KR0151547B1 - 페닐피리딘 및 이의 제조방법 - Google Patents

페닐피리딘 및 이의 제조방법

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KR0151547B1
KR0151547B1 KR1019890012783A KR890012783A KR0151547B1 KR 0151547 B1 KR0151547 B1 KR 0151547B1 KR 1019890012783 A KR1019890012783 A KR 1019890012783A KR 890012783 A KR890012783 A KR 890012783A KR 0151547 B1 KR0151547 B1 KR 0151547B1
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에프. 페트로브 블라디미르
샤드트 마르틴
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브이. 티토브 빅토르
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노르버트 에이.코통, 롤란드 보레
에프.호프만-라 로슈 에이지
죠지 엔.보로츠소프
니오픽 모스코우 리써치 앤드 프로덕션 어쏘시에이션
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Abstract

내용없음.

Description

페닐피리딘 및 이의 제조방법
본 발명은 신규한 2-(2-플루오로페닐)피리딘, 이의 제조방법, 이들 화합물을 함유하는 액정 혼합물 및 이들의 전기광학적 용도에 관한 것이다.
액정은 이러한 물질의 광학적 특성이 적용되는 전압에 의해 영향을 받을 수 있으므로, 지시장치내에서 주로 유전체로서 사용된다. 액정을 기본으로 하는 전기 광학 장치는 당해 분야의 숙련가에게 널리 공지되어 있으며 , 여러가지 효과를 기본으로 할 수 있다. 이러한 장치는, 예를 들어, 동적 산란을 갖는 전지(cell), DAP전지(병렬 상태의 변형), 게스트/호스트(guest/host)전지, 트위스티드 네마틱(twisted nematic) 구조를 갖는 TN 전지, STN 전지[수퍼-트위스티드(super -twisted) 네마틱], SBE 전지(수퍼-복굴절효과) 및 OME전지 (광학 형태 간섭)가 있다. 가장 통상적인 지시장치는 샤트-헬프리히 (Schadt-Helfrich)효과를 기본으로 하며, 트위스티드 네마틱 구조를 갖는다.
액정물질은 우수한 화학적 및 열적 안정성, 및 전기장 및 전자기선에 대해서 높은 안정성을 가져야 한다. 또한, 액정 물질은 점도가 낮아야하고, 전지내에서 짧은 반응 시간, 낮은 역치 전위 및 높은 콘트라스트(contrast)를 제공해야 한다. 또한, 예를 들어, 가능한한 광범위한 실온 미만 및 이상의 온도와 같은 통상의 처리온도에서 이들은 상기 언급된 전지에 대해 적합한 중간상(mesophase), 예를 들어, 네마틱 또는 콜레스테릭(cholesteric) 중간상을 가져야 한다. 또한, 최근에는 키랄 경사된, 스메틱(smectic) 중간상, 특히 스메틱 C상을 갖는 특히 급속하게 스위칭되는 강유전성 액정에 대한 관심이 증가되어간다.
액정은 일반적으로 몇몇 성분들의 혼합물로서 사용되기 때문에 성분이 서로 우수한 혼화성을 갖는 것이 증요하다. 전기전도성, 유전 이방성 및 광학 이방성과 같은 다른 특성은 사용되는 전지 및 장(field)의 유형에 따라 상이한 요구조건을 충족시켜야 한다. 예를 들어, 트위스티드 네마틱 구조를 갖는 전지에 대한 물질은 가능한한 작은 포지티브(positive) 유전 이방성 및 전기전도성을 가져야 한다.
본 발명은 하기 일반식(I)의 화합물을 제공한다.
Figure kpo00001
상기식에서,
R1은 알킬 또는 트란스-4-알킬사이클로헥실이고,
R2는 알킬, 알콕시 또는 트란스-4-알킬사이클로헥실이다.
본 발명에 따른 화합물은 매우 높은 화학적 및 열적 안정성, 및 전기장 및 전자기선에 대해서 높은 안정성을 갖는다.
이들은 비교적 점도가 낮으며, 유전 이방성의 절대값이 낮고, 공지된 액정 물질과 우수한 혼화성을 갖으며, 액정 혼합물중에 사용되는 경우, 이들은 작동전위 및 역치전위를 낮게 하고 높은 다중능(multiplexibility)을 나타낸다.
질소 헤테로사이클을 갖는 공지된, 비극성 액정 성분과는 대조적으로, 본 발명에 따른 성분의 경우, 매우 질서정연한 스메틱상은 대부분 완전히 억제되고, 이럼에도 불구하고, 대조적으로 광범위한 중간상 범위가 수득된다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물은 특히 알킬 및 알콕시 잔기가 너무 길지 않은 경우(R1및 R2중의 2개의 알킬 잔기의 탄소원자의 합 또는 R1중의 알킬 잔기 및 R2중의 알콕시 잔기의 탄소원자의 합이 최대 약 12인 경우), 주로 순수한 네마틱상 또는, 광학 활성화합물인 경우, 콜레스테릭상을 갖는다. 따라서, 이들은 주로 네마틱 및 콜레스테릭 액정 혼합물을 위한 비극성 성분으로 적합하다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 강유전성 혼합물을 위한 성분으로서 매우 적합하고, 이러한 경우 알킬 및 알콕시 잔기는 다소 더 긴것이 유리하다. 바람직하게는, R1및 R2중의 알킬 잔기의 탄소원자의 합 또는 R1중의 알킬 잔기 및 R2중의 알콕시 잔기의 탄소원자의 합이 약 8 이상, 예를 들어, 약 10 내지 18이다.
일반식(I)의 광학 활성 화합물은 액정 혼합물중에서 비교적 강한 트위스트, 예를 들어, 작은 피치를 유도한다. 또한, 이들은 강유전성 혼합물중에서의 자발 분극을 유도하는데 적합하다. 유도된 트위스트 및 유도된 자발 분극은 일반적으로 특히 R1이 알킬이고 R2가 알킬 또는 알콕시이고/거나 키랄중심이 이웃 환에 근접될 경우 크다.
R1이 알킬이고 R2가 알킬 또는 알콕시인 일반식(I)의 화합물이 저밀도 도핑물질로서 특히 적합하다. R1및/또는 R2가 트란스-4-알킬사이클로헥실인 일반식(I)의 화합물은 투명점이 높으며 혼합물의 투명점을 올리기 위해, 무엇보다도 특히 적합하다.
상기 용어 알킬 및 트란스-4-알킬사이클로헥실 중의 알킬 잔기 및 알콕시는 각 경우 바람직하게는 탄소수 1 내지 18의 직쇄 및 측쇄 잔기를 포함한다. 특히 탄소수 1 내지 7의 잔기가 특히 바람직하지만; 강유전성 적용을 위해 잔기는 유리하게는 더 길수도 있고, 바람직하게는 약 6 내지 14개, 특히 약 6 내지 12개의 탄소원자를 갖는다. 직쇄 잔기가 일반적으로 바람직하다. 그러나 필요한 경우, 하나 또는 두개의 잔기는 측쇄화될 수 있고, 필요한 경우, 키랄일 수 있다. 측쇄 그룹의 경우에서, 용어 알킬 또는 트란스-4-알킬-사이클로헥실의 알킬 잔기 및 알콕시는 바람직하게는 1-메틸-알킬(=2-알킬), 2-메틸알킬 또는 이소알킬을 나타낸다.
상기에 따라, R1은 바람직하게는 C1-C18-알킬 또는 트란스-4-(C1-C18-알킬)사이클로헥실, 바람직하게는 C1-C12-알킬 또는 트란스-4-(C1-C12-알킬 )사이클로헥실, 특히 C1-C7-알킬 또는 트란스-4-(C1-C7-알킬)사이클로헥실이다. 바람직하게는, R1중의 알킬 잔기는 항상 직쇄이다.
R2는 바람직하게는 C1-C18-알킬, C1-C18-알콕시 또는 트란스-4-(C1-C18-알킬)사이클로헥실, 특히 C1-C12-알킬, C1-C12-알콕시 또는 트란스-4-(C1-C12-알킬)사이클로헥실, 특히 C1-C7알킬, C1-C7-알콕시 또는 트란스-4-(C1-C7-알킬)-사이클로헥실이다. R2중의 알킬 잔기는 바람직하게는 R2가 알킬 또는 트란스-4-알킬-사이클로헥실인 경우 직쇄이다. 알콕시 그룹 R2는 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 1-메틸알콕시(=2-알콕시) 및 2-메틸알콕시는 바람직하게는 측쇄 알콕시 그룹이다.
바람직한 알킬 그룹의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, s-부틸, 펜틸(=1-펜틸), 2-펜틸(=1-메틸부틸), 2-메틸부틸, 이소펜틸, 헥실(=1-헥실), 2-헥실(=1-메틸펜틸), 3-메틸펜틸, 헵틸, 옥틸(=1-옥틸), 2-옥틸(=1-메틸헵틸), 노닐, 데실, 운데실 및 도데실이다. 바람직한 알콕시 그룹의 예는 메톡시, 에톡시, 프로필옥시, 부틸옥시, s-부틸옥시, 펜틸옥시(=1-펜틸옥시), 2-펜틸옥시(=1-메틸부틸옥시), 2-에틸부틸옥시, 헥실옥시(=1-헥실옥시), 2-헥실옥시(=1-메틸펜틸옥시), 3-메틸펜틸옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시(=1-옥틸옥시), 2-옥틸옥시(=1-메틸헵틸옥시), 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시 및 도데실옥시이다. 바람직한 트란스-4-알킬사이클로헥실 그룹은 알킬이 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, s-부틸, 펜틸, 2-메틸부틸, 헥실, 3-메틸펜틸, 헵틸 또는 옥틸인 그룹이다. 키랄 그룹은 R- 또는 S-형태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 바람직한 그룹은 R2가 직쇄 또는 측쇄, 임의로 키랄성의 알콕시 그룹인 화합물을 포함한다. 이러한 경우, R1은 바람직하게는 n-알킬 또는 트란스 -4-n-알킬사이클로헥실이다.
일반식(I)의 화합물은 본 발명에 따라 하기 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식 (II)의 피페리딘 유도체와 반응시킨 다음, 산의 존재하에 하이드록실아민과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
상기식에서,
R1및 R2는 상기 정의한 바와 같다.
반응은, 예를 들어 상세한 실시예에 기술된 방법에 따라, 그 자체로 공지된 방법으로 통상의 조건하에 수행할 수 있다.
일반식(III)의 출발물질은 공지되어 있거나 공지된 화합물의 동족체이다. 일반식(II) 및 (III)의 출발물질의 제조 및 일반식(I)의 화합물을 수득하기 위한 이의 반응은 반응도식 1 및 2에 근거하여 기술하며, 여기에서 R3은 알킬이고, R4는 수소 또는 알킬이며R1및 R2는 상기 정의한 바와 같다.
Figure kpo00004
Figure kpo00005
일반식(VIII)의 출발물질은 공지되어 있거나 공지된 화합물의 동족체이다. 일반식(IV)의 출발물질(여기에서, R2는 메틸 또는 메톡시이다)은 공지되어 있고 시판중이다. 일반식 (IV)의 화합물(여기에서, R2은 알콕시이다)은 통상의 방법에 따라, 예를 들어, 탄산나트륨의 존재하에 알킬 브로마이드를 사용하여 에테르화함으로써, 공지된 m-플루오로페놀로부터 수득할 수 있다. 일반식(IV)의 화합물 (여기에서, R2는 알킬 또는 트란스-4-알킬사이클로헥실이다)의 제조는 반응도식 2에 기술된 방법에 따라 수행할 수 있다.
필요한 경우, 일반식 R4-CH2CHO의 알데하이드와 반응시키는 대신, 구조식(IX)의 화합물을 또한 α-위치에 측쇄를 갖는 케톤 또는 알데하이드와 반응시킬 수 있다.
일반식(I)의 화합물은, 예를 들어, 쉬프 염기(Schiff's base), 아조벤젠, 아족시벤젠, 페닐벤조에이트, 사이클로헥산 카복실산 페닐 에스테르, 사이클로헥산 카복실산 사이클로헥실에스테르, 비페닐 , 페닐사이클로헥산, 사이클로헥실사이클로헥산, 페닐피리미딘, 사이클로헥실피리미딘 , 페닐디옥산, 2-사이클로헥실-1-페닐에탄, 테르페닐, 사이클로헥실비페닐, 사이클로헥실페닐피리미딘 등으로 이루어진 그룹중에서 선택된 물질과 같은 다른 액정 성분과의 혼합물 및/또는 서로의 혼합물 형태로 사용할 수 있다. 이러한 물질은 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있고 또한 이들중 대부분은 시판중이다.
본 발명에 따른 액정 혼합물은 2가지 이상의 성분을 함유하고, 이들중에서 적어도 하나의 성분은 일반식(I)의 화합물이다. 제2의 성분 및 임의의 다른 성분은 또한 일반식(I)의 화합물 및/또는 다른 액정 성분일 수 있다.
일반식(I)의 화합물은 혼합물중의 하나 이상의 성분이 광학적으로 활성인한 네마틱 혼합물, 또한 콜레스테릭 혼합물용으로 적합하다. 바람직한 적용 분야는 TN전지, STN 전지, SBE 전지 및 OMI 전지와 같은 트위스티드 네마틱 액정구조를 갖는 액정 지시장치중에서 유전체로서 사용되는 것이다. 따라서, 바람직한 혼합물은 하나 이상의 일반식(I)의 화합물 및 포지티브 유전 이방성을 갖는 하나 이상의 화합물을 함유한다. 또한, 일반식(I)의 화합물은 키랄 경사 스메틱상의 성분으로서 적합하다.
본 발명에 따른 혼합물중의 일반식(I)의 화합물의 양은 상대적으로 광범위한 범위에 걸쳐 변할 수 있는데, 예를 들어, 약 1 내지 60중량%일 수 있다. 일반적으로 약 3 내지 30중량%, 특히 약 5 내지 20중량%의 일반식(I)의 화합물이 바람직하다.
본 발명에 따른 네마틱 또는 콜레스테릭 혼합물은 바람직하게는 하나 이상의 일반식(I)의 화합물외에, 하기 일반식 (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII), (XXVIII), (XXIX), (XXX), (XXXI), (XXXII) 및 (XXXIII)의 화합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 함유한다.
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
Figure kpo00019
Figure kpo00020
Figure kpo00021
Figure kpo00022
Figure kpo00023
상기식에서,
R5는 알킬, 3E-알케닐 또는 4-알케닐이고,
R6은 시아노, 알킬, 1E-알케닐,-3E-알케닐, 4-알케닐, 알콕시, 2E-알케닐옥시 또는 3-알케닐옥시이며,
R7및 R8은 알킬 또는 알콕시이고,
R9및R12는 각각 독립적으로 알킬, 1E-알케닐, 3E-알케닐 또는 4-알케닐이며,
A3은 단일 공유 결합, 1,4-페닐렌 또는 트란스-1,4-사이클로헥실렌이고,
R10은 시아노, -NCS, 알킬, 1E-알케닐, 3E-알케닐, 4-알케닐, 알콕시, 2E-알케닐옥시 또는 3-알케닐옥시이며,
R11은 알콕시, 2E-알케닐옥시 또는 3-알케닐옥시이고,
n은 0 또는 1의 수이며,
Z는 단일 공유 결합 또는 -CH2CH2-이고,
X1은 불소 또는 염소이며,
X2는 수소, 불소 또는 염소이고,
R13은 알킬, 3E-알케닐, 4-알케닐, 알콕시, 2E-알케닐옥시 또는 3-알케닐옥시이며,
그룹 Y1및 Y2중 하나는 단일 공유 결합 -COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -CH2O- 또는 -OCH2-이고, 그룹 Y1및 Y2중 다른 하나는 단일 공유 결합이며,
환 A1및 A2는 각각 독립적으로 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 산소에 의해 임의로 대체되는, 치환되거나 비치환된 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는, 1개의 CH 그룹 또는 2개의 CH 그룹이 질소에 의해 임의로 대체되는, 치환되거나 비치환된 1,4-페닐렌이다.
용어 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 산소에 의해 임의로 대체되는, 치환되거나 비치환된 트란스-1,4-사이클로헥실렌 은 특히 트란스-1,4-사이클로헥실렌 및 트란스-m-디옥산-2,5-디일 뿐만아니라 액정에서 통상적인 시아노, 메틸, 불소 또는 염소와 같은 치환체로 치환된 환, 예를 들어, 1-시아노-트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 2-메틸-트란스-1,4-사이클로헥실렌 환을 포함한다.
용어 1개의 CH 그룹 또는 2개의 CH 그룹이 질소에 의해 임의로 대체되는, 치환되거나 비치환된 1,4-페닐렌은 특히 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피라진-2,5-디일 및 피리미딘-2,5-디일 뿐만아니라 액정에서 통상적인 시아노, 메틸, 불소 또는 염소와 같은 치환체로 치환된 환, 예를 들어, 2-시아노-1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 2-클로로-1,4-페닐렌 또는 2-메틸-1,4-페닐렌 환을 포함한다.
일반식 (XVI), (XVII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIV), (XXVI), (XXVII), (XXVIII), (XXXI) 및 (XXXIII)은 포지티브 유전 이방성을 갖는 비람직한 혼합물 성분이다. 바람직하게는, 포지티브 유전 이방성을 갖는 네마틱 및 콜레스테릭 혼합물은 약 20 내지 70중량%, 특히 약 25 내지 50중량%의 상기한 화합물 하나 이상을 함유한다.
본 발명에 따른 혼합물은 또한 광학 활성 화합물(예 : 광학적으로 활성인 4'-알킬- 또는 4'-알콕시-4-비페닐 카보니트릴) 및/또는 이색성 착색물질(예 : 아조, 아조옥시 또는 안트라퀴논 착색물질)을 함유할 수 있다. 이러한 화합물의 양은 용해도, 목적하는 피치, 색상 및 흡광도 등에 의해 측정된다. 일반적으로, 최종 혼합물중의 광학 활성 화합물 및 이색성 착색물질의 양은 각각의 경우 최대 약 10 중량%이다.
스메틱 적용을 위한(특히 경사 스메틱 또는 키랄 경사 스메틱상을 위한) 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 하나 이상의 일반식(I)의 화합물외에, 하기 일반식(XXXIV), (XXXV), (XXXVI), (XXXVII), (XXXVIII), (XXXIX) 및 (XL)의 화합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 함유한다.
Figure kpo00024
Figure kpo00025
Figure kpo00026
Figure kpo00027
Figure kpo00028
Figure kpo00029
Figure kpo00030
상기식에서,
R14및 R15는 탄소수 18 이하의 알킬, 알콕시, 알카노일, 알카노일옥시, 알콕시카보닐 또는 알콕시카보닐옥시 이고,
r 및 s는 각각 독립적으로 1 또는 2이며,
R16및 R17은 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 알콕시이고,
A4는 단일 공유 결합 : 할로겐 또는 메틸에 의해 임의로 치환된 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌 이며,
환 F는 할로겐 또는 메틸에 의해 임의로 치환된 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이고,
R17및 R18은 각각 하나의 CH2그룹 또는 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 -0-, -COO- 및/또는 -OOC-에 의해 임의로 대체된, 임의의 할로겐-치환된 알킬 또는 알케닐 그룹이며,
n은 0 또는 1의 수이고,
Y3은 단일 공유 결합, -CH2-CH2-, -OCH2-, -COO- 또는 -OOC-이며,
환 A5, A6및 A7은 시아노, 할로겐 또는 저급 알킬에 의해 임의로 치환된 1,4-페닐렌이고,
R19및 R20은 각각 하나의 CH2그룹 또는 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 산소에 의해 임의로 대체된, 임의의 할로겐-치환된 C1-C18-알킬 또는 임의의 할로겐-치환된 C2-C18-알케닐이며,
X3은 단일 공유 결합, -COO- 또는 -OOC-이고,
X4는 단일 공유 결합, -COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -OCH2- 또는 -CH2O-이며 ,
환 A8, A9및 A10은 각각 독립적으로 비치환되거나 시아노-, 할로겐- 또는 저급 알킬 -치환된 1,4-페닐렌이거나 환중의 하나는 또한 피리미딘-2,5-디일 또는 피라진-2,5-디일이고/이거나, n이 1의 수인 경우, 환중의 하나는 또한 트란스-1,4-사이클로-헥실렌 또는 트란스-m-디옥산-2,5-디일이고,
R21은 1개의 CH2그룹 또는 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 -0-, -CO-, -COO- 또는 -OOC-에 의해 임의로 대체된 탄소수 18 이하의 임의의 할로겐-치환된 알케닐 그룹이며,
R22는 1개의 CH2그룹 또는 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 -0-, -CO-, -COO- 또는 -OOC-에 의해 임의로 대체되고/되거나 C-C 단일 결합이 C-C 이중 결합에 의해 대체되는, 탄소수 18 이하의 임의의 할로겐-치환된 알킬그룹이고,
X5는 단일 공유 결합, -COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -OCH2- 또는 -CH2O 이며,
환 A11, A12및 A13중 하나는 피리미딘 -2,5-디일이고, 환 A11, A12및 A13중 하나는 비치환되거나 시아노-, 할로겐- 또는 저급 알킬-치환된 1,4-페닐렌이며
환 A11, A12및 A13중 하나는 트란스-1,4-사이클로헥실렌 또는 비치환되거나 시아노-, 할로겐 또는 저급 알킬-치환된 1,4-폐닐렌이고,
R23및 R24는 1개의 CH2그룹 또는 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 -0-, -CO-, -COO- 및/또는 -OOC 에 의해 임의로 대체된, 탄소수 18 이하의 임의의 할로겐-치환된 알킬 그룹이며,
X6은 단일 공유 결합, -COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -OCH2- 또는 -CH2O-이고,
환 A14, A15및 A16중 하나는 트란스-m-디옥산-2,5-디일이며,
환 A14, A15및 A16중 다른 2개는 각각 독립적으로 비치환되거나, 시아노-, 할로겐- 또는 저급 알킬- 치환된 1,4-페닐렌이고,
R25및 R26은 1개의 CH2그룹 또는 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 -0-, -CO-, -COO- 및/또는 -OOC-에 의해 임의로 대체된, 탄소수 18의 임의의 할로겐-치환된 알킬이다.
본 발명에 따른 혼합물의 제조 및 전기광학 장치의 제조는 자체가 공지된 방법으로 수행할 수 있다.
일반식(I)의 화합물 및 이들 화합물을 함유하는 액정 혼합물의 제조는 하기 실시예에서 더욱 상세히 기술된다. C는 결정상을 나타내고, S는 스메틱상을 나타내며, Sc는 스메틱 C상을 나타내고, N은 네마틱상을 나타내며, Ch는 콜레스테릭 상을 나타내고 I은 정방성 상을 나타낸다. V10은 10% 투과(플레이트 표면에 대한 수직 방향)에 대한 전압을 나타낸다.
Figure kpo00031
는 유전체 이방성을 나타내고, 여기에서
Figure kpo00032
은 분자의 세로축에 평행인 유전상수를 나타내며
Figure kpo00033
은 여기에 수직인 유전상수를 나타낸다.
Figure kpo00034
은 광학 이방성을 나타낸다.
[실시예 1]
무수 황산나트륨 0.078 몰 및 피페리딘 0.086 몰을 혼합하고 질소하, -5℃ 에서 트란스-4-프로필사이클로헥실 아세트알데하이드 0.039 몰을 적가 처리한다. 반응 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반한다. 이어서, 침전물을 여과 제거하고 헥산으로 세척한다. 합한 여액을 진공하에 증류시켜 비점이 118 내지 120 ℃/1 토르 (Torr)인 1-[2-(트란스-4-프로필사이클로헥실)비닐]피페리딘을 75% 수율로 수득한다.
하기 화합물들을 동일한 방법으로 제조할 수 있다 :
1-[2-(트란스-4-메틸사이클로헥실)비닐]피페리딘 ;
1-[2-(트란스-4-에틸사이클로헥실)비닐]피페리딘, 비점 110 내지 113℃/1토르 ;
1-[2-(트란스-4-부틸사이클로헥실)비닐]피페리딘 ;
1-[2-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)비닐]피페리딘, 비점 153 내지 155℃/1토르 ;
1-[2-(트란스-4-헥실사이클로헥실)비닐]피페리딘 ;
1-[2-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)비닐]피페리딘 :
1-[2-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)비닐]피페리딘 ;
1-(1-프로페닐)피페리딘 ;
1-(1-부테닐)피페리딘 ;
1-(1-펜테닐)피페리딘 ;
1-(1-헥세닐)피페리딘 ;
1-(1-헵테닐)피페리딘 ;
1-(1-옥테닐)피페리딘 ;
1-(1-노네닐)피페리딘 ;
1-(1-데세닐)피페리딘 ;
1-(1-운데세닐)피페리딘 ;
1-(1-도데세닐)피페리딘.
[실시예 2]
a) 1-아세틸-2-플루오로-4-메톡시벤젠(바람직하게는 m-플루오로페놀을 탄산나트륨의 존재하에 메틸 브로마이드를 사용하여 에테르화시키고, 이어서 3-플루오로-1-메톡시벤젠을 삼염화알루미늄의 존재하에 아세틸 클로라이드를 사용하여 아세틸화시킴) 0.13몰, 디메틸아민 하이드로클도라이드 0.13몰, 파라포름알데하이드(포름알데하이드 함량을 기준으로 하여 0.22몰), 무수 이소프로필 알콜 25㎖ 및 진한 염산 0.02㎖ 의 혼합물을 8시간 동안 비등시킨다. 이어서, 반응 혼합물을 냉각시키고, 무수 아세톤 100㎖ 으로 희석한 다음 여과한다.
1-[3-(디메틸아미노)프로피오닐]-2-플루오로-4-메톡시-벤젠하이드로클로라이드의 잔사를 물 200㎖ 에 용해시킨다. 용액의 pH를 5% (중량/용적) 수산화나트륨 용액을 사용하여 8로 조절하고 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 유기상을 무수 황산 나트륨을 사용하여 건조시키고 여과한다.
b) 1-[3-(디메틸아미노)프로피오닐]-2-플루오로-4-메톡시벤젠의 수득된 용액을 10 내지 15℃ 에서 교반하면서 0.15 몰의 메틸 요오다이드로 처리하고 혼합물을 암실에서 24시간 동안 저장한다. 이어서, 고체 1-[3-(디메틸아미노)프로피오닐]-2-플루오로-4-메톡시벤젠 요오도메틸레이트를 여과 제거하고 메틸렌 클로라이드로 세척한다.
c) 수득된 1-[3-(디메틸아미노)프로피오닐]-2-플루오로-4-메톡시벤젠 요오도메틸레이트를 물 220ml 및 메틸렌 클로라이드 360ml 에 현탁시킨다. 현탁액을 격렬하게 교반하면서 물 60ml 중의 수산화칼륨 6.4g 의 용액을 15분내에 처리함으로써 15 내지 20분내에 고체 요오도메틸레이트는 분산된다. 유기상을 분리하고 수성상을 각각 메틸렌 클로라이드 50ml 로 2회 추출한다. 합한 유기 추출물을 중성수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 여과하고 안정화시키기 위해 소량의 하이드로퀴논으로 처리한다. 진공에서 용매를 분리한후 생성된 불안정한 1-아크릴릴-2-플루오로-4-메톡시벤젠을 추가로 정제하지 않고 다음 단계(실시예3)에서 직접적으로 사용한다.
하기 화합물들을 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
1-아크릴릴-2-플루오로-4-에톡시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-프로필옥시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-부틸옥시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-펜틸옥시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-헥실옥시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(2S-헥실옥시)벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-헵틸옥시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-옥틸옥시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(2S-옥틸옥시)벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-노닐옥시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-노닐옥시벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-메틸벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-에틸벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-프로필벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-부틸벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-펜틸벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-헥실벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-헵틸벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(트란스-4-헥실사이클로헥실)벤젠 ;
1-아크릴릴-2-플루오로-4-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)벤젠.
[실시예 3]
1-아크릴릴-2-플루오로-4-메톡시벤젠 0.03 몰을 0℃ 에서 1-[2-(트란스-4-프로필사이클로헥실)비닐]피페리딘 0.03 몰과 혼합하고 실온에서 2시간 동안 방치한다. 이어서, 혼합물을 에탄올 90ml, 물 10ml, 하이드록실아민 하이드로클로라이드 0.14 몰 및 진한 염산 1ml로 처리하고 8시간 동안 환류온도까지 가열한다. 이어서, 용매 약 2/3를 증류시켜 제거한다. 농축된 혼합물을 물 150ml 를 사용하여 희석시키고 탄산나트륭 수용액을 사용하여 pH 8로 조절한다. 유기층을 벤젠으로 추출한다.
추출물을 중성수로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 여과하고 농축시킨다. 벤젠/헥산(용적, 1:1)을 사용하여 실리카겔 상에 생성된 잔사를 크로마토그라피로 정제하여 융점 (C-N)이 56.3℃ 이고, 투명점 (N-I)이 180.6℃ 인 2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘을 수율 20%로 수득한다.
하기 화합물들을 동일한 방법으로 제조할 수 있다.
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘,
융점 23.3 ℃ ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-헵틸피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-부틸페리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-헵틸피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-메틸티리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘,
융점 (C-N) 16℃, 투명점 (N-I) 21.5℃ ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-헵틸피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-옥틸피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-노닐피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-데실피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-메틸피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-에틸피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-프로필피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-부틸피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-헥실피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-헵틸피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-옥틸피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-노닐피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-데실피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-헵틸피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-옥틸피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-노닐피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-데실피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-헵틸피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-옥틸피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-노닐피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-데실피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-펜틸피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-헥실피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-헵틸피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-옥틸피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-노닐피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-데실피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-옥틸피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-노닐피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-데실피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-헵틸피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-옥틸피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-노닐피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-부틸티리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-헥실피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-헵틸피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-메틸티리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-부틸피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-펜틸피리딘 ;
2-(4-부틸-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-부틸-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-부틸-2-를루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-펜틸-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-펜틸-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-펜틸-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-헥실-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-헥실-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-헥실-2-플루오로페닐)-5-프로필피리딘 ;
2-(4-헵틸-2-플루오로페닐)-5-메틸피리딘 ;
2-(4-헵틸-2-플루오로페닐)-5-에틸피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘,
융점 (C-N) 55℃, 투명점 (N-I) 155.0℃ ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-부틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘,
융점 (C-N) 44.6℃, 투명점 (N-I) 17.6℃
Figure kpo00035
(56℃)=0.4,
Figure kpo00036
(56℃)=3.68 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-헥실사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-부틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-프로필옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-부틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-노닐사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-헥실옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-데실사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-노닐사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(2S-헥실옥시)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-데실사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-노닐사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-헵틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-데실사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-헥실사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-노닐사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-옥틸옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-데실사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-헥실사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-노닐사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(2S-옥틸옥시)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-데실사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-헥실사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-헵틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-노닐옥시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-옥틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-부틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-메틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-부틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-에틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-부틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-프로필-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-부틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-부틸-2-플루오로폐닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-부틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-펜틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-펜틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-(4-펜틸-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-메틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-에틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-프로필피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-부틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-펜틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-메틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-에틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-프로필피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-부틸피리딘;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-펜틸피리딘;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-메틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-에틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-프로필피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-부틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-펜틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-메틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-에틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-프로필피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-메틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-에틸피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-프로필피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-부틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-메틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-부틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-에틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-부틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-프로필사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-부틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-메틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-에틸사이클로헥실)피리딘 ;
2-[4-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)-2-플루오로페닐]-5-(트란스-4-프로필사이클로헥실)피리딘.
[실시예 4]
본 발명에 따른 혼합물을 기술하기 위하여, 하기 화합물을 제조하고 이의 전기광학데이타를 TN 전지내 실온에서 측정한다.
[혼합물 A]
5-프로필-2-(4-시아노페닐)피리딘 19중량%
5-펜틸-2-(4-시아노페닐)피리딘 29중량%
트란스-4-부틸사이클로헥산카복실산
4-에톡시페닐에스테르 26중량%
트란스-4-헥실사이클로헥산카복실산
4-에톡시페닐에스테르 16중량%
2-(4-메톡시-2-플루오로페닐)-5-(트란스-4-펜틸사이클로헥실)피리딘
10중량% ;
상전이 (S-N) -20℃, 투명점 (N-I) 63.5℃,
△ε=11.5, V10=1.52V, △n=0.162

Claims (10)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물.
    Figure kpo00037
    상기식에서, R1은 알킬 또는 트란스-4-알킬사이클로헥실이고, R2는 알킬, 알콕시 또는 트란스-4-알킬사이클로헥실이다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 C1-C12-알킬 또는 트란스-4-(C1-C12-알킬)-사이클로헥실인 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2가 C1-C12-알킬, C1-C12-알콕시 또는 트란스-4-(C1-C12-알킬)사이클로헥실인 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 알킬 그룹 또는 트란스-4-알킬-사이클로헥실 그룹이고 R2가 알콕시 그룹인 화합물.
  5. 2가지 이상의 성분을 가지며, 이 중 하나 이상의 성분이 제1항에서 정의된 일반식(I)의 화합물인 액정 혼합물.
  6. 제5항에 있어서, 일반식(I)의 화합물을 1 내지 60중량% 함유하는 액정 혼합물.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 하나 이상의 일반식(I)의 화합물 및 포지티브(positive)유전 이방성을 갖는 하나의 이상의 화합물을 함유하는 네마틱(menatic) 또는 콜레스테릭(cholesteric) 혼합물.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서, 하나 이상의 일반식(I)의 화합물 및 하기 일반식(XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII), (XXVIII), (XXIX), (XXX), (XXXI), (XXXII) 및 (XXXIII)의 화합물의 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 네마틱 또는 콜레스테릭 화합물.
    Figure kpo00038
    Figure kpo00039
    Figure kpo00040
    상기식에서, R5는 알킬, 3E-알케닐 또는 4-알케닐이고, R6은 시아노, 알킬, 1E-알케닐, 3E-알케닐, 4-알케닐, 알콕시, 2E-알케닐옥시 또는 3-알케닐옥시며, R7및 R8은 알킬 또는 알콕시이고, R9및 R12는 각각 독립적으로 알킬, 1E-알케닐, 3E-알케닐 또는 4-알케닐이며, A3은 단일 공유 결합, 1,4-페닐렌 또는 트란스-1, 4-사이클로헥실렌이고, R10은 시아노, -NCS, 알킬, 1E-알케닐, 3E-알케닐, 4-알케닐, 알콕시, 2E-알케닐옥시 또는 3-알케닐옥시이며, R11은 알콕시, 2E-알케닐옥시 또는 3-알케닐옥시이고, n은 0 또는 1의 수이며, Z는 단일공유 결합 또는 -CH2CH2-이고, X1는 불소 또는 염소이며, X2는 수소, 불소 또는 염소이고, R13은 알킬, 3E-알케닐, 4-알케닐, 알콕시, 2E-알케닐옥시 또는 3-알케닐옥시이며, 그룹 Y1및 Y2중 하나는 단일 공유 결합, -COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -CH2O- 또는 OCH2-이고, 그룹 Y1및 Y2중 다른 하나는 단일 공유 결합이며, 환 A1및 A2는, 각각 독립적으로, 인접하지 않은 2개의 CH2그룹이 산소에 의해 대체되거나 대체되지 않고, 치환되거나 비치환된 트란스-1, 4-사이클로헥실렌이거나, 1개의 CH 그룹 또는 2개의 CH 그룹이 질소에 의해 대체되거나 대체되지 않고 치환되거나 비치환된 1,4-페닐렌이다.
  9. 하기 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(III)의 피페리딘 유도체와 반응시킨 다음, 산의 존재하에 하이드록시아민과 반응시킴을 특징으로 하여 , 제1항에 정의한 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00041
    R1은 알킬 또는 트란스-4-알킬사이클로헥실이고, R2는 알킬, 알콕시 또는 트란스-4-알킬사이클로헥실이다.
  10. 제1항에서 정의한 일반식(I) 화합물을 포함하는 광학 스위칭 소자.
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