont particulièrement souhaitables en vue d'être utili-
sés dans la composition de cristal liquide.
R --0 9R' II
N
RO@ 4 - R' III
N
R- 0@ OR' IV
R- Q CH2CHî- 9<e0 R'V
R-O- ORI'
R CH2CH 4 OR' VI
R CH CH CN VII
R- Q CH2CH2- Pl<-R' VIII
R OD CH2CH- O-OR' IX
RO CH2CH- R'
R CH2CH2 CN xi
RO O CH2CH2 -CN XII
R H CHCH /!J R' XIII
2 2 \NFV0
R CH2CH2" 9-OR' XIV
Rp --- CH2CH2 CN XV
R<- CH2CH2< < R' XVI
R CH2CH 20 OR' XVII
RO ' CH2CH2 X R' XVIII
R CH2CH2 CN xix
RO CH2CH2 CN XX
Dans les formules développées ci-dessus, R et
R' sont un radical alcoyle linéaire.
On prépare les composés ci-dessus à partir de
bromobenzène parasubstitu& choise d'une manière arbi-
traire suivant les schémas réactionnels indiqués ci-
dessous tirés de la littérature (C.S. Giam, J.L. Stout, Chem. Commun. 478, 1970):
7 2568875
<Schéma.I> É} Br _..._. " AC RCOCCSE-? o--Br RCO-C- Br KOH / RBr/EtOH KOH H_,NNHtDEG R1i- Br [A] n-CP.?Li/Bz RI-^9 Li [B] O g./Et.,O [Ri lLie3 ICI 1) RBr / / R2" 1 -CH>CJlBr 2)o / 2)HoO
R 1 R/ R R CHCP.2 R2
[II, III]: [XIII, XIV, XVI, XVII, XVIII]
Fe(CO).' /THF O R1]eiCO)4]e CHCH.-/T R2 H] [DI
Jx CEIaIt/THF AgSO4/HmSO Br.-
COCH, [E] BrYs". -. R2 [J] 1) NHDOH HC1l CuCN/NM4P t, 2) NaOH
RNHH [F] NCV CH ICH:, -R2
1) HX [XV XIX, XX]
2) NaNO_
3)A, H0
R1 EQ OH [G]
KOH! RBr/EtOH 4, Ril-OR [IV] <Schéma II> CO - Br
AlCL 1 R2- D, CHzCOC1/CS.
R2-CXCH-CMO-Co Br KOH HeNNH/DEG R2-CXrl CHCHi @Br [A'] I n-CaHqLi/Bz R2 C -CH,CHLS Li [B'] I va0 [R2 @ -C H w] Lié [C']>,l Fe(CO)r/THF 1) RBr [R2 E ReH (CQ)4 L E 2) H O
CH.I/THF [D']
R2- D-CH-CHI-(G> J-COCH, [E'] R
1) NH:OH-HC1 [V, VIII, X]
2) NaOH Br./THF <R2-0CHC-<_, NHH> [F' Br tHJ 1) HX.|CuCN/NMP 2) NaNO R2-j 9CH:CH2 -(o CN 3) A, HO "[VII, xI, XII]
R2 CHC OH [G']
KOH RBr/EtOH
R2-_- CHCH R
[IV] Dans les schémas ci-dessus, R est alcoyle, R1
et R2 sont alcoyle ou alcoxy et - - est 1,4-cyclo-
hexylêne ou 1,4-phénylène.
On explique ci-dessous les schémas réactionnels
indiqués ci-dessus.
Suivant le procédé mentionné ci-dessus de C.S.
Giam et collaborateurs, on prépare dans du benzène sec
du lithiumphényle substitué en para à partir de lithium-
butyle et de bromobenzène substitué en para (A, A' dans le schéma cidessus) tel que du bromobenzène et
un p-alcoylbromobenzène, un p-[2(-trans-4'-alcoylcyclo-
hexyl)éthyl]bromobenzène, un p-[2-(p'-alcoylphényl)-
éthyl]bromobenzène et un p-[2-(p'-alcoyloxyphényl)éthyl]-
bromobenzène préparés à partir du bromobenzène par des procédés d'acylation de Friedel-Craft et de réduction de Wolff Kishner, et à partir de p-alcoxybromobenzène préparé à partir de p-bromophénol par la réaction de Williamson. Le lithiumphényle substitué en para,qui est obtenu et qui est représenté par la formule B ou B' f est dissout dans l'éther diéthylique sec et est mis à
réagir sur de la pyridine bien sèche pour donner l'in-
termédiaire représenté par la formule C ou C'.
On met à réagir le composé C ou C' sur du 1-
bromoalcane, sur du bromoéthane substitué en position
2 ou sur du brome dans les conditions appropriées res-
pectivement (chacune des réactions ci-dessus est
effectuée au sein du système réactionnel qui est sé-
ché d'une manière efficace et qui est mis d'une maniè-
re efficace sous gaz inerte) et le composé obtenu est hydrolysé pour donner les composés représentés par les formules II, III, V, VIII, X, XIII, XIV, XVI, XVII et
XVII et les formules [H] et [I] ci-dessus.
En variante, en cyanant le compose [H] et le composé [J] obtenus en bromant le composé [I] par du
brome dans le mélange sulfate d'argent/acide sulfuri-
que respectivement en utilisant du cyanure cuivreux par le procédé bien connu, on obtient les composés représentés par les formules VII, XI, XII, XV, XIX et XX. On fait réagir le composé C ou C' sur du fer pentacarbonyle dans les conditions appropriées pour obtenir l'intermédiaire représenté par la formule D ou D'. Puis on traite le composé E ou E',obtenu en faisant
réagir l'intermédiaire D ou D' et de l'iodure de mé-
thyle dans les conditions appropriées,par du chlorhy-
drate d'hydroxylamine suivant la réaction de transfor-
mation de Beckmann pour obtenir le composé amino F ou F'. On diazote le composé F ou F' et on le fait réagir
suivant la réaction de Sandmeyer pour obtenir le compo-
sé G ou G'. Puis on fait réagir le composé G ou G' sur du 1-bromoalcane suivant la réaction de Williamson pour obtenir les composés ayant les formules IV, VI et IX. La plupart des composés obtenus ci-dessus,
suivant l'invention, sont des composés de cristal li-
quide qui présentent la phase nématiqueou smectique et qui sont incolores et très stables chimiquement et
électriquement vis-a-vis de la chaleur et de la lumière.
En outre, les composés suivant l'invention ont une solubilité mutuelle excellente ou avec d'autres
composés de cristal liquide nématique ou des composi-
tions à cristal liquide, ce qui facilite beaucoup la formulation de nouvelles compositions de cristal liquide. Au dessin annexé: la figure l( est une courbe représentant la variation de brillance>telle que déterminée par la
transmittance de la lumière, en fonction de la ten-
sion appliquée et la figure lb illustre la direction d'observation 8 de la cellule TN. A la figure l(a)la
courbe 050 et la courbe 090 représentent les varia-
tions de la brillance en fonction de la tension, quand
on observe dans la direction 0=50 et 8=90 respecti-
vement. VO10, V50 et V90 à la figure l(a) sont les ten-
sions appliquées quand la transmittance de la lumière est de 10 %, 50 %, et 90 % respectivement, les figures 2 et 3 représentent des spectres
d'absorption infrarouge de composés suivant l'inven-
tion, la figure 4 est un graphique représentant la raideur B en fonction de l'épaisseur de la cellule d
pour l'exemple de composition 1 et pour la composi-
tion classique 1, la figure 5 est un graphique représentant la vitessede réponse T en fonction de l'épaisseur de la cellule d pour l'exemple de composition 1 et pour la composition classique lg1 la figure 6 est un graphique représentant la variation de la raideur B en fonction de l'épaisseur de la cellule d pour l'exemple de composition 1 et pour l'exemple comparatif 1, la figure 7 est un graphique représentant la variation de la vitesse de réponse T en fonction de
l'épaisseur de la cellule d pour l'exemple de compo-
sition 1 et pour l'exemple comparatif 1, la figure 8 est un graphique représentant la variation de la raideur 0 en fonction de l'épaisseur de la cellule d pour l'exemple de composition 2 et pour l'exemple comparatif 2, la figure 9 est un graphique représentant la variation de lavitesse de réponse T en fonction de l'épaisseur de la cellule d pour la composition de l'exemple 2 et pour l'exemple comparatif 2, la figure 10 illustre le système de mesure utilisé dans l'expérience, et
la figure 11 représente la courbe de varia-
tion de la transmittance relative de la lumière en fonction de la tension effective obtenue en utilisant
le système de mesure de la figure 10.
Mode de réalisation 1 (mode de réalisation préféré
de l'invention).
On dissout 50,0 g (0,290 mole) de p-bromo-
phényle dans 300 ml d'éthanol et on y ajoute 14,2 g (0,340 mole) d'hydroxyde de sodium et 49,5 g (0,300 mole) de 1-bromohexane. On agite la solution obtenue à 70 C pendant 4 heures pour achever la réaction et on élimine le solvant par distillation. Puis on ajoute ml d'eau et on extrait la couche. organique par 200 ml d'hexane, lequel hexane est enlevé ensuite par distillation. On distille le résidu sous pression
réduite pour obtenir 63,4 g de 4-hexyloxybromobenzène.
Eb. 139 C/7 mmHg.
On dissout 24,0 g (0,093 mole) de 4-hexyloxy-
bromobenzène dans 30 ml de benzène et on agite à tempé-
rature ambiante dans un courant d'azote. A la solution
obtenue, on ajoute goutte à goutte 50 ml d'une solu-
tion hexanique contenant 15 % de lithiumbutyle que
l'on ajoute goutte à goutte en 30 minutes et on main-
tient la solution sous agitation pendant 2 heures. On sèche le produit précipité recueilli par filtration dans un courant d'azote sous pression réduite pour
obtenir 11,1 g de lithium-4-hexyloxyphényle.
On dissout 11,1 g (0,060 mole) de lithium-4-
hexyloxyphényle dans 100 ml d'éther diéthylique sous un courant d'azote. Puis on ajoute goutte à goutte,
tout en agitant et en opérant à 5 C ou à une tempéra-
ture inférieure en 30 minutes, 5,1 g (0,065 mole) de pyridine. On laisse ensuite la température s'élever à la température ambiante et on maintient la solution
sous agitation pendant 3 heures.
On refroidit la solution réactionnelle à -5 C et on l'agite dans un courant d'azote. On ajoute goutte à goutte, en 20 minutes, 9,5 g (0,063 mole) de
1-bromopentane dissous dans 100 ml de tétrahydrofuran-
ne. Puis on laisse la température s'élever à la tempé-
rature ambiante et on maintient la solution sous agi-
tation pendant 40 minutes.
A la solution réactionnelle, on ajoute 200 ml
d'eau et on agite la solution pendant un certain temps.
On sépare la couche éthérée, on élimine l'éther par distillation et on distille le résidu sous pression réduite. On recristallise la fraction ayant le point
d'ébullition allant de 210 à 225 C/3 mmHg dans l'étha-
nol pour obtenir 4,4 g de 2-(4-hexyloxyphényl)-5-pen-
tylpyridine. La figure 2 donne le spectre d'absorption
infrarouge du composé obtenu.
La température de transition de ce composé est telle que ci-dessous: C eN 64,5 C, N4- I 72,0 C (C est la phase cristalline, N est la phase nématique et I est la phase liquide isotrope. On utilisera les
mêmes abréviations ci-après, S étant la phase smec-
tique).
On donne ci-dessous d'autres exemples des com-
posés correspondant au mode de réalisation 1, suivant l'invention. 2-(4éthyloxyphényl)-5-pentylpyridine
C--N 60,5 C, Cê N 47,O C, N-I 62,0 C
2-(4-butyloxyphényl)-5-pentylpyridine C-*N 60,0 C, N*-sI 65,0 C 2-(4pentyloxyphényl)-5-pentylpyridine Ce=-N 55,5 C, Na=-I 62,0 C 2-(4propyloxyphényl)-5-pentylpyridine 2-(4-heptyloxyphényl)-5-pentylpyridine
C -S 56,9 C, S--N 61,8 C, N.-2I 68,2 C
2-(4-octyloxyphényl)-5-pentylpyridine.
Mode de réalisation 2 On ajoute 104,5 g (0,76 mole) de chlorure d'aluminium anhydre et 92,1 g (0,76 mole) de chlorure de valéroyleà 350 ml de disulfure de carbone refroidi à 0 C. Au mélange obtenu et tout en refroidissant et
en agitant, on ajoute 100 g (0,64 mole) de bromo-
benzène et on maintient la solution sous agitation à
la température ambiante pendant 24 heures. La réac-
tion achevée, on ajoute le mélange obtenu a 400 ml
d'acide chlorhydrique 4N froid et on décompose le com-
plexe de chlorure d'aluminium. Puis on lave la couche organique extraite au chloroforme par de l'eau et on élimine le solvant par distillation. On distille le résidu sous pression réduite pour obtenir 95 g de
4-pentanoylbromobenzène. Eb. 105 à 110 C/2 mmHg.
On chauffe à 130 C pendant une heure, 95 g
(0,39 mole) de 4-pentanoylbromobenzène, 300 ml de di-
éthylêneglycol, 40 ml (0,80 mole) d'hydrate d&hydrazi-
ne à 100 % et 45 g (0,80 mole) d'hydroxyde de potas-
sium, puis on les maintient sous agitation pendant 3 heures à 180 C. On ajoute de l'eau à la solution réactionnelle et on extrait la couche organique par du chloroforme. Apres avoir lavé la couche extraite par
de l'eau, on élimine le chloroforme par distillation.
Puis on distille le résidu sous pression féduite pour obtenir 75,4 g de 4pentylbromobenzène. Eb. 87 à 90 C/
2 mmHg.
On dissout 18,35 g (0,081 mole) de 4-pentyl-
bromobenzène dans 30 ml de benzène et on agite la
solution à température ambiante dans un courant d'azote.
A la solution obtenue, on ajoute goutte à goutte, 50 ml (0,081 mole) de solution hexanique comprenant 15 %o
de lithiumbutyle en 30 minutes et on maintient la solu-
tion sous agitation pendant 2 heures. Puis on sèche le précipité produit, recueilli par filtration dans un courant d'azote, sous pression réduite, pour obtenir
9,2 g de lithium-4-pentylphényle.
Dans 100 ml d'éther diéthylique, on dissout 9,2 g (0,06 mole) de lithium4-pentylphényle sous un courant d'azote et d'air et on ajoute 5,1 g (0, 065 mole) de pyridine en 30 minutes, en opérant à 5 C ou a une température inférieure et en agitant. Puis on laisse la température revenir à la température ambiante et on
agite la solution pendant 3 heures.
On refroidit la solution réactionnelle à -5 C et on l'agite. Puis on ajoute goutte a goutte, en
minutes, 9,5 g (0,063 mole) de 1-bromopentane dis-
sous dans 100 ml de tétrahydrofuranne. On laisse alors la température s'élever à la température ambiante et
on maintient la solution sous agitation pendant 40 mi-
nutes.
On ajoute 200 ml d'eau à la solution réaction-
nelle et on agite la solution pendant un certain temps.
On sépare la couche éthérée et on élimine l'éther par distillation et on distille le résidu sous pression réduite. On recristallise la fraction ayant le point d'ébullition allant de 190 à 205 C/2 mmHg dans de
* l'éthanol pour obtenir 2,6 g de 2-(4-pentylphényl)-5-
pentylpyridine.
La figure 3 donne le spectre d'absorption
infrarouge de ce composé.
La température de transition de phase de ce composé est la suivante:
C--4I 33 C, I-E+S 32 C, S- C 9 C
On donne ci-dessous d'autres exemples de com-
posés correspondant au mode de réalisation 2, suivant l'invention: 2-(4propylphényl)-5-éthylpyridine 2-(4-butylphényl)-5-éthylpyridine 2-(4pentylphényl)-5-éthylpyridine 2-(4-hexylphényl)-5-éthylpyridine 2-(4heptylphényl)-5-éthylpyridine 2-(4-octylphényl)-5-éthylpyridine 2-(4propylphényl)-5-propylpyridine 2-(4-butylphényl)-5-propylpyridine 2-(4pentylphényl)-5-propylpyridine 2-(4-hexylphényl)-5-propylpyridine 2-(4heptylphényl)-5-propylpyridine 2-(4-octylphényl)-5-propylpyridine 2-(4éthylphényl)-5-butylpyridine 2-(4-propylphényl)-5-butylpyridine 2-(4butylphényl)-5-butylpyridine 2-(4-pentylphényl)-5-butylpyridine 2-(4hexylphênyl)-5-butylpyridine 2-(4-heptylphényl)-5-butylpyridine 2-(4octylphényl)-5-butylpyridine 2-(4-éthylphényl)-5-pentylpyridine 2-(4propylphényl)-5-pentylpyridine 2-(4-butylphényl)-5-pentylpyridine
C-=I 42 C
2-(4-hexylphényl)-5-pentylpyridine 2-(4-heptylphényl)-5-pentylpyridine
2-(4-octylphényl)-5-pentylpyridine-
2-(4-éthylphényl)-5-hexylpyridine 2-(4-propylphényl)-5-hexylpyridine 2-(4butylphényl)-5-hexylpyridine 2-(4-pentylphényl)-5-hexylpyridine 2-(4hexylphényl)-5-hexylpyridine 2-(4-octylphényl)-5-hexylpyridine
C- S 38 C, S-->I 60,5 C
2-(4-éthylphênyl)-5-heptylpyridine 2-(4-propylphényl)-5-heptylpyridine 2(4-butylphényl)-5-heptylpyridine 2-(4-pentylphényl)-5-heptylpyridine
C---S 31,5 C, S.=-I 6,5 C, S-->C 4,0 C
2-(4-hexylphényl)-5-heptylpyridine 2-(4-heptylphényl)-5-heptylpyridine 2(4-octylphényl)-5-heptylpyridine 2-(4-éthylphényl)-5-heptylpyridine 2-(4éthylphényl)-5-octylpyridine 2-(4-propylphényl)-5-octylpyridine 2-(4butylphényl)-5-octylpyridine 2-(4-pentylphényl)-5-octylpyridine
C->S 37,5 C, S-->I 52 C, I-->S 8 C
2-(4-hexylphényl)-5-octylpyridine 2-(P-heptylphényl)-5-octylpyridine 2-(Poctylphényl)-5-octylpyridine Mode de réalisation 3
On refroidit à -65 C une solution d'éther di-
éthylique comprenant un produit de réaction de 18,4 g de lithium-ppentylphényle obtenu par le même processus
que dans le mode de réalisation 2 et 10,2 g de pyridine.
A cette solution on ajoute goutte à goutte, tout en
agitant, 500 ml d'une solution anhydre de têtrahydro-
furanne dans laquelle on a dissous128 g de fer penta-
carbonyle. Puis on laisse la température de la solution revenir à la température ambiante et on maintient la
solution sous agitation pendant une heure. Tout en re-
froidissant et en agitant la solution obtenue, on ajoute goutte à goutte 1,8 g de iodure de méthylepourchaque
ml de tétrahydrofuranne en opérant pendant 30 minu-
tes et on agite. La réaction achevée, on ajoute 200 ml d'eau et on agite et on élimine par distillation la
plus grande partie de l'éther et du tétrahydrofuranne.
On lave le résidu plusieurs fois à l'eau chaude, on le
sèche et on le distille sous pression réduite. On re-
cueille la fraction ayant le point d'ébullition allant de 170 à 185 C/2 mmHg et on la recristallise dans le méthanol.
On mélange 9 g de la 2-(p-pentylphényl)-5-
acétylpyridine ainsi obtenue à 3,7 g de chlorhydrate d'hydroxylamine, à 70 ml d'acide phosphorique à 85 % et à 30 ml d'acide polyphosphorique, et- on chauffe le
mélange à 160 C en 3 heures, tout en agitant. La réac-
tion achevée, on verse le mélange obtenu sur 200 g de glace et on filtre les cristaux qui se déposent. Puis on lave les cristaux plusieurs fois par de l'eau et on les met dans une solution de 16,8 g d'hydroxyde de
sodium pour 100 ml d'eau et on agite la solution pen-
dant 3 heures. On refiltré les-cristaux et on les lave bien par de l'eau, puis on les sèche. On distille les cristaux obtenus sous pression réduite pour obtenir la fraction ayant le point d'ébullition de 170 à 175 C/
2 xmHg.
On mélange 3,2 g de la 2-(p-pentylphényl)-5-
aminopyridine ainsi obtenue à 30 ml d'acide sulfurique à 20 % pour obtenir un sulfate. A ce mélange, et tout en refroidissant (en maintenant entre O et 5 C) et en agitant, on ajoute goutte à goutte une solution de
1,4 g de nitrure de sodium pour 3 ml d'eau. La réac-
tion achevée, on ajoute une petite quantité d'urée et
on agite la réaction. Puis on enlève la matière inso-
luble de la solution obtenue par filtration pour obte-
nir la solution de sel de diazonium. On chauffe cette solution à 70 C environ pendant une heure, puis on filtre les cristaux séparés par refroidissement. On lave bien les cristaux à l'eau et on les recristallise
dans l'hexane.
On chauffe au reflux, pendant 4 heures, 2,8 g
de la 2-(p-pentylphényl)=5-hydroxypyridine ainsi obte-
nue, 2 g du 1-bromobutane et 0,8 g d'hydroxyde de po-
tassium placés dans 60 ml d'éthanol. On élimine par filtration le bromure de potassium qui précipite après
la réaction et on élimine également l'éthanol par dis-
tillation. On extrait le résidu par de l'éther di.éthy-
lique et on lave la couche éthérée plusieurs fois par de l'eau, puis on élimine l'éther par distillation. On
distille le résidu sous pression réduite. On recristal-
lise la fraction recueillie ayant le point d'ébullition
allant de 185 à 187 C/2 mmHg dans du méthanol pour ob-
tenir 1,7 g de 2-(p-pentylphényl)-5-butyloxypyridine.
La température de transition de phase de ce
composé est la suivante: -
C--I 38 C, I -S 34 C
On donne-.ci-dessous d'autres exemples de com-
posés, conformément au mode de réalisation 3 suivant l'invention: 2-(ppropylphényl)-5-éthoxypyridine 2-(p-propylphényl)-5-propyloxypyridine 2(p-propylphényl)-5-butyloxypyridine 2-(p-propylphényl)-5pentyloxypyridine 2-(p-propylphényl)-5-hexyloxypyridine 2-(p-propylphényl) -5-heptyloxypyridine 2-(p-butylphényl)-5-éthoxypyridine
C-->I 29,5 C
2-(p-butylphényl)-5-propyloxypyridine 2-(p-butylphényl)-5butyloxypyridine 2-(p-butylphényl)-5-pentyloxypyridine 2-(p-butylphényl)5-hexyloxypyridine 2-(p-butylphényl)-5-heptyloxypyridine 2-(p-butylphényl) -5-octyloxypyridine 2-(p-pentylphényl)-5-éthoxypyridine 2-(p-pentylphényl) -5-propyloxypyridine
C-->I 42 C
2-(p-pentylphényl)-5-butyloxypyridine 2-(pentylphényl)-5pentyloxypyridine 2-(p-pentylphényl)-5-hexyloxypyridine 2-(p-pentylphênyl) -heptyloxypyridine 2-(p-pentylphényl)-octyloxypyridine 2-(p-hexylphényl)éthoxypyridine 2-(p-hexylphényl)-propyloxypyridine 2-(p-hexylphényl)butyloxypyridine
C-.>S 26 C, S---I 44,5 C
2-(p-hexylphényl)-pentyloxypyridine 2-(p-hexylphényl)-hexyloxypyridine 2(p-hexylphényl)-heptyloxypyridine 2-(p-hexylphényl)-octyloxypyridine 2-(pheptylphényl)-5-éthoxypyridine 2-(p-heptylphényl)-5-propyloxypyridine 2(p-heptylphényl)-5-butyloxypyridine 2-(p-heptylphényl)-5pentyloxypyridine 2-(p-heptylphényl)-5-hexyloxypyridine 2-(p-heptylphényl) -5-heptyloxypyridine 2-(p-heptylphényl)-5-octyloxypyridine 2-(poctylphényl)-5-êthoxypyridine 2-(p-octylphényl)-5-propyloxypyridine 2-(poctylphényl)-5-butyloxypyridine 2-(p-octylphényl)-5-pentyloxypyridine 2(p-octylphényl)-5-hexyloxypyridine 2-(p-octylphényl)-5-heptyloxypyridine 2-p-octylphenyl)-5-heptyloxypyridine 2-(p-octylphényl)-5-octyloxypyridine
2568875-
Mode de réalisation 4
On ajoute goutte à goutte 14 g de 2-(trans-
4'-propylcyclohexyl)-1-bromoéthane en solution dans ml de tétrahydrofuranne, à une solution d'éther diéthylique comprenant 9,2 g de lithium-p-pentylphé- nyle obtenu par le même procédé que dans le mode de réalisation 2, et 5,1 g de pyridine. On traite la solution obtenue de la même façon que dans les modes
de réalisation 1 et 2 pour obtenir 8,5 g de 2-(p-
pentylphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyll-
pyridine. La température de transition de phase de ce composé est la suivante:
C- S 137,5 C, S-- I 159,5 C
On donne dans ce qui suit d'autres exemples des composés du mode de réalisation 4, suivant l'in-
vention:
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-trans-4"-butylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-trans-4"-pentylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)-
éthylipyridine
2-(p-propylphényl)-5- [2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine 2-(p-butylphényl)-5-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)- éthyl] pyridine
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-
êthyl]pyridine
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-hexylphényl)-5- [2'-(trans-4"'éthylcyclohexyl)-
éthylIlpyridine
2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
C-. S 127 C, S->I 151 C
2-(p-hexylphényl)-5--[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
C--S 139,5 C, S--I 155 C
2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(trans 4"-pentylcyclohexyl) éthyl]pyridine
2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine 2-(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]pyridine
2-(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyelohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)-
éthyllpyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl1pyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-
éthylIpyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-butyloxyphényl) -5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2 ' - (trans-4 "-éthylcyclohexyl)-.
éthyl] pyridine
2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4 "-butylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine 2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]pyridine
2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthy.1]pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclihexyl)-
éthyl]pyridine 2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-' éthyl]pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine 2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]pyridine 2(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-éthylphényl)-5[2'-(pl-butylphényl)éthyllpyridine 2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'pentylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl] pyridine 2-(p-propylphényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]pyridine 2-(ppropylphényl)-5-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-propylphényl)-5[2'-(p'-butylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-propylphényl)-5-[2'-(p'pentylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-propylphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényl) éthyl]pyridine 2-(p-butylphényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]pyridine 2(p-butylphényl)-5-[2'-(p'-propiophényl)éthylipyridine 2-(p-butylphényl)-5[2'-(p'-butylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-butylphényl)-5-[2'-(p'pentylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-butylphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl] pyridine 2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(p-éthylphényl)éthyl]pyridine 2-(ppentylphényl) -5-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-pentylphényl)-5[2'-(p-butylphény>l)thyl]pyridine 2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(ppentylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényléthyl]pyridine 2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(p-êthylphényl)éthyl]pyridine 2-(phexylphényl)-5-[2'-(p-propylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-hexylphényl)-5-[2'(p'-butylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(p'-pentylphényl) éthyljpyridine 2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]pyridine 2(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-éthoxyphényl)5-[2'-(p'-propylphényl)éthylpyridine 2-(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(p'butylphényl)éthylJpyridine 2-(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(p'-pentylphényl) éthyl]pyridine 2-(p-éthoxyphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(p'-propylphényl)éthyll-
pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-propyloxyphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butyloxyphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-pèntyloxyphényl)-5-[2'-(p-propylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]-
pyridine 2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2'-(p'-pentylphényl) thyl]- pyridine
2-(p-pentyloxyphényl)-5-[2'-(p-hexylphényl)êthyl]-
pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-hexyloxyphényl)-5-[2'-(p'-hexylphényl)éthyll-
pyridine
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-éthylphényl)-5-[2'-(p'-hexyloxyphényl)-thyl]-
pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(p'-pentyloxyphenyl)éthyl]-
pyridine
2-(p-propylphényl)-5-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
C--I 147 C, I- S 146,8 C
2-(p-butylphényl)-5-[2'-(p-hexyloxyphényl)éthyl)]-
pyridine
2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
* - 2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
C -+I 151 C
2-(p-pentylphényl)-5-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-hexylphény!)-5-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(p'-butyloxyphényl) thyl]-
pyridine
2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]-
pyridine 2-(p-hexylphényl)-5-[2'-(p-hexyloxyphényl)éthyl]- pyridine
Exemple 5
on acyle 75g de brobenzène par 101,3g de chlorure de (trans-4-propyl) cyclohexylacétyle, dans les mêmes conditions qu'au mode de réalisation 2,
pour obtenir 85,3 g de p-[(trans-4-propyl)cyclohexyl--
acétyl]bromobenzène. On réduit ce composé dans les mêmes conditions que dans le mode de réalisation 2,
pour obtenir 25 g de p-[2-(trans-4'-propylcyclohexyl)-
éthyl]bromobenzène. Puis on traite ce composé par du lithium butyle normal dans les mêmes conditions qu'au
mode de réalisation 2, pour obtenir du lithium p-[2-
(trans-4'propylcyclohexyl)éthyl]phényle. On met à réa-
gir la solution comprenant 14,2 g du composé obtenu et ,1 g de pyridine sur 7,75 g de 1-bromopropane tout en refroidissant et en agitant. La réaction achevée, on hydrolyse la composition obtenue en ajoutant 200 ml d'eau et on lave la couche éthérée plusieurs fois par de l'eau. On sépare la couche éthérée et on la laisse reposer pendant plusieurs heures pour obtenir les
cristaux. On filtre ces cristaux et on les recristal-
lise de manière répétée dans du méthanol pour obtenir
4,8 g de 2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]-
phényl}-5-propylpyridine. La température de transition de phase de ce composé est la suivante:
C-4N 81,2 C, N--I 149 C
On donne dans ce qui suit d'autres exemples
des composés du mode de réalisation 5 suivant l'inven-
tion.
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentylpyridine 2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5hexylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butylpyridine
C--*N 87,6 C, N--I 142,5 C
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentylpyridine
C- N 93,4 C, N- >I 156,2 C
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
éthylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)>thyl]phényl}-5-
butylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phênyl}-(-
pentylpyridine
C- N 102 C, N--*I 137 C
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phdnyl}-5-
heptylpyridine 2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5octylpyridine
C-- S 79 C, S-->N 148 C, N --I 153 C
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
éthylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phênyl}-5-
pentylpyridine
C---S 98,5 C, S-->N 140,5 C, N -I 146 C
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
éthylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butylpyridine
2-{p-[2'--(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexylpyridine
2-{p-[2' - (trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phnyl}-5-
heptylpyridine
2-{p-[2' - (trans-4 "-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octylpyridine
2-{p-[2' - (trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
éthylpyridine
2-{p-[2' - (trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propylpyridine
2-{p-[2' - (trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butylpyridine
2-{p-[2 '-(trans-4"-heptylcyclohexyl) éthyl]phényl}-5-
pentylpyridine
2-{p-[2 ' - (trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl Iphényl}-5-
hexylpyridine
2-{p-[2 '-(trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptylpyridine
2-f{p-[2 ' - (trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
éthylpyridine
2-{p-[2' - (trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl) éthyl]phényl}-5-
butylpyridine
2-f{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexylpyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl) êthyl]phényl}-5-
heptylpyridine
2-{p-[2' - (trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octylpyridine 2-{p-[2' - (p' -éthylphényl) éthyl]phényl}-5-éthylpyridine 2-{p-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]phényl}-5-éthylpyridine
2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-êthoxyphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-butylpyridine 2-{p-[2'(p'-éthoxyphényl)éthyl]phényl}-5-butylpyridine 2-{p-[2'-(p-éthylphényl) éthyl]phényl}-5-pentylpyridine
2-{p-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-hexylpyridine
2-{p-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]phényl}-5-hexyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-octylpyridine
2-{p-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]phényl}-5-octyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-éthyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-éthyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-butyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]phényl}- 5-butyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p"-propylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-hexyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-hexyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl- pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyvphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-octyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyllphényl}-5-octyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-éthylpyridine
2-{p-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-éthyl-
pyridine
2-{p-[2' - (p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-butyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-butyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-hexylpyridine
2-{p-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-hexyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
256-8875
pyridine 2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phênyl}-5-octylpyridine
2-{p-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-octyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-éthyl- pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-éthyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-butyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]phényl 5-buty-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine
C--S 113 C, S--N 118 C, N--4I 120 C
2-{p-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-hexyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-hexyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]phgnyl}-5-heptyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-octyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-octyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-éthylpyridine
2-{p-[2'-(p'hexyloxyphênyl)éthyl]phényl}-5-âthyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyll]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyllphényl}-5-propyl-
pyridine 2-{p-[21'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-butylpyridine
2-{p-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-butyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-hexylpyridine
2-{p-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-hexyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-heptylpyridine
2-{p-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-octylpyridine
2-{p-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-octyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-éthyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-éthyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p-heptyloxyphényl)éthyl]phényl}5-propyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-butyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-haptyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-butyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
* pyridine 2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)êthyl]phényl}-5-hexylpyridine
2-{p-[2'-(p'-heptyloxyphényl)éthyl)]phényl}-5-hexyl-
pyridine
2-{p-[2 '-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyljphényl}-5-octylpyridine
2-{p-[2'-(p'-heptyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-octyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-éthylpyridine
2-{p-[2'-(p'-octyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-éthyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-propylpyridine
2-{p-[2'-(p'-octyloxyphényl)éthyl]phényl} 5-propyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-butylpyridine
2-{p-[2'-(p' octyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-butyl-
pyridine
2-{ p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-octyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-pentyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-hexylpyridine
2-{p-[2'-(p'-octyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-hexyl-
pyridine
2-{p-[21-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-octyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-heptyl-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-octylpyridine
2-{p-[2'-(p'-octyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-octyl-
pyridine Mode de réalisation 6 On traite de l'éther diéthylique renfermant
les produits de réaction de 28,4 g de lithium-p-[2-
(trans-4'-propylcyclohexyl)éthyl]phényle obtenu comme dans le mode de réalisation 5 etde 10,2 g de pyridine anhydre d'abord par du fer pentacarbonyle, puis par de l'iodure de méthyle, comme dans le mode de réalisation 3. Puis on recristallise dans de l'éthanol la fraction ayant le point d'ébullition allant de 245 à 250 C/2
mmHg pour obtenir 16 g de 2-{p-[2'-(trans-4"-propyl--
cyclohexyl)éthyl]phényl}-5-acétylpyridine. On traite ce composé par du chlorhydrate d'hydroxylamine, par 85 % d'acide phosphorique, par l'acide polyphosphorique et par la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, respectivement, et on obtient la fraction ayant le point d'ébullition allant de 220 à 225 C/2 mmHg, ce qui donne un rendement de ,7 g de 2-{p[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]- phényl}-5-aminopyridine. On traite ensuite ce composé par de l'acide sulfurique et par de l'eau et du nitrure de sodium
pour obtenir 4,5 g de 2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclo-
hexyl)éthyljlphényl}-5-hydroxypyridine. On met à réagir le composé obtenu sur 1,7 g de
1-bromoéthane pour obtenir 3,5 g de 2-{p-[2'-(trans-
4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-éthoxypyridine. La température de transision de phase de ce composé est la suivante:
C---S 120,5 C, S -N 142 C, N--+I 157 C
On donne dans ce qui suit d'autres exemples des composés suivant le mode de réalisation 6 de
lt invention.
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
éthoxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl) thyl]phényl}-5-
propyloxypyridine
2-{p-[2'-(tLrans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl!phényl}-5-
pentyloxypyridine 2-{p-[2'-(trans-4".-éthylcyclohexyl) thyl]phényl}-5 hexyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}=5-
octyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propyloxypyridine
2-fp-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butyloxypyridine
C -->S 111 C, S- N 135 C, N---I 142 C
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl) éthyl]phényl}-5-
heptyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl(éthyl)]phényl}-5-
éthoxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptyloxypyridine -
2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octyloxypyridine
2-f{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}- 5-
éthoxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptyloxypiridine
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
éthoxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octyloxypyridine 2-{p-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5éthoxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
hexyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl) thyl]phényl}-5-
heptyloxypyridine -
2-{p-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
octyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
éthoxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
propyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
butyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
pentyloxypyridine 2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5 hexyloxypyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
heptyloxypyridine
2-{p-['2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phênyl}-5-
octyloxypyridine
2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-éthoxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthylIphényl}-5-propyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-éthylpéhnyl)éthylJphényl}-5-butyloxy-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyloxy- pyridine
2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-hexyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyloxy-
pyridine
2-{p-(2'-(p'-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-octyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-éthoxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-propyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-butyloxy-
pyridine
2-fp-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-hexyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-octyloxy-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-étloxypyridine
2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-propyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-butyloxy-
pyrid 2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-hexyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butylphênyl)êthyl]phényl}-5-heptyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-octyloxy-
pyridine 2-{p-[2'- p'-pentylphényl)éthylJphényl}-5-éthoxy- pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthylliphényl}-5-propyloxy-
pyridine
2- {p-[2' - (p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-butyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-hexyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyljphényl}-5-heptyloxy-
pyridine
2-{p-[21-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-octyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyliphényl}-5-éthoxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-propyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthylphényl}-5-butyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-hexyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-haxylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-octyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-éthoxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-propyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-butyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-pentyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-hexyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyllphényl}-5-octyloxy-
pyridine 2-fp-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-éthoxypyridine
2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-propyloxy-
pyridine
2-{p-[2t(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-butyloxy-
pyridine
2-{p-[2 '-(p'-octylphênyl)éthyl]phényl}-5-pentyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5- hexyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-heptyloxy-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-octyloxy-
pyridine. Mode de réalisation 7 On refroidit à -20 C une solution dans l'éther
diéthylique des produits de réaction de 28 g de lithium-
P-[2-(trans-4"-propylcyclohexyl)éthyl]phényle et de
10,2 g de pyridine anhydre et on ajoute goutte à gout-
te, tout en agitant, la solution de 24 g de brome dans ml de tétrahydrofuranne anhydre. Puis on laisse la température de la solution revenir à la température ambiante et on continue à agiter pendant 2 heures. La réaction achevée, on ajoute 200 ml d'eau et on lave la couche éthérée plusieurs fois par de l'eau. On élimine l'éther par distillation et on recristallise le résidu dans du méthanol. On chauffe à 180 C pendant 5 heures dans 80 ml de N-méthylpyrrolidone, 9,3 g du mélange comprenant 60 % environ de la 2-{p-[2'-(trans-4"-pro- pylcyclohexyl) éthyllphényl}-5-bromopyridine obtenue et
1,75 g de cyanure cuivreux. On ajoute le mélange obte-
nu à la solution de 6,8 g de chlorure ferrique, de ml d'acide chlorhydrique et de 80 ml d"eau et on chauffe le mélange à 60OC pendant 30 minutes et on agite.
Après avoir refroidi le mélange obtenu, on ex-
trait une couche huileuse par du chloroforme et on la lave par de l'acide chlorhydrique 5N et plusieurs fois
par de l'eau, puis on élimine le chloroforme par dis-
tillation. On isole le résidu par chromatographie sur colonne de gel de silice, d'abord par de l'hexane, puis par du benzène, et on le recristallise dans de
l'éthanol pour obtenir 1,8 g de 2-{p-[2'-(trans-4"-
propylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-cyanopyridine.
La température de transition de phase de ce composé est la suivante:
C-->S 96,5 C, S- >N 163,5 C, N -I 176,5 C
On donne dans ce qui suit d'autres exemples des composés suivant le mode de réalisation 7 de l'invention;
2-{p-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
cyanopyridine 2-{p-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5 cyanopyridine
C---S 130,5 C, S-->N 165 C, N---I 168 C
2-{p-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
cyanopyridine
C >S 96 C, S-.N 165 C, N--*I 172 C
2-{p-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
cyanopyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
cyanopyridine
2-{p-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)éthyl]phényl}-5-
cyanopyridine
2-{p-[2'-(p'-4"-éthylphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
*pyridine
2-{p-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-butylphényl)éthyl]phényl}-5-cyanopyridine
2-{p-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]phényl}-5-cyanopyridine
2-{p-[2'-(p'-heptylphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine 2-{p-[2'-(p'-octylphényl)éthyl]phényl}-5-cyanopyridine
2-{p-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-pentyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-heptyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine
2-{p-[2'-(p'-octyloxyphényl)éthyl]phényl}-5-cyano-
pyridine. Mode de réalisation 8 En procédant de la même façon que dans le mode de réalisation précédent, on traite d'abord 157 g de bromobenzène par du lithiumbutyle normal, puis par de la pyridine et par du 2-(trans4'-propylcyclohexyl)- 1-bromoéthane, respectivement pour obtenir 49 g de
2-phényl-5-[2-(trans-4 "-propylcyclohexyl)éthyl]pyridi-
ne. On mélange 16,6 g de 2-phényl-5-[2'-(trans-4"-
propylcyclohexyl)éthyljpyridine à 7,8 g de sulfate d'argent et à 60-ml d'acide sulfurique à 98 %o A ce mélange, on ajoute goutte à goutte 8 g de brome, tout
en agitant, et on continue à agiter pendant 4 heures.
La réaction achevée, on sépare le précipité par filtration et on dilue le filtrat en y ajoutant 60 ml d'eau. Puis on ajoute une petite quantité de
sulfate de sodium et on extrait par du chloroforme.
Apres avoir bien lavé la couche chloroformique, on élimine le chloroforme par distillation. On distille
le résidu sous pression réduite et on extrait la frac-
tion ayant le point d'ébullition compris entre 140 et
C/2 mmHg, et on la recristallise dans l'éthanol.
On traite 4,5 g de la 2-(p-bromophényl)-5-[2'-(trans-
4"-propylcyclohexyl)éthyl]pyridine ainsi obtenue par du cyanure cuivreux et de la N-méthylpyrrolidone comme dans le mode de réalisation 7, pour obtenir 1,5 g de
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(trans-4"-propylcyclohexyl)-
ethyl]pyridine. La température de transition de phase de ce composé est la suivante:
C--S 145 C, S--I 170,5 C
Dans ce qui suit, on donne d'autres exemples des composés suivant le mode de réalisation 8 de
l'invention.
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(trans-4"-éthylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(trans-4"-butylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine 2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(trans-4"-pentylcyclohexyl)- éthyl] pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(trans-4"-hexylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(trans-4"-heptylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(trans-4"-octylcyclohexyl)-
éthyl]pyridine 2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-éthylphényl)éthyl]pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-propylphényl)éthyl]-
pyridine 2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-butylphényl)éthyl)]pyridine 2-(pcyanophényl)-5-[2'-(p'-pentylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-cyanophényl)-5[2'-(p'-hexylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'heptylphényl)éthyl]pyridine 2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-octylphényl)éthyl] pyridine 2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-éthoxyphényl)éthyl]pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-propyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-butyloxyphényl)éthyl}-
pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'pentyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-hexyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-cyanophényl)-5-[2'-(p'-heptyloxyphényl)éthyl]-
pyridine
2-(p-cyanonhényl)-5-[2'--(p'-octyloxyphényl) éthyl]-
pyridine. Un exemple d'application de certains composés
suivant l'invention est donné ci-dessus en vue de mon-
trer l'utilité de l'invention.
Exemple d'application
On formule les compositions A et B des compo-
sés telles que mentionnées ci-dessous respectivement. Composition A (% en poids)
Ester 4-éthoxyphénylique de l'acide 4-n-
propylcyclohexyl-l-carboxylique 8;94 Ester 4-n-butoxyphénylique de l'acide 4-n-propylcyclohexyl-l-carboxylique 17,88
Ester 4-éthoxyphénylique de l'acide 4-n-
butylcyclohexyl-l-carboxylique 18,56 4-n-pentyl-4"-cyanoterphényle 6,24 Ester 4-cyanophénylique de l'acide 4-éthylbenzoique 12,25
Ester 4-cyanophénylique de l'acide 4-
butylbenzoique 12,25 4-(2-méthylbutyl)-4 -cyanobiphényle 0,5
point de fusion 5 C, pointde transparence 67,2 C.
Composition B (% en poids) Composition A 80 2-(4-6thoxyphényl)-5pentylpyridine 6,8 2-(4-pentyloxyphényl)-5-pentylpyridine 6,6 2-(4hexyloxyphényl)-5-pentylpyridine 6,6
Point de fusion 5 C, point de transparence 64,5 C.
On scelle chacune des compositions A et B dans les cellules TN dont l'épaisseur est de 10 microns, respectivement. On commande les cellules TN par un mode de commande statique à courant alternatif et on mesure la variation de la brillance en fonction de la tension (voir figure l(a)). Les résultats sont donnés
au tableau 1.
Tableau 1
Composition V10 7r(ms) 7d(ms) 3
-A 1,667 100,2 178,8 1,264 1,343
B 1,889 93,6 169,6 1,242 1,358
Au tableau 1, V 10 est la tension quand la transmittance de la lumière est 10%, zr et %d sont les durées de réponse à la nmtée
et à la descente. Tr et Td sont mesurés dans la direc-
tion de l'observation 0= 90 de la cellule TN. a et B
sont les facteurs indiquant l'angle de vue et la pro-
priété de seuil, respectivement, et sont définis ci-
dessous.
= 090 V50/050 V50
= 890 V10/090 V90
(voir figure 1 (a).
Comme on l'a expliqué jusqu'ici, les expérien-
ces ont montré qu'en ajoutant les composés suivant
l'invention aux compositions de cristal liquide utili-
sées en général, on améliore beaucoup l'angle de vue
et/ou la réponse électro-optique. A cet égard, les com-
posés suivant l'invention sont extrêmement utiles com-
me ingrédients de base des compositions de cristal liquide destinées à être utilisées dans divers types
de cellules TN.
En outre, les composés suivant l'invention peuvent être mélangés les uns aux autres ou à un autre composé de cristal liquide nématique, ou à des compositions de cristal liquide existantes, ce qui améliore encore les caractéristiques de l'élément
d'affichage opto-électroniques à cristal liquide.
Exemples d'applications
On donne ci-dessous des compositions particu-
lièrement souhaitables, en vue de montrer l'utilité des composés suivant l'invention: On mélange des composés suivant l'invention à
des compositions de cristal liquide nématique classi-
ques consistant en composés de cristal liquide Nn (nématique à anisotropie diélectrique négative) eten
des composés de cristal liquide Np (nématique à aniso-
tropie diélectrique positive), en vue de faire en sor-
te que la courbe de contraste en fonction de la tension soit la plus raide possible (raideur) et d'am6liorer la vitesse de
réponse des composés. Si le taux de mélange des compo-
sés suivant l'invention est inférieur à 2 % en poids, on n'en obtient pas tous les effets. Il vaut mieux que la concentration des composés suivant l'invention dans les compositions de cristal liquide soit la plus grande possible. Cependant, si les composés suivant l'invention représentent plus de 80 % en poids de la
composition, cette composition est loin de la composi-
tion eutectique et il n'y a plus de diminution du point de congélation et, en conséquence, un dépôt se
produit à basse température. C'est pourquoi la concen-
tration qui convient pour les composés suivant l'in-
vention est de 2 à 80 % en poids.
Il est parfois souhaitable d'ajouter les com-
posés de cristal liquide ayant l'anisotropie diélec-
trique positive afin d'ajuster d'une manière appro-
priée la tension de commande. Comme composés de cris-
tal liquide Np qui conviennent, on recommande les com-
posés suivants représentés parles formules développées B (désignées ciaprès comme étant des "composés B"):
B... R1- 9 COO0 CN
R2- CN -
R4N dans lesquelles Ri est un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone, et R2, R3 et R4 sont des groupes alcoyle linéaires ayant de 1 à 12 atomes de carbone. Les composés B ci-dessus sont des composés de cristal liquide Np qui abaissent la tension de seuil en fonction de leur concentration. Si la tension de
seuil est basse, la tension de sortie nominale maxi-
mum du circuit de commande du cristal liquide s'abaisse
proportionnellement, ce qui donne un circuit in-
tégré à bas prix, ce qui est très avantageux. Mais si
les composés B sont présents en une trop grande concen-
tration, il peut y avoir des effets peu souhaitables, tels qu'une détérioration des autres caractéristiques opto-électroniques telles que la raideur, et la gamme de température de cristal liquide est rendue plus
étroite, etc. En conséquence, on préfère que la con-
centration des composés B soit petite et notamment
comprise entre 2 et 80 % en poids.
Il est parfois aussi souhaitable d'ajouter les
composés représentés par les formules développées indi-
quées par C (désignés ci-après comme étant des "compo-
sés C") afin que la composition présente une gamme de température de cristal liquide nématique qui est grande:
C... R6 0 C00Y " R7
R8 R9
R16 0=N - 000 Rl
0
R12 (CH)2)32 R _R13
dans lesquelles R6 est un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcoxy linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone, ou un groupe acyloxy linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R7 est un
groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 10 atomes de car-
bone, ou un groupe alcoxy linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 est un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R9 est un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 15 atomes de carbone ou un groupe alcoxy linéaire ayant de 1 à 15 atomes de carbone, R10 est un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe alcoxy linéaire ayant de 1 à 11 atomes de carbone, Rll et R12 sont un
groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 10 atomes de car-
bone, R13 est un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe alcoxy linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone, < est un cyclohexane 1-4 disubstitué, ou un benzène 1-4 disubstitué, et ( est un cyclohexane 1,4-disubstitué trans, un
2,5-disubstitué 1, 3-dioxane trans ou une pyrimridine-2,5-
disubstituée. Les composés C sont importants par le fait qu'ils ne forment pas un solide complètement soluble avec les composés A. En effet, comme les composés C
présentent une congélation de type produisant l'eutec-
tique avec les composés suivant l'invention, la compo-
sition présente la phase cristal liquide nématique sans congélation, même à une température plus basse que le
point de fusion des autres ingrédients.
En outre, le point de transparence des compxosées C est compris entre la température ambiante et 60 C environ et ainsi l'addition de composés C ne provoque par l'abaissement du point de transparence de la composition de
cristal liquide nématique.
Par les deux effets mentionnés ci-dessus des
composés C, on étend la gamme de température de cris-
tal liquide nématique à la fois vers les hautes tempé-
ratures et vers les basses températures. Si la compo-
sition de cristal liquide doit être utilisée dans la gamme de température habituelle, par exemple entre O et C, il n'est pas nécessaire d'ajouter des composés C. Cependant, si l'on doit utiliser la composition de cristal liquide dans une gamme de température plus
étendue, par exemple entre -20 et 60 C, il est préfé-
rable d'ajouter les composés C en une quantité supérieu-
re à 2 % en poids. Si les composés C représentent plus de 86 % en poids de la composition, la concentration de la composition est loin de l'eutectique et l'effet
de diminution du point de congélation n'est pas obtenu.
C'est pourquoi il est souhaitable que la concentration des composés C soit comprise entre O et 86 % et, mieux
encore, entre 2 et 86 % en poids.
En outre, quand on doit utiliser la composition
de cristal liquide dans une gamme de température extré-
ment étendue, comme c'est le cas quand elle est utili-
sée dans une automobile, il est parfois souhaitable
d'ajouter les composés de formules développées D (dé-
nommés ci-après "composés D"), afin d'étendre encore la gamme de température de cristal liquide nématique de la composition:
D... R14 R15
R16 - 3 (CH2)2--< - COO-H-R17
R18- C000- 9Ét2N Ri9
R20 - (CH 2) 2 -(:: - R21
R22 R23
dans lesquelles R14 et R15 représentent un groupe al-
coyle linéaire ayant de 1 à 12 atomes de carbone, R16 et R17 représentent un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 9 atomes de carbone, R18 et R19 représentent un
groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 8 atomes de car-
bone, R20 et R21 représentent un groupe alcoyle linéai-
re ayant de 1 à 7 atomes de carbone, et R22 et R23 représentent un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à
10 atomes de carbone.
Les composés D ont une forme moléculaire plus longue que celle des autres composés et ont un point de transparence plus élevé. En conséquence, on élève le point de transparence de la composition de cristal liquide en ajoutant les composés D.
En outre, de même que les composés C, les com-
posés D ont aussi pour effet de diminuer le dépôt à
basse température.
Mais pour les composés D, il est probable que la tension appliquée qui est requise pour commander
les cristaux liquides sera élevée et il est nécessai-
re d'ajouter les composés B en une quantité supérieure
à la quantité habituelle. C'est pourquoi il faut mainte-
nir au minimum la concentration des composés Do Exemples de composition Dans ce qui suit, on explique le procédé de mesure des caractéristiques des compositions de cristal
liquide du type nématique en hélice indiquées ci-après.
On se réfère à la figure 10 qui représente le système de mesure utilisé pour les caractéristiques opto-électroniques. On utilise la cellule de mesure 3 consistant en deux lames de verre ayant chacune une électrode transparente telle qu'en oxyde de plombdéposéepar exemple par le procédé de dépôt en phase vapeur sur une face et une mince pellicule organique recouvrant la face du côté à orienter. Les deux lames de verre sont fixées face contre face en maintenant le cadre constitué d'un film de Nylon entre elles qui sert de
cale d'épaisseur, afin de maintenir un intervalle en-
tre les deux lames aussi épais que souhaité, dans le-
quel le cristal liquide est scellé. Des deux côtés de la cellule sont fixes respectivement des polariseurs
dont les directions des axes de polarisation sont ré-
glées de manière à ce que, quand la tension n'est pas appliquée, la lumière soit transmise, et de manière à ce que, quand la tension est appliquée, la lumière
soit éteinte.
Dans l'explication ci-dessous, l'intervalle
entre les deux lames de verre, c'est-à-dire l'épais-
seur de la couche de cristal liquide, est dénommée
épaisseur de la cellule et est indiquée par d.
La lumière émise par une source de lumière blanche 1, passe dans les lentilles 2 et entre dans la cellule 3 à angle droit. Le détecteur disposé à l'arrière de la cellule 3 détecte la brillance de la lumière transmise par la cellule. On applique à ce moment à la cellule 3, par le circuit de commande 5, une tension ayant une forme d'onde carrée alternative de fréquence 1KHz,la tension ayant une valeur efficace arbitraire. On se reporte maintenant à la figure 11 qui donne la variation de la transmittance en fonction de la tension et qui donne le résultat de la mesure effec- tuée avec le système de mesure représenté à la figure 10. A la figure 11, la transmittance de la lumière à l'instant o la cellule est la plus brillante et la plus sombre, dans la gamme de tension appliquée habituellement, est indiquée comme étant 100 % et O % respectivement. Quand on augmente peu à peu la tension appliquée depuis la tension o la transmittance de la lumière est 100 %, la tension efficace pour laquelle
la transmittance de la lumière diminue de 10% est dé-
finie comme étant la tension de seuil optique (dési-
gnde ci-après comme étant la tension de seuil) Vth et lorsque l'on continue à augmenter la tension appliquée, la tension efficace, quand la transmittance de la
lumière diminue à partir de 100 % de 90 % (c'est-â-
dire quand la transmittance de la lumière devient
égale à 10 %), est définie comme étant la tension sa-
turée optique (désignée ci-après comme étant la tension saturée) Vsat. La pente (c'est-à-dire la raideur) de la courbe de variation de la transmittance en fonction de la tension au voisinage de la tension de seuil est définie comme étant la valeur e par: Ad = Vsat Vth
Suivant les données de la littérature, la rai-
deur B devient minimum quand le produit An.d de l'épaisseur de la cellule d(p) par l'anisotropie de réfraction An est compris entre 0,8 et 1,0 (référence: Proceedings of the Third International Display Research Conference "Japan Display '83", page 320, 1983, Yoshio Yamazaki, Hiroshi Takeshita, Mitsyo Nagata et Yukio Miyachi, Q SID). En conséquence, quand on recherche
un contraste élevé pour l'affichage, il est très sou-
haitable de construire l'unité d'affichage à cristal liquide pour laquelle l'épaisseur de la cellule d est
telle que An.d est compris entre 0,8 et 1,0 environ.
On a donc considéré qu'il convenaitau mieux de mesurer et de comparer la raideur de la composition de cristal liquide utilisant la cellule ayant une épaisseur telle
qu'indiquée ci-dessus.
Compte tenu de ce qui précède, on indique,dans
la description qui va suivre des compositions,la rai-
deur, la vitesse de réponse de la tension de seuil pour la valeur de l'épaisseur de la cellule quand 0 est
minimum (ce que l'on appelle ci-après l'épaisseur opti-
male de la cellule dopt), tandis que le B minimum se
réfère à la valeur minimale de raideur Amin.
On fait passer instantanément la tension effi-
cace appliquée à la cellule de Vth à Vsat et, dans les conditions habituelles, on exprime le temps nécessaire pour que la différence des transmittances de la lumière pour Vth et pour Vsat, respectivement change de 90 % (c'est-à-dire la durée requise pour que la transmittance de la lumière passe
de 90 % à 18 %) est exprimée par Ton en millisecondes.
De même, on fait passer instantanément la tension effi-
cace appliquée à la cellule de Vsat à Vth, et dans les conditions habituelles, on exprime la durée requise pour que la différence des transmittances de la lumière pour Vsat et pour Vth, respectivement varie de 90 % (c'est-à-dire la durée requise pour que la transmittance de la lumière passe de 10 % à 82 %) par Toff en millisecondes. La somme T (millisecondes) de Ton et de Toff est un critère de la
vitesse de réponse.
Comme les températures annuelles moyennes a Tokyo et à Naha sont de 15 C et de 22 C respectivement
("Statistiques du Japon" par Département des Statisti-
ques du Bureau du Premier Ministre, 1980, pages 6 et 7), on fait l'hypothèse que la température ambiante est de
C et on effectue la mesure à 20 C.
Pour améliorer l'uniformité de l'orientation
on scelle dans la cellule la matière de cristal liqui-
de suivant l'invention, à laquelle on a ajouté une
petite quantité de substance cholestérique.
La stabilité de la phase de cristal liquide nématique est exprimée par l'état du cristal liquide à haute température et l'état du cristal liquide à basse température quand la matière formant cristal liquide est scellée dans la cellule. D'une manière plus
concrète, on place la cellule dans une chambre thermo-
statique. On désigne la stabilité de la phase nématique de la matière formant cristal liquide à une température supérieure à la température de référence 20 C comme étant la phase de cristal liquide à haute température
pour cette température, et on désigne la phase némati-
que stable par O, et la phase liquide isotrope par I. D'autre part, on diminue de 5 C par jour, à partir de C, la température de la chambre therrnostatée dans
* laquelle se trouve la cellule. Puis on définit la sta-
bilité de la phase cristal liquide nématique à une température inférieure à 20 C (c'est-à-dire quand la température de la chambre thermostatée est de O C ou de -20 C) comme étant la phase de cristal liquide à basse température, et on indique la phase nématique stable par 0, tandis que l'état solide ou l'état dans lequel un dépôt s'est produit est indiqué par X et la
phase smectique est indiquée par Sm.
On mesure le point de transparence en observant la matière scellée entre une lame et un couvre-lame au microscope et en faisant augmenter la température de la matière de 2 C à la minute par un dispositif de chauffage. Exemple de composition 1 La composition classique 1 est une composition du cristal liquide nématique constituée d'un composé représenté par la formule développée:
R - > COO0O-R'
dans laquelle R et R' sont un groupe alcoyle linéaire
ayant un nombre arbitraire d'atomes de carbone (ci-
après, R et R' sont les mêmes) (désignés ci-après com-
me étant du cristal liquide ECH) et d'un composé de formule développée:
R -- 9 COO0--- CN
(désigné ci-après comme p-E), ECH et p-E correspon-
dant aux composés C et B respectivement. On utilise en général jusqu'à maintenant lés composés de cristal liquide nématiques ayant presque là même composition que celle ci-dessous ou, en variante, avec d'autres composés représentés par la formule développée:
R <4' COO-- O-R'
L'exemple 1 est celui d'une composition formu-
lée en ajoutant un composé A de formule développée:
N
C5H11l O 0-C5Hll à la composition de cristal liquide nématique générale indiquée ci-dessus. En d'autres termes, 20 % en poids de ECH de lacomposition classique 1 sont remplacés par les composés de formule développée C5Hll O-C5Hl 11 5 115 i Dans ce cas, la concentration de p-E est la
même dans la composition classique 1 que dans l'exem-
ple 1 (12 % en poids) et, en conséquence, ces deux compositions sont presque les mêmes du point de vue de l'anisotropie diélectrique positive et de la tension de seuil optique. On peut ainsi comparer facilement
les caractéristiques opto-électroniques des deux com-
positions. Les caractéristiques des compositions comparées
sont représentées au tableau 1 et aux figures 4 et 5.
Les figures 4 à 9 sont destinées à expliquer les effets
de l'invention.
Comme le montre le tableau 1 et la figure 4, la raideur optimale de l'exemple 1, dans laquelle un composé A a été ajouté à la composition classique, est
de 1,265 et de 1,242, ce qui représente une grande amé-
lioration. Afin de commander la cellule de cristal li-
quide par le mode dynamique de manière à ce que la transmittance de la lumière aux électrodes choisies et aux électrodes non choisies soit de 10 %, ou inférieure
à cette valeur, et de 90 %, ou supérieure à cette va-
leur respectivement, le nombre maximum des électrodes de balayage est de 18 dans les cellules classiques,
tandis qu'il est de 22 à l'exemple 1.
Comme représentéepar la figure 5, la vitesse
de réponse de la composition de l'exemple 1 est supé-
rieure à celle des compositions classiques pour toutes
les épaisseurs de cellule.
Pour ce qui concerne la vitesse de réponse, on connaît bien ce qui suit. Ton étant la durée requise pour que la transmittance de la lumière passe de O % à 90 %, mesurée à partir de la commutation instantanée de la tension appliquée de O à une tension arbitraire
v(V) et Toff étant la durée requise pour que la trans-
mittance de la lumière passe de 100 % à 10 %, mesurée à partir de la commutation instantanée de la tension appliquée de V à 0, Ton et Toff sont exprimés par les équations suivantes. (Référence: M. Schadt, Japan Learning et Study Advancement Society. Organic Material for Science, The 142nd Committee A Group (Liquid Crystal Group), the material for the 11th Seminaire,
1978).
Ton = /(EoAcE -K(-)) = d2./(vEOEV2_)2 -2Equation 2 Toff = c/K(")2 = d. C/K3 Equation 3 dans lesquelles est la viscosité de volume, úo est
la constante diélectrique dans le vide, Ae est l'aniso-
tropie diélectrique relative, E est le champ électrique, K est le terme de constante de l'élasticité de (Kll+K22)-2K33)/4 et d est l'épaisseur de la cellule
et,Aó et K sont intrinsèques aux cristaux liquides.
La littérature (la même que ci-dessus, 3lème
Joint Seminar, 1984) montre que Toff est proportion-
nel à la viscosité de rotation y 1 plutôt qu'à la sim-
ple viscosité de volume, comme indiqué par la formule suivante: Toff = ayl/K Equation 4 Comme montré ci-dessus, il y a une relation
entre la vitesse de réponse et la viscosité et l'aniso-
tropie diélectrique et la constante d'élasticité, de la composition de cristal liquide. Suivant la présente invention, en ajoutant le composé A, on modifie les propriétés physiques de la composition de cristal li- quide nématique, de sorte que la vitesse de réponse est abrégée par l'effet total ("Effet I" par rapport
à la vitesse de réponse).
Comme le montrent les équations 2 et 3, Ton et Toff s'allongent proportionnellement à d. La vitesse
de réponse T, telle que définie dans la description
ci-dessus, est en relation intime avec l'épaisseur de
la cellule. Les figures 5, 7 et 8 montrent que la du-
rée T est d'autant plus brève que la cellule est plus mince, et d'autant plus grande que la cellule est plus épaisse. C'est pourquoi, quand on prépare une unité d'affichage à cristal liquide en utilisant la même composition de cristal liquide, la vitesse de réponse
est plus courte quand la cellule est plus mince.
Cependant, comme mentionné ci-dessus en rela-
tion avec l'équation 1, la raideur est optimale quand An.d est compris entre 0,8 et 1,0 environ et ainsi l'épaisseur optimale de la cellule est: dopt 4 1/An Equation 5
Comme il ressort de cette équation, la composi-
tion de cristal liquide nématique ayant un An est avantageuse en ce que l'épaisseur de la cellule peut
être réduite, ce qui améliore la vitesse de réponse.
Le An de la composition classique 1 est égal à
0,093 et l'épaisseur optimale de cellule pour la compo-
sition déterminée par l'expérience'est de 10,6 (la va-
leur calculée par l'équation 5 est de 10,8 p, ce qui est proche du résultat de l'expérience). En revanche, le An de la composition de l'exemple 1 est égal à 0,110 grace à l'effet de la composition A. L'épaisseur de la cellule est réduite en conséquence à 8,9 et ainsi l'exemple 1 est avantageux pour ce qui concerne la vitesse de réponse ("Effet II" pour ce qui concerne
la vitesse de réponse).
Comme expliqué ci-dessus, l'exemple de composi-
tion 1 suivant l'invention a une vitesse de réponse
très améliorée en comparaison de la composition classi-
que 1, grâce à l'effet multiplié des effets I et II.
On décrit ci-dessous l'exemple comparatif 1.
L'exemple comparatif 1 est la composition for-
mulée en ajoutant le dérivé de pyrimidine de formule développée:
C6H13 -C12 H25
par le même procédé que pour l'exemple de composition 1. Le dérivé de pyrimidine est connu comme étant un composé ayant le rapport de constante d'élasticité
K33/Kll très petit de 0,5 (K33 et Kll sont l'élas-
ticité de flexion (bend) et d'écartement (spray) dans
la théorie du continuum de F.C. Frank, respectivement.
Référence: Disc Faraday Soc., 29, page 883, 1933) parmi les composés de cristal liquide utilisés en pratique. (Référence: B.S. Scheuble, G. Bauer, Proceedings of the 3rd International Display Research
Conference "Japan Display '83", page 224, 1983, C SID).
La littérature montre également que la raideur est d'autant plus petite que le K33/Kll de la composition
de cristal liquide nématique est plus petite. (Réfé-
rence: M. Schadt, P.R. Gerber, Z. Naturforsch. 37a,
page 165, 1982).
Comme le montre les faits ci-dessus, l'expérience montre que l'exemple comparatif 1 auquel le dérivé de pyridine a été ajouté présente une raideur améliorée
par rapport à la composition classique 1. Mais l'exem-
ple de composition 1 auquel on a ajouté une phényl-
pyridine suivant l'invention présente une raideur en-
core améliorée par rapport à l'exemple comparatif 1. La figure 6 illustre la variation de la raideur en fonction de l'épaisseur de la cellule de l'exemple de
composition 1 et de l'exemple comparatif 1, respecti-
vement.
Comme mentionné ci-dessus, la vitesse de répon-
se de l'exemple de composition 1 devient extrêmement plus petite. Pour ce qui concerne l'exemple comparatif 1, auquel on a ajouté une pyrimidine, en dépit du fait que An est relativement grand, ce qui réduit légèrement
l'épaisseur de la cellule, l'effet I pour ce qui con-
cerne la vitesse de réponse, est petit. En conséquence,
la vitesse de réponse de l'exemple comparatif 1 est in-
férieure à celle de l'exemple de composition 1. La
figure 7 représente la variation de la vitesse de ré-
ponse T en fonction de l'épaisseur de la cellule d et
de l'exemple de composition 1 et de l'exemple compara-
tif 1, respectivement.
Les tensions de seuil pour les épaisseurs opti-
males de cellule de l'exemple de composition 1, de la composition classique 1 et de l'exemple comparatif 1, sont habituellement comprises entre 2,55 et 2,59 V. Les points de transparence de ces trois compositions
sont supérieurs à 60 C et les phases-de cristal liqui-
de à température élevée sont toutes stables.
La phase de cristal liquide à basse températu-
re à -20 C est instable à l'exemple comparatif 1 et à la composition classique 1. En particulier, l'exemple
comparatif 1 présente un dépôt, même à 0 C environ.
En revanche, la phase de cristal liquide à basse tempé-
rature de l'exemple de composition 1 est stable et
maintient la phase nématique stable, même à -30 C.
Comme on l'a expliqué jusqu'ici, l'exemple de composition 1 est excellent, en comparaison de la composition classique 1 et de l'exemple comparatif 1, pour ce qui concerne la raideur et la vitesse de ré- ponse et présente une phase de cristal liquide à
basse température améliorée. En conséquence, la phényl-
pyridine qui a été ajoutée à l'exemple de composition
1 est utile pour améliorer ces propriétés de la compo-
sition de cristal liquide.
Dans l'exemple de composition 1 tel que décrit
ci-dessus, on a utilisé le composé de formule dévelop-
pée: 5l11- C5Hll comme phénylpyridine, le composé de formule développée:
R __00_D CN
et le composé de formule développée B:
R_ À0 0OO O-R'
dans laquelle R et R' sont un groupe alcoyle linéaire ayant un nombre arbitraire d'atomes de carbone comme composé C. Cependant, les composés utilisés comme phénylpyridine, comme composé B et comme composé C, respectivement, ne sont pas limités à ce qui précède, mais d'autres composés décrits dans le présent mémoire
peuvent également être appliqués pour obtenir d'excel-
lentes compositions de cristal liquide nématique.
Tableau 1
Composition Exemple de Exemple classique composition comparatif
1 1 1
A C 5Hil 0-C5 HilO 20,0 0
CH <-<Y-- O O 20,0
6 1- J O-Cl2H25 O
À C42H95-DCO0 -(--CN60 060
C H -OE OCN6,0 6,0 6,0
o 0,,, C 3H7 'CD COUeO--C 4H9 5,4343 Co' oC C3H7t 1, 12 1,2
C4H9 - '-- CO-C H 413232
C4H9 ' C00O-C2H5 352727
C4H9 <%?y-- C00JY0-5H11 4,2 3,3 3,3 CCO _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ o eu Tableau 1 (suite 1) Composition Exemple de Exemple classique composition comparatif
C C4H9 - COO -C6H1 18,1 14,0 14,0
o C5Hll CO0 0-C H 4,4 3,4.
C5Hll 4 - C0 -0-C4H 11,8 9,1 9,1 il /4 9 o C5H0 -- O-C5Hll 8,6 6,7 6,7 o CH COQ -CH5 16,3 12,6 12,6
C6H13 C.-4H".9 9,7 7,5 7,5
Biréfringence An (-) 0,93 0,110 0,104 Epaisseur optimale de cellule dopt (>) 10,6 8,9 10,2 Tension de seuil Vth (V) 2,59 2,57 2,55 Raideur minimale emin (-) 1,265 1,241 1,254 Durée de réponse T (ms) 444 325 495 N Phase de cristal liquide à température O Q 0 élevée (60 C) C, Phase de cristal liquide à basse X X A température (-20 C)
On donne ci-dessous d'autres exemples des com-
positions suivant l'invention.
Exemple de composition 2
Le tableau 2 donne la composition et la pro-
priété de l'exemple de composition 2. On utilise la composition classique 2 comme composition de cristal liquide nématique à vitesse de réponse élevée. La composition classique 2 diffère de la composition classique 1 en ce qu'on utilise, comme composé C,le composé de formule développée:
R O-R'
et en ce qu'on ajoute en outre, comme composé D, le composé de formule développée: R - <De 9 R' L'exemple de composition 2 est une composition formulée en ajoutant le composé de formule développée:
C3H7 (CH 2) 4'C4 9
de la même façon que dans l'exemple de composition 1.
La figure 8 illustre la variation de la raideur
en fonction de l'épaisseur de la cellule de la composi-
tion classique 2 et de l'exemple de composition 2 res-
pectivement. La raideur de l'exemple de composition 2 est bien meilleure que celle de l'exemple comparatif
2 et la raideur minimale emin est améliorée de OO11.
La figure 9 montre, quant à elle, que la vites-
se de réponse de l'exemple de composition 2 et de l'exemple comparatif 2 sont presque les mêmeso Mais, comme représenté par le tableau 2, la biréfringence An est plus grande pour l'exemple de composition 2 que
pour l'exemple comparatif 2 et, en conséquence, l'épais-
seur optimale de la cellule est réduite de moitié envi-
ron en utilisant l'exemple de composition 2. En consé-
quence, la vitesse de réponse de l'exemple de composi-
tion 2 est plus petite de plus de 40 ms que celle de
l'exemple comparatif 2.
La composition classique 2 a un point de trans-
parence de 66 C et ne présente pas de défauts si la température est supérieure à -20 C. Ainsi, la phase de cristal liquide à température élevée à 60 C et la
phase de cristal liquide à basse température de la com-
position classique 2 sont toutes deux entièrement
stables. Mais, dans des conditions plus dures, par exem-
ple à 80 C et à -40 C, la phase de cristal liquide à température élevée et la phase de cristal liquide à
basse température ne sont pas satisfaisantes.
En revanche, l'exemple de composition 2 a un point de transparence de 82 C et ne présente pas de
dépôt à une température inférieure à -400C. En consé-
quence, l'exemple de composition 2 présente une phase de cristal liquide à température élevée et une phase de cristal liquide à basse température à 80 C et -40 C
-respectivement qui sont satisfaisantes. Ainsi, l'exem-
ple de composition 2 convient pour être utilisé dans des conditions de température très dures, telles que
par exemple pour un affichage utilisé dans une auto-
mobile.
Les deux effets, pour ce qui concerne la vites-
se de réponse I et II, tels que mentionnés ci-dessus,
sont des propriétés physiques intrinsèques auxphényl-
pyridine et on peut s'attendre à obtenir entièrement ces effets pour tous les composés de cristal liquide utilisés en général et pour toutes les compositions
de cristal liquide utilisées en général. C'est pour-
quoi, dans la description ci-dessous des exemples.:de
composition 3 et suivants, les effets auxquels on se référera particulièrement seront mentionnés et seule
la raideur sera décrite parmi les autres effets.
coo
6'01 '
tnt dû P1'9 91 IHZ N D-00--H D...o
1'9 1'9 ND 003 ^^^^HZ^^ '
O'6 O' 6HID..s ( HO) L v
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O'OI E 6-I SHZD-O LHE:D
I'09 T'tg T 4 99 ND -<- OOD -eQ "6H E E ---------- --------- --------- -m- - - - - -- - - - - -- - - - - --ram
_ PZ ___(-- L
UOTATSodUtOD 9nbTSSITD ap OTdluxax UOqTSOdiOD Z Tableau 2 (suite 1) Composition Exemple de classique composition
2 2
t C 5H1 il - --C A 16,8 8,7
0S DC H -C CH 16,2 16,2
-4 Biréfringence An (-) 0,105 0,126 Epaisseur optimale de cellule dopt (p) 12,0 9,9 Tension de seuil Vth (V) 2,64 2,98 Raideur minimale emin (-) 1, 269 1,258 Durée de réponse T (ms) 268 224 Phase de cristal liquide à température O O élevée (60 C)
(80 C) 0
Phase de cristal liquide à basse température O Q (-20 C) 0 o
(-40 C) X O
Exemples de composition 3 à 6 Le tableau 3 donne les compositions et les propriétés physiques des exemples de composition 3 à 6. L'exemple de composition 3 est constitué seule-
ment de phénylpyridine et présente une gamme de tempé-
rature de cristal liquide nématique telle que la phase cristal liquide à température élevée est stable. Le point de transparence de cette composition est de 64 C. Mais comme le point de fusion est aussi élevé que 52 C, la
phase de cristal liquide nématique est stable seule-
ment à température élevée. C'est-à-dire qu'à 20 C,
cette composition est à l'état solide et, en consequen-
ce, ne peut pas être commandée par le champ électrique
et on ne peut pas en mesurer les propriétés électro-
optiques.
L'exemple de composition 4 est constitué seule-
ment de p-E et présente la phase cristal liquide néma-
tique sur une gamme de température comprise entre 10 C
et 42 C. On mesure ainsi les propriétés électro-optiques.
La tension de seuil Vth est de 0,74 V, ce qui est très bas. Mais la raideur minimale Bmin est de 1,28, ce qui est inférieur à la composition classique 1, comme
représenté au tableau 1 mentionné précédemment.
Les compositions constituées seulement de phé-
nylpyridine ou seulement de p-E telles que ci-dessus ont une gamme de température de cristal liquide qui est étroite et on ne peut pas mesurer de propriétés électro-optiques à la température ambiante ou, si on
le peut, la raideur est médiocre.
Les exemples de compositions 3 à 6 sont les compositions de cristal liquide nématique comprenant
des phénylpyridines et des p-E et les modes de réali-
sation de la composition de cristal liquide nématique suivant l'invention. La proportion du taux de mélange de phénylpyridine et de p-E varie entre 80 % en poids
à 20 % en poids et 20 % en poids à 80 % en poids par-
mi ces exemples. Les exemples 3 à 6 présentent la phase de cristal liquide nématique à 0 C et à 40 C aussi bien qu'à la température ambiante. Leur tension de seuil est relativement basse, telle que de 2,05 à
1,0 V, et les exemples comprenant des p-E.ayant l'ani-
sotropie diélectrique positive la plus grande parmi ceux énumérés au tableau 1, ont la tension de seuil extrêmement faible telle que de 1,01 Vo La raideur de ces exemples est comprise entre 1,24 et 1,26 et des compositions très bonnes, et notamment l'exemple de composition 1, comprenant une phénylpyridine en la plus grande quantité parmi celles énumérées au tableau 1, présentent la raideur minimale B la meilleure de 1,24. En comparant les exemples de composition 3 à 6 tels que ci-dessus aux exemples comparatifs 3 et 4 comprenant seulement la composition A et seulement du p-E, respectivement, on voit que les compositions
des exemples 3 à 6 ont les avantages suivants. La gam-
me de température de cristal liquide nématique est considérablement étendue et la cellule d'affichage utilisant les compositions suivant 1 'invention peut être commandée dans la gamr de température allant de 200C en-dessous de la température ambiante
à 20 C au-dessus de la tempe'rature ambiante.
De plus, en dépit du fait que la structure des compositions suivant l'invention est extrêmement simple et que l'on peut mélanger des composés de cristal liquide dits Nn et des composés de cristal liquide Np, rien qu'en utilisant la composition A
comme composé de cristal liquide Nn, la raideur mini-
male est également beaucoup améliorée en comparaison
de l'exemple comparatif 4 et de la composition clas-
sique 1.
Pour ce qui concerne la composition B suivant l'invention, les composés indiqués par B ci-dessous et
comprenant des p-E, utilisés dans les exemples de com-
position 3 à 6, sont particulièrement efficaces.
B... R1 d 00J CN (p-E tel que mentionné ci-dessus) R2 e CN (désigné ciaprès par p-B) R3. CN (désigné ci-après par p-Py) R4 - J CN (désigné ciaprès par p-P) R O CN (désigné ci-après par p-D) dans lesquelles R1 est un groupe alcoyle linéaire ayant de 1 à 10 atomes de carbone et R2, R3 et R4 sont des groupes alcoyle linéaires ayant de 1 à 12 atomes
de carbone.
Tableau 3
Exemple Exemple de Exemple comparatif composition comparatif
3 4 5 64
A C H -C H 36,2 5,0 3,7 2,5 1,2 O
C2H5C0Y O-C6H13
*C Hj #jt -C H 0,8 0,6 0,4 0,3 0,2 O
1-'.-2 5
C5HllJ.-0-C4H9 1,4 1,2 0,9 0,6 0,3 O
C H 10-C 1H 8,0 6,4 4,8 3,2 1,6 O
11X,,.'\J > 5 il C5Hl1 0 OC6Hl3 29,4 23,5 17,7 11,85,9 0
C4H0C6H13 15,7 12,6 9,4 6,3 3,1 0
C4H --C5 1138,5 30,8 23,1 15,47,7 0
os VI
C4H--5
Tableau 3 (suite 1) -- Exml Exemple de Exemple Exemple composition comparatif c. comparatif
3. 3 4 5 6 4
B COH 5 > C00 (D CN 0 10,0 20,0 30,0 40,0 0
C4 Hç@-C00 -O> CN 0 10,0 20,0 30,C 40,0 0
C4O Tension de seuil Vth (V) - 2,05 1,441,17 1,01 0,74 Raideur minimale amin (-) - 1,24 1,251,25 1,26 1,28 Phase de cristal liquide à 0 0 0 I
OO O I
température élevée (40 C) Phase de cristal liquide à O X basse température (0 C) Nl C" os Exemples de composition 7 à 17 Les exemples de composition 7 à 17 sont les compositions dans lesquelles les composés représentés par la formule -développée: R QO- Q R' ou
R_ N=N- O-RI
sont utilisés comme composés C. Les formulations'et les propriétés physiques de ces compositions sont
indiquées auxtableaux 3 à 8.
Comme composés B, on utilise les divers compo-
sés de cristal liquide indiqués au dernier paragraphe
de la description des exemples de composition 3 à 6
et on en modifie les concentrations comme indiqué. On obtient ainsi diverses tensions de seuil de 1,25 à
3,16 V.
La raideur minimale des exemples de composi-
tion 7 à 17 est comprise entre 1,24 et 1,26, ce qui
est meilleur que celle des exemples classiques.
En outre, la phase de cristal liquide à la
température élevée a 40 C et la phase de cristal liqui-
de à basse température à 0 C de ces exemples sont
toutes bien efficaces.
-2568875
Tableau 3
Exemple de 7 composition Composition (% en poids)
A C6H13 -0 C5H- 10,0
B C2 H5 O00 CN 5,0
4H COO CN 5,0
]5 1
C C H N=N C H 17,5
C5H 1 Z --(D C 6Hl3 17,5 C H 1 - N8SN Ce6H 17,5
C7H15 NB N 7C7"5 17,5
D C5Hil C3H7 10,0 Tension de seuil Vth (V) 2,9 Raideur minimale emin 1,2 Phase de cristal liquide à température 0 élevée (40'C) Phase de cristal liquide à basse température O (0C)
Tableau 4
Exemples de
composition 8 9 Composition (% en poids) A6H13-O-. 05.- <JI 5Hl 110,0 10, 0
B C 2H5---COO CN 2,8 8,7
C4H9 CO Q CN 3,2 9,6
C6H13 - 9 C00 -(D CN 3,3 10,1
C C2H5v< 0-CH3 1,2 0,9 C4H9 -i -z 0-CH3 16,7 12,8 C4HJj\ - N -< 'JYO-C H 18,4 14,0
0 2
C4H9_ K N=N4D 0-C4H9 8,4 6,4
C5HllOE N- 0-CH3 36,0< 27,5 i Tension de seuil Vth 2,59 1,25 Raideur minimale emin 1,26 1,26 Phase de cristal liquide à température0 Q élevée (400C) Phase de cristal liquide à basse Q 0 température (0 C)
Tableau 5
Exemples de 10 composition Composition (% en poids)
A 6H13-0 -C3H11 10,O 10,0
C613 - ---- -- - -- - -- - ---- - - C 3H - - -- - -- --- - -
B C3H7- CN 1,5 4,8
C4H,_9_ CN 4,9 15,2
CH 5H O < 1 1 CN 1,7 5,4
C C2H5 H-N-N - -0-CH3 1,2 0,9
25ô
C4H9_ D -NN- -0-CH3 17,0 13,4
0C4H o N=N -C2H5 18,7 14,7 C H g <NZ O 0 -C4H9 8,5 6,8 _C5Hll- e NoN - C 0-CH3 36,5 28,8 Tension de seuil Vth 3,08 1,74 Raideur minimale Bmin 1,25 1,24 Phase de cristal liquide à température 0 O élevée (40 C) Phase de cristal liquide à basse 0 0 température (0 C)
Tableau 6
Exemples de 12 3
12 13
composition Composition (% en poids) A C H3 -CHl 10,0 10,0
_ _ - -- --- ----- ---- - -------- --- --- -- ---- ---- ---_ -----
B C3H7 -:-K?< CN 1,5 3,1
C4H9 < CN 4,9 10,0
C5H ll N 1,7 3,5
CC2H5 -0-CH31,1 0,9
C4H9-gD - N=N 0-CH 315,6 12,7 2C4H É tO- C2H 5 17,0 13,9
C4H9-D O 0
C4H _9 ? -C 4H9 7,8 6,4
C5H1 NN 0-CH3 33,5 27,3
C5 1 OO3
Tension de seuil Vth 2,3-51,69 Raideur minimale 6min 1,25 1,24 Phase de cristal liquide à température 0 élevée (40 C) Phase de cristal liquide à basse Q Q température (0 C)
Tableau 7
Exemplesde 14 composition 15 Composition (% en poids)
A C6H1J3-( C5H 1110,0 10,0
B C3H7 O CN 1,5 4,8
1C4H CN 5,0 15,5
CH5 Hi11 CN 1,8 5,4
__-____________________-________________-_______-_____
C 2 H5 0 yép -CH3 1,2 O,9
C4H NU 0-CH3 17,0 13,3
C4Hv 9 0-C 2H5 18,6 14,6 C 4Hg-N-N - 0-C4H9 8,5 7,0 C Hl,.(D,--N=N0--CH36, 4 z28,5 Tension de seuil Vth 3,16 1,61 Raideur minimale emin 1,25 1,26 Phase de cristal liquide à températureo élevée (40 C) Phase de cristal liquide à basse Q température (0 C)
Tableau 8
Exemples de 16 17 composition Composition (% en poids) A C6H13 - J-)C5H1i 10,0 10,0
B 3H7 CN 1,9 4,9
C1Hg {-5 e -N 5,0 15,7 C5Hll { CN 1,75,5 C C2H5no - N=N -i - O-CH3 1,2 0, 9 CHg -f--N- -0-CH 16,9 13,3 c4H9_ 9>- N=N-ND - 0-C2H5 18,5 14,5
C4H9 NJ1 0-C4H9 8,5 6,7
C5H11Y<O. N=N.' J0-CH3 36,3 28,5
Tension de seuil Vth 2,75 1,49 Raideur minimale Amin 1,25 1,25 Phase de cristal liquide à température élevée (40 C) Phase de cristal liquide à basse température Exemples de composition 18 a 21 Le tableau 9 donne les exemples de composition 18 à 21. Les exemples de composition 18 à 21 sont les compositions du cristal liquide nématique constituées en utilisant un ECH comme composé C et en utilisant un
p-E comme constituant B et en modifiant leur concentra-
tion afin de changer la tension de seuil. En modifiant la concentration de p-E pour la faire passer de 2 % en poids dans l'exemple de composition 18 à 32 % en poids dans l'exemple de composition 21, on abaisse la tension de seuil de 6,47 V à 1,36 V.
La tension de saturation de l'exemple de compo-
sition 21 est de 1,70 V. Dans le cas o on utilise un exemple de composition 21 et quand on alimente par la source de puissance qui est une pile au fluorure de carbone de type bouton (3 V), sans avoir un circuit survolteur, la cellule peut être commandée en ayant
un facteur de 1/2 à 1/4.
Contrairement à la tension de seuil, la raideur
est très bonne dans l'exemple de composition 18, com-
prenant du p-E en la quantité la plus faible. En consé-
quence, pour augmenter le nombre des lignes de balaya-
ge qui peuvent être commandées tout en maintenant le contraste du produit d'affichage, il faut améliorer la
raideur. Et c'est pourquoi la composition dans laquel-
le la concentration de p-E est aussi petite que possi-
ble est souhaitable. Mais comme la limite supérieure de la tension de seuil et de la tension de saturation
est limitée par la tension de sortie nominale du cir-
cuit de commande, la limite inférieure de la concentra-
tion de p-E est limitée également.
Comme le montrent les exemples de composition 18 à 21, semblables aux autres exemples 3 à 6 et 8 à 17, même quand on utilise un ECH comme. composé C, la tension de seuil varie librement en fonction de la concentration du compose B. Il s'ensuit que la raideur
est améliorée et que la gamme de température de cris-
tal liquide nématique est étendue, en comparaison des
compositions classiques.
Tableau 9
omposition Exeplede 18 19 20 21 Composition (Z en poids) A C5Hl -Y0-C5H1 10,0 10,0 10,0 10,0 lO c5Hi510'x 6{13 10,0 10,0 10,0 10,0
B C C CN 1,0 3,0 8,1 16,0
C4H9g COQ - -CN 1,0 3,0 8,1 16,0
C C3H7 G - C - -0-C2H5 1,4 1,3 1,2 0,9
C270 e C00@ e 0 -C4H9 4,9 4,7 4,0 3,0
C4H 9N 3 C00 -( 0-CH3 3,6 3,4 2,9 2,2
c4H9 C -C2H5 3,1 2,9 2,5 1,9 C4H9-e--C00 0-C5H 113,8 3,6 3,1 3,0 3C4H9 -1C00 -e -0-C6H1316,1 15,3 13,1 9,9 C5HIj.-<J " CO0-O-0-CH3 3,9 3,7 3,2 2,4
C5 HC0< 0-C 4H910,5 9,9 8,6 6,4
Tableau 9 (suite 1) . compExemples de Composition 18 19 20 21 (% en poids) C C5H11.D-C0O- J -C5Hil 7,6 7,3 6,3 4,7
C5H1 1...E.C0O-.('0_ C 6H13 14,5 13,7 11,8 8,9
-C6H13.( C00 l 0-C4H9 8,6 8,2 7,1 5,3 Tension de seuil Vth (V) 6,47 3,74 2,18 1,36 Raideur minimale emin (-) 1,23 1,24 1,25 1,25 Phase de cristal liquide à 0 0 0 0 température élevée (60 C) Phase de cristal liquide à basseO Q 0 Q température (-20 C) Exemple de composition 22 Le tableau 10 donne l'exemple de composition 22 qui est la composition de cristalliquide nématique comprenant 4 phénylpyridines. La tension de seuil de l'exemple de composition 22 est de 2,6 V, ce qui est la même que celle de l'exemple de composition 1, qui
ne comprend qu'une phénylpyridine et qui est extrême-
ment bonne. En outre, cette composition présente la phase de cristal liquide nématique stable à basse température (-20 C) et à température élevée (60 C) et même à une température inférieure à -30 C, la phase
de cristal liquide nématique est stable.
Comme expliqué ci-dessus, suivant l'inven-
tion, quel que soit le nombre de composés de phényl-
pyridine et quelle que soit la différence entre les groupes alcoyle ou alcoxy de ces phénylpyridines, on obtient les compositions de cristal liquide nématique ayant les caractéristiques électro-optiques améliorées et on obtient une stabilité améliorée de la phase de cristal liquide à température élevée et à basse tem- pérature.
Tableau 10
Exemple de 2 composition Composition -_ (% en poids)
1A CH1-0-C4H 5,0
51 H
C5Hl - O-C5Hll 5,0 CH -Rs-\-- 0-C H 5,0
4 9 O-C 613
C5HllO- 0C6H13 5,0
B C2H5 C00< J-CN 6,0 -
C4H -4 - C00 CN 6,0
C C3H7 _( -- CO00JS 0-C2H5 1,2
C3H7D C00 0-C4H9 4,3
C4H9 -Q C00 + 0-CH3 3,2
C4Hg9-f- C00 " 0-C2H5 2,7 Tableau 10 (suite 1) Exemple de 22 composition Composition (% en poids)
C C4H9 COO0-3 C5H11 3,3
3, C4H9 ooC00 -C6H13 14,0
C5H1 1--G CO 0-CH3 3,4
C H 11 CO0 - >0-C4H9 9,1
CH 5 llC0- 0-C5Hil 6,7
C5H 11( COO- - O-C6H13 12,6
C6H13'-C0- -0-0-C4H9 7,5
Tension de seuil Vth (V) 2,60 Raideur minimale fmin (-) 1,24 Phase de cristal liquide à température Q élevée (600C) Phase de cristal liquide à basse 0 température (-200C) Exemples de composition 23, 24 et 25
Le tableau il donne la composition et les ca-
ractéristiques des exemples de composition 23, 24 et comprenant le composé obtenu en substituant en la position 5 ou 5' de la 2- phénylpyridine du benzène
ou du cyclohexane par un pont éthylène à titre de com-
posé A (le composé est dénommé ci-après composé A-II).
Le composé A de l'exemple de composition 23
est combiné à un noyau cyclohexanique par un pont éthy-
lène et le groupe aux deux extrémités est un groupe
alcoyle linéaire.
Le composé A de l'exemple de composition 24 est combiné à un noyau benzénique par un pont éthylène et le groupe à l'une des extrémités est un groupe alcoyle linéaire et à l'autre extrémité un groupe
alcoxy linéaire.
La tension de seuil des exemples de composi-
tion 23 et 24 est comprise entre 1,2 et 3,0 environ.
Ces compositions sont excellentes toutes deux pour ce
qui concerne la raideur e qui est de 1,25 ou de 1,24.
Le composé A de l'exemple de composition 25 a un groupe cyano à une extrémité. Ce composée tel que ci-dessus, a la caractéristique de présenter la
phase nématique dans laquelle la constante diélectri-
que parallèle à l'axe de la molécule est plus grande que la constante diélectrique perpendiculaire à l'axe
de la molécule en raison de sa structure (c'est un com-
posé de cristal liquide dit Np). En conséquence, l'exemple de composition 25 comprenant un composé tel que ci-dessus a une tension de seuil plus basse que
celle des exemples de composition 23 ou 24.
Le composé A-Il a un point de transparence éle-
vé (150 C ou supérieur à cette valeur) et il s'ensuit
que la composition de cristal liquide nématique compre-
nant le composé A-II a également un point de transpa-
rence élevé. Le point de transparence des exemples de
composition 23 à 25 est de 82,7 C et la phase de cris-
tal liquide à température élevée à 80 C est stable.
En outre, la phase de cristal liquide à basse tempéra-
ture est également améliorée etpà -40 C, la composition présente la phase de cristal liquide nématique stable dans la cellule. Ceci signifie que si la composition du cristal liquide nématique suivant l'invention est
utilisée dans une unité d'affichage, on peut comman-
der l'unité ou la maintenir dans la gamme étendue de
température allant de 60 C en-dessous de la tempéra-
ture ambiante à 60 C au-dessus de la température am- biante, celle-ci étant définie comme étant de 20 C, et une telle unité d'affichage convient pour être
utilisée dans des conditions de températures très du-
res, comme dans une automobile.
Comme mentionné ci-dessus, en utilisant le composé A-II, on améliore la raideur et on rend plus
étendue la gamme de température du cristal liquide.
Dans le composé A-II, la position 5 ou 5' de
la 2-phénylpyridine est substituée par un noyau benzé-
nique ou par un noyau cyclohexanique, par l'intermé-
diaire d'un pont éthylène. Les groupes aux extrémités sont de préférence un groupe alcoyle, un groupe alcoxy ou un groupe cyano. En particulier, dans le cas o le groupe d'extrémité est un groupe cyano, la tension de seuil est abaissée. De plus, comme expliqué dans la
description des exemples de composition 3 à 6 et 8 à
17, on peut choisir à volonté la tension de seuil en modifiant la concentration du composé B.
Tableau 1l1
Exemples de 23 24 25 composition Composition (% en poids)
A C3H7 (CH2)2--< C5H11 10,0 O O
C5H O (CH2)2 -4 9 10,0 O
C613 v (CH 2)2-K --& CN O O 10,0
B C2H5-D- COO <- CN 6,0 6,0 6,0
C4H 9 9-DCOO.4 - CN 6,0 6,0 6,0
C C3H7 G - COO -0 0-C2R5 1,4 1,4 1,4
C3H7e C O- --C4H9 4,9 4,9 4,9
C4H9- COO-- 0-CH3 3,6 3,6 3,6
C4 H Hg COO0(1-C2H5 3,1 3,1 3,1 3C4H9D COO@- O0-C5H 11 3,8 3,8 3,8
C4H -( CO 0-C6H136,1 16,1 16,1
C5H 1 P COO0-e O-CH3 3,9 3,9 3,9
C5H I COO C0( -C4H9 10,5 10,5 10,5
H11il CO0 O-C4H9 Tableau iH (suite-l) Exemples de 23 24 25 composition Composition (% en poids) C C5Hil _ a C00 0-C5Hil 7,6 7,6 7,6
C5H11 COQ - -C6H13 14,5 14,5 14,5
C6H13-0 - COQ 0JO-C4H9 8,6 8,6, 8,6
Tension de seuil Vth (V) 3,02 2,87 2,54 Raideur minimale Amin (-) 1,25 1, 24 1,25 Phase de cristal liquide à température Q 0 O élevée (80 C) Phase de cristal liquide à basse 0 Q température (-400C) Exemples de composition 26, 27 et 28
Le tableau 12 donne les compositions et carac-
téristiques des exemples de composition 26, 27 et 28
comprenant le composé de formule développée.
R-0O-- --- R' ou
R R'
pour les composés A et le composé de formule développée
pour les composés C (ce dernier composé est dénommé ci-
après n-PCH).
En associant le composé A et le composé n-PCH, on obtient une composition de cristal liquide ayant une raideur excellente. En particulier, les exemples de composition 27 et 28, comprenant le composé A en une grande quantité présentent une raideur e qui est
excellente et qui est de 1,22.
La biréfringence An du n-PCH lui-même est aussi petite que 0,09 environ. Mais sa viscosité à C est de 30 centipoises environ, ce qui est très
petit. Le n-PCH contribue à abréger la vitesse de ré-
ponse de la composition. C'est ainsi, par exemple, que l'exemple de composition 28 a la durée de réponse
T très brève de 170 ms.
Tableau 12 Exemples de 26 27 28 composition Composition (% en poids)
A 5H 1 O C5HI,20,0 30,0 10,0
2C6H13 -0-_'--<.--C5H 11 0 0 10,0
C6H 13--( CCHI 0 0 10,0
C5H, IlE C5H, 0 0 10,0 B C2H5- -c e CN 6,1 6,0 6,1
C4H 1 C00@- - -CN 6,1 5,0 6,1
_ \ co' Exemples de26 27 28 composition 2 7 2 Composition (% en poids) -_ B C3 o CN 0 4,0 0
CH _____-____ -__CN _ _0 4,0 0
---------- à-
C C 7 -0 Y0-C 259,3 7,9 6,1
C3H7 -G- -0-C4H9 9,2 7,8 6,0
C3H7 0C5 10,3 8,7 6,7
C4Hg il 0-CH35,5 4,6 3,6 C4H9.t eY/ -C2 5 6,0 5,1 3,9 C -H -l(>- -C2H5 8,1 6,9 5,3
1..'...25
D C IH H3H7 16,2 0 16,2
0 10,0 O0
_ C5HIl(CH2)2-& C4H9 Tension de seuil Vth (V) 2,56 2,28 2,97 0 Raideur minimale Amin (-) 1,25 1,22 1,22 Phase de cristal liquide à température élevée (60 C) Phase de cristal liquide à basse o température (-40C) O Exemples de composition 29 et 30 Le tableau 13 donne les compositions et les caractéristiques des exemples de composition 29 et 30
* comprenant le composé obtenu en substituant la posi-
tion 5 ou 5' de la 2-phénylpyridine par du benzène ou par du cyclohexane par l'intermédiaire d'un pont éthylène et en utilisant du n-PCH comme constituant C. Les raideurs de ces exemples 29 et 30 sont de
1,22 et 1,23, respectivement et elles sont très bonnes.
La vitesse de réponse est grande et c'est ainsi, par exemple, que la durée de réponse T de l'exemple 29
est de 217 ms.
Les points de transparence des exemples de com-
position 29 et 30 sont de 90,9 C et 91,2 C, respective-
ment, ce qui est très élevé. Ainsi, la phase de cristal liquide à température élevée à 90 C est stable. Pour ce qui concerne l'exemple 29, la phase de cristal
liquide à basse température à -40 C est bonne. En re-
vanche, l'exemple de composition 30 présente la phase
nématique jusqu'à -30 C, mais à -40 C, la phase smec-
tique est présente et la composition de peut pas être commandée à cette température. Cependant, quand on scelle la composition dans une cellule, même à -40 C, comme le dépôt qui endommage la cellule ne se produit pas, on peut stocker la cellule sans qu'elle
soit endommagée.
Tableau 13
Exemples de29 30 composition Composition (% en poids) A C3H7 Q (CH2) C5HI1 20f0 0 C5 H1 0 (CH2)2 4 C5Hîl 0 20,0
B CH5 COO CN 6,1 6,1
C4H9 CO -C00-- CN 6,1 6,1
C C3H7 H 9 C2H5 9,3 9,3
C3H7 H -C4H9 9,2 9,2
C3H H5Hi 10,3 10,3
C H 0-CH3 5,5 5,5
C4H9 O O-C2H 5 6,0 6,0
C51 il-C2H50-C 8,1 8,1
- - - -- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- - - - - - -- - - - - - -
D C5H1 Y@3H7 16,2 16,2
Tableau 13 (suite 1) Tension de seuil Vth (V) 2,96 2,73 Raideur minimale 5min (-) 1,22 1,23 Phase de cristal liquide à température Q C élevée (90 C) Phase de cristal liquide à basse température (-30 C) (-40 C) Sm Exemple de composition 31 Le tableau 14 donne l'exemple de composition 31 comprenant le composé de formule développée:
R (CH 2)2- -0-R'
(dénommé ci-après CAPO) à titre de composé C en combi-
naison avec du n-PCH.
La viscosité du CAPO est de 10 cP environ, ce qui est très petit (référence: M. Schadt, M.Petrzilka,
P.R. Gerber, A. Villiger et G. Trickes, Mol. Cryst.
Liq. Chryst., Vol. 94, pages 139 à 153, 1983). En con-
séquence, CAPO a le même effet pour ce qui concerne la
vitesse de réponse que le n-PCH.
Cet exemple est bon également du point de vue
de la raideur, qui est de 1,24.
Tableau 14
Exemple de 31
composition Composition (% en poids) A C5Hll- OC5Hll 10,0
B C2H5 -- CN 6,3
C3H7 - ----CN 7,2
------------------------------------------------------
C C3H7-4 O 0-C2H5 8,1
-C H 8,1
C3H7-- - --O-C4H9 8,1
C4H9 --H 0 - 0-C2H5 5,4
C5H1 0-CH3 5,4
,4l 13,
C3H7--- (CH2)2 - C2H5 13,5
C3 H7 -(CH2) 2- O-C4H9 4,5
C5HiL-- (CH2)2 - O-C2H5 9,0
--- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
D C5H10Oà e C2H5 18,0
C3H _4(CH2)2 -GC4H9 4,5
- 5 il 2 2__ _ __ _ _ __ _ _ _ __ _ _ __ _ _ _ Tableau 14 (suite 1) Tension de seuil Vth (V) 2,21 Raideur minimale $min (-) 1,24 Phase de cristal liquide à température 0 élevée (50 C) Phase de cristal liquide à basse 0 température (-10 C) Exemples de composition 32 et 33 Les tableaux 15 et 16 donnent les compositions et les caractéristiques des exemples de composition
32 et 33, respectivement.
Comme composé C suivant l'invention, les esters de formules développées:
R DCOQR',
R-0 e COQ _ - R' ou
R-CO0Q C R'
(désignés ci-après par n-E) sont également efficaces.
n-E a une grande valeur de biréfringence An de 0,15 environ. En outre, nE a un point de transparence aussi élevé que 80 C environ et présente la phase de cristal liquide nématique stable dans une gamme de température relativement étendue. Il s'ensuit qu'en combinant n-E et le composé A, on améliore la raideur 8 de la composition, tout en maintenant la propriété
de n-E.
Les exemples des compositions 32 et 33 com-
prennent un tel n-E.
Tableau 15
Exemple de 3 composition Composition (% en poids)
A CH -0 C511 10,0
6 13 CH
B C2H5- C00 - -CN 5,0
CH - 0 00 HC N 5,0
9 __ ___
C C5H 1iD C0 CH37 8,0
C H3-0--- C00 - C H 14,4
3i5 il C6H13-- - CO0 --C5Hll 14,4
C2H -0-\ COO- C0 C H 14,4
C6H13-O- - C00 H 7 14,4
D C5H1 l -.O- C3H7 10,0 Tension de seuil Vth (V) 3,12 Raideur minimale amin 1,26 Phase de cristal liquide à température O élevée (50 C)
Phase de cristal'liquide à-basse -
température (-10 C)
Tableau 16
Exemple de 33
composition Composition (% en poids) A 1, A C6H13- C5Hll100
__-___________________________________________-______
B C2H5 C00O -CN 5,0
C4H -9 COOQ CN 5,0
--_________________________
C C5H 1-COO COO-0- C3H7 17,5
c5H il-COO COO _ -C5Hil 17,5 C H -C00 C00 C CH l 17,5
C7H 5-COO-@-C0 - - C7H15 17,5
D C0H1 C3H7 10,0
il Tension de seuil Vth (V) 2,94 Raideur emin (-) 1,25 Phase de cristal liquide à température 0 élevée (50 C) Phase de cristal liquide à basse 0 température (-10 C) Exemple de Composition 34 Le tableau 17 donne la composition et les
caractéristiques de l'exemple de composition 34.
Comme indiqué dans la description de
l'exemple de composition 1, le composé de formule développée:
R OR'
(désigné ci-après par n-P) a les caractéristiques les meilleures parmi les composés de cristal liquide utilisés en général, telles qu'un An relativement
grand et un rapport d'élasticité k33/k11 petit.
De même qu'aux exemples 32 et 33, en associant n-P et le composé A, on améliore beaucoup la raideur et la vitesse de réponse de la composition et on rend plus grande la gamme de température de
cristal liquide.
L'exemple de composition 34 renferme un tel
n-P.
Tableau 17
Exemple de 34 composition Composition (% en poids)
A 10,0
A C6H13-0 C5Hl 10,0
B 02H5 C0 C0- CN 5,0
C4H9 COO -É -CN 5,0
,
___-_________________________________________-_______
C C4H9 0-C4H9 7,0
C5H1f- 4OC H49 10,5 C5Hll OX0-C5Hll 14,0
C5H1 0 -C6H13 14,0
C6H13 -C5 H13 7,0
_C6Hl.O> D 0-C6H13 17,5 D C5 1Hjj- C3H7 10,0 Tension de seuil Vth (V) 2, 57 Raideur minimale Bmin 1,22 Phase de cristal liquide à température O élevée (60 C) Phase de cristal liquide à basse 0 température (-20 C) Exemples de composition 35 et 36 Le tableau 18 donne les compositions et les
caractéristiques des exemples de composition 35 et 36.
Il est efficace d'ajouter des composés susceptibles de présenter la phase cristal liquide autres que les composés A, B, C et D à la composition du cristal
liquide suivant l'invention.
C'est ainsi, par exemple, que le composé de formule développée: R R' présente la phase cristal liquide lorsqu'il est ajouté
à des compositions de cristal liquide, suivant l'inven-
tion, en dépit du fait que le composé ne présente pas la phase cristal liquide nématique à l'état de composé isolé et est à l'état de solide cireux. En effet, la
forme de la molécule de type biphényle du composé ci-
dessus lui donne une structure presque plane et, ainsi, l'alignement régulier est obtenu facilement, ce qui lui donne la phase solide stable. Mais comme la forme des molécules dans leur ensemble est longue et mince, quand
on ajoute le composé à la composition de cristal liqui-
de, le composé est présent de manière stable, tout en
conservant à cet instant la phase cristal liquide.
Les exemples de composition 35 et 36 sont des compositions auxquelles un composé du type ci-dessus
a été ajouté.
Tableau 18
Exemples de 35 36 \ composition Composition (% en poids) A C 5H11 C5Hil 5,0 10,0
B C3H7 CN 6,6 6,3
C5H 1---CN 7,6 7,2
3 C37 -G 0O --CAH 15,6 14,8
C3H7 H e -C4H9 15,7 14,9 iH S@c3H7 0 -4,84, 351C4H9g-D 0-C2H 10,4 4,9 HlCH7 48 25
C5H1 3 10,5 9,9
D C 5Hlîî(.@- - - C2H5 14,2 13,5
CC3H7 4,8 4,5
C5H1 C4H 4,8 4,5
C5Hil - C H-C37 4,8 4,5 Tableau 18 (suite 1) Tension de seuil Vth (V) 2, 81 2,92 Raideur minimale emin (-) 1,22 1,23 Phase de cristal liquide à température 0 0 élevée (40 C) Phase de cristal liquide à basse température (O C)
Comme on l'a expliqué jusqu'ici, on peut, sui-
vant l'invention, en ajustant les compositions de
cristal liquide par association de certaines phényl-
pyridines de formule développée:
Y Z
à d'autres composés convenables, améliorer beaucoup la raideur donnée par la composition et fournir une composition qui convient bien au mode de commande
dynamique.
En outre, suivant l'invention, on obtient de
nombreux autres avantages,et notamment que la biréfrin-
gence An devient grande, que la vitesse de réponse est améliorée en réduisant le rapport entre la viscosité
et l'élasticité, que la gamme de température de cris-
tal liquide est comprise entre 20 C en-dessus de la
température ambiante et 20 C en-dessous de la tempéra-
ture ambiante (20 C) dans le cas o cette gamme est la
plus étroite, et entre 60 C au-dessus de la températu-
re ambiante et 60 C en-dessous de la température am-
biante dans le cas o cette gamme de température est la plus large, et que la tension de seuil peut être
définie d'une manière différente suivant les nécessi-
tés, etc. En outre, les composés suivant l'invention
sont tous chimiquement stables vis-à-vis de la lumiè-
re, de la chaleur, de l'humidité, etc. Il s'ensuit que la composition de cristal liquide comprenant ces composés a des caractéristiques qui conviennent bien à un mode de commande dynamique. Les compositions de cristal liquide suivant l'invention sont particulièrement efficaces quand elles sont utilisées dans l'unité d'affichage du type nématique en hélice et dans l'unité d'affichage à titre
de cristal liquide hôte de type dichroique.
En outre, les compositions de cristal liquide suivant l'invention peuvent être appliquées également à diverses unités d'affichage, comme cristal liquide de type à transition de phase cholestérique-nématique ou comme matières de cristal liquide pour le mode de commande à double fréquence, en ajoutant un composé de cristal liquide cholestérique ou un composé de cristal liquide dont la constante diélectrique varie beaucoup
en fonction de la fréquence, respectivement.
A la figure 10, 1 représente la source de lumière, 2 représente la lumière, 3 une lentille à un filtre, 4 la cellule et 5 un récepteur de lumière (photomultiplicateur).

Claims (2)

REVENDICATIONS
1. 2-phénylpyridine de formule développée
Y ()
dans laquelle Yest R-, Z est l'un des groupes choisis parmi R-, RO-, R- -CH2CH2-' RP CH2CH2CH2- ou RO -- -CH2CH2-,et,quand Y est RO-, Z est pentyle linéaire, R- -CH2CH2-, R CH2CH2- ou -CN, et, quand Y est R- -CH2CH2, R - CH2CH2- ou RO--CH2CH2-, Z est R-, RO- ou -CN, et,quand Y est CH, Z est RO-, R-<-CH2CH2, R J CH2CH2- ou RO-- CH2CH2-, R étant un alcoyle linéaire ayant
de 1 à 12 atomes de carbone.
2. Composition de cristal liquide, caractérisée en ce qu'elle comprend une 2-phénylpyridine suivant la
revendication 1.
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