JPS61180775A - ジヒドロアジン液晶化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式（Ｉ）で示される５、６−ジヒドロアジン
誘導体およびこれらの化合物の中の塩基性化合物の酸付
加塩に関する： Ｒ１−ＡＩ　　ＺＩ　　Ａ２−Ｒ２（■。

〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ１〜１５個のａｙ子を
有するアルキル基であり、それらの基中に存在する１個
のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は一〇
−１−〇〇−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−０−および（ま
たは）−０Ｈ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく
、あるいは基Ｒ１およびＲ２の一方はまたＨ、　Ｆ、　
Ｃ１，’Ｂｒ、　ＯＮまたはＲ３−Ａ３−Ｚ”を表わす
ことができ；Ａ１は一へ一、−Ａ’−Ａ−まＸはＯまた
はＳであることができ、そしてＹはＨ，Ｃ，〜Ｃ，ＣＮ
キル、Ｐ、ＣＪ、ＢｒまたはＣＮであることができる）
を表わし；Ａ２、Ａ３およびＡ′はそれぞれ、１位置ま
たは４位置がＣ工〜Ｏ，アルキル’　ｓ　Ｃ１、Ｂｒ％
ｃＦ３またはＯＮで置換されていてもよい１，４−シク
ロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルま
たは１，３−ジチアン−２，５−ジイル基、あるいはピ
ペリジン−１，４−ジイルまたは１，４−ビシクロＣ２
，２，２）オクチレン基、Ａあるいは置換されていない
１，４−フェニレン基あるいは１個または２ｓの？およ
び（または）　ＣＩ原子および（または）　ＣＨ５基お
よび（または）ＯＨ基で置換されている１、４−フェニ
レン基を表わし、それらの基中に存在す、る１個または
２個のＯＨ基はＮにより置き変えられていてもよ（；　
Ｚ”：Ｊｘ−よびｚ２はそれぞれ−ＣＯ−Ｏ−１−　ｏ
　−ＣＯ−１−ＣＨ＝ＣＨ２−１−０ＨＣＮ　　ＣＨ２
−１−〇Ｈ２−ＯＨＣＮ−１−ａＨ＝ＣＨ−１−００Ｈ
２−１−Ｃ！）Ｉ２０−１−〇！Ｈ＝Ｎ−１−Ｎ＝ＣＨ
−１−ＮＯ＝Ｎ−１−Ｎ＝ＮＯ−または単結合を表わし
；そしてＲ３は１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基
であり、その基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接
していない２個のＯＨ３基は一〇−１−〇〇−１−ｏ−
ＣＯ−１−ＣＯ−０−オよび（ｔたは）−ｃＨ＝ｃｍ−
により置き変えられていてもよく、あるいはＨ，Ｒ３、
　Ｃ１１ＢｒまたはＯＮを表わす〕。

簡潔にするために、以下の記載において、ａｙは１，４
−シクロヘキシレン基を表わし、Ｏａｚは５．６−リヒ
Ｐロー１．３（４Ｈ）−オキサジン−２，５−：）イル
基を表わし、Ｔａｚは５．６−：）ヒドロ−１，３（４
Ｈ）−チアジン−２，５’；イル基を表わし、Ｄｉｏは
１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表わし、Ｄｉ
ｔは１．３−　：）チアン−２，５−ジイル基を表わし
、Ｂ１はビシクロ（２，２，２）オクチレン基を表わし
、Ｐｉｐはピペリジン−１，４−ジイル基を表わし、ｐ
ｈθは１，４−フェニレン基を表わし、Ｐｙｒはピリミ
ジン−２，５−：）イル基を表わし、そしてＰｙｎはピ
リダニ）：／−３，６−ジイル基を表わすものとし、Ｐ
ｈｅおよび（または）Ｐｙｒおよび（または）　Ｐｙｎ
は置換されていないか、あるいはｌイ固または２１固の
Ｆおよび（または）　Ｃｌ原子および（または）　ｃＦ
Ｉ３基および（または）（Ｎ基により置換されていても
よい。

式■の化合物は液晶相、特にねじれセルの原則、ゲスト
−ホスト効果、整列相の変形効果または動的散乱効果に
もとづく表示用の液晶組成物の構成成分として使用でき
る。

本発明の液晶組成物の構成成分として適する新規で安定
な液晶またはメノゲニツク化合物を発見するという目的
にもとづいている。

式■の化合物が液晶組成物の構成成分として極めて好適
であることが見い出された。特に、これらの化合物を使
用して、広いメゾフェース範囲および比較的低い粘度を
有する安定な液晶相を製造できる。

さらにまた、式■の化合物は特に有利な弾性定数を有す
る点で格別である。

さらに、式Ｉの化合物が提供さ五ることにより、種々の
適用観点から液晶混合物の製造に適する液晶物質の範囲
が全く一般的に拡大される。

式Ｉの化合物は広い適用分野を有する。置換基を選択す
ることによシ、これらの化合物は液晶組成物を主として
構成する基材として使用できる。しかしながら、弐Ｉの
化合物はまた、たとえば誘電体の誘電異方性および（ま
たは）光学異方性に影響を与えるために、別の種類の化
合物からの液晶基材に添加することもできる。

式■の化合物はさらＫまた、液晶誘電体の構成成分とし
て使用できる別の物質を製造するための中間生成物とし
て適してｈる。

式Ｉの化合物は純粋な林態で無色であり、電気光学的用
途に有利に位置する温度範囲で液晶メゾフェースを生成
する。これらの化合物は化。

学的に、熱的におよび光に対して非常に安定である。

従って、本発明の主題は式■の化合物およびこれら式■
の化合物の製造方法にある。この方法は Ｈ原子の代りに１個または２個以上の還元できる基およ
び（または）Ｃ−Ｃ結合を有することを除いて式Ｉに相
当する化合物を還元剤で処理するか；または カルボン酸またはチオカルボン酸アミド化合物を２−置
換された１、３−：）ハロプロノｑンまたは２−置換さ
れた３−ハロプロピルアミン化合物と一緒に環化させる
か；または ２−置換されたＮ−アシル−３−ヒドロキシプロピルア
ミン化合物を塩基または五硫化リンによシ環化させるか
、あるいは２−置換されたＮ−アシル−３−メルカプト
プロピルアミン化合物を環化させるか；または Ｒ１および（または）Ｒ２および（または）　Ｒ３がＦ
、　ＣＩ、ＢｒあるいはＯＮを表わす式■の化合物を製
造する場合に、相当するジアゾニウム塩化合物のリアゾ
ニウム基をＦ、　Ｃ６，ＩＢｒまたはＣＭで置換するか
、または ｚｌおよび（または）　ｚ２が−Ｃ０−０−あるいは−
０−ＣＯ−を表わし、および（または）Ｒ１および（ま
たは）Ｒ２および（まだは）　Ｒ３がカルボキシル基を
含有する弐Ｉのエステル化合物を製造する場合に、相当
するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一種を
相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体の一
種と反応させるか；または Ｒ１および（または）Ｒ２および（または）Ｒ３がＣＭ
を表わし、および（または）Ａ２および（または）Ａ３
および（または）Ａ４が少なくとも１個のＣＮ基により
置換されている式Ｉのニトリル化合物を製造する場合に
、相当するカルボン酸アミド化合物を脱水させるか、あ
るいは相当するカルボン酸ハライド化合物をスルファミ
ドと反応させるか；または Ｒ１および（または）Ｒ２および（または）Ｒ３がアル
コキシ基を表わし、および（または）ｚｌおよび（また
は）ｚ２が一〇〇Ｒ２−または一〇Ｈ２〇−基を表わす
式■のエーテル化合物を製造する場合に、相当するヒド
ロキシ化合物をエーテル化するか、そして（あるいは） 所望により、Ｒ１および（または）Ｒ２および（または
）Ｒ３がＣ１あるいはＢｒを表わすか、あるいはＡ２お
よ□び（または）Ａ３および°（または）Ａ′が少なく
とも１個の塩素原子または臭素原子で置換されている式
Ｉのクロル化合物またはブロモ化合物をシアニｒ化合物
と反応させるが、そして（あるいは） 所望によシ、式Ｉの塩基を酸で処理することによりその
酸付加塩の一種に変換するか、そして（あるいは） 所望により、式Ｉの化合物をその酸付加塩の一種から塩
基で処理することにより遊離させるととを特徴とする。

さらにまた、本発明の目的は式！の化合物を液晶組成物
の構成成分として使用することにある。本発明のさらに
もう一つの目的は、５．６−ジヒドロ−１．３（４Ｈ）
−オキサジン−２，５−：）イル基または５．６−：）
ヒドロ−１，３（４Ｈ）−チアジン−２，５−ジイル基
を構成要素として有する化合物、特に弐Ｉの化合物の少
なくとも一種を含有する液晶組成物およびこのような組
成物を含有する液晶表示素子にある。この種の組成物は
特に有利な弾性定数を有、する。

本明細書全体を通して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ１、Ａ２
、Ａ３、Ａ′、Ａ、　Ｚ”およびｚ２は特に記載がない
かぎシ前記の特定した意味を有する。

従って、弐Ｉの化合物は下記の部分式ＴａおよびＩｔ）
の２環化合物： Ｒ’　−Ａ−Ｚ”−Ａ２−ｆ　　　　　　　　　　（ｔ
ａ）Ｒ”−Ａ　−Ａ”　−Ｒ”　　　　　　　　　　　
　（１）部分式Ｉｃ−ｌ１の３環化合物： Ｒ”−Ａ４−Ａ−ｚ”−Ａ２−Ｒ２（ｒｅ）Ｒ”−Ａ　
−Ａ’−Ｚ”　−Ａ”　−ｐＦ　　　　　　　　（ｔａ
）Ｒ１−Ａ−Ｚｌ−Ａ２−Ｚ”　−Ａ”　−Ｒ’　　　
　　　（Ｉｅ）Ｒ”−Ａ３−Ｚ２−Ａ−Ｚ”−Ａ２−Ｒ
”　　　　　　（ｔｆ）Ｒ”　−Ａ　−Ｚ”−Ａ２−Ａ
”−Ｒ２（ｆｇ）Ｒ１−Ａ−Ａ”　−Ｚ”−Ａ３−Ｒ”
　　　　　　　　（Ｉｈ）Ｒ３−Ａ３−Ｚ２−Ａ−Ａ”
−Ｒ２（ｔｉ）Ｒ３−Ａ３−Ａ−Ｚ”−Ａ”−Ｒ”　　
　　　　　　（Ｔｊ）Ｒ”　−ｐ、’−Ａ−Ａ２−Ｒ”
　　　　　　　　　　（ｔｋ）Ｒ”　−Ａ　−Ａ’−Ａ
２−Ｒ２（ＬＡＩ）部分式Ｉｎ〜Ｉｆｆの４環化合物： Ｒ３−Ａ”−Ｚ２−Ａ−ｚ”−Ａ”−２２−Ａ３−Ｒ”
　　　　（ｒｍ）Ｒ３−Ａ”−Ａ−Ｚｌ−Ａ”−Ａ’−
Ｒ３（Ｉｎ）Ｒ３−Ａ”　−Ｚ”−Ａ　−Ａ”−Ａ３−
Ｒ’　　　　　　（１０）Ｒ”　−Ａ３−Ａ−Ａ２−Ｚ
”−Ａ３−ｆ　　　　　（ｔｐ）Ｒ”　−Ａ’−Ａ−Ｚ
”−Ａ”−ｚ２−Ａ３−Ｒ３（［１１）Ｒ３−Ａ３−Ｚ
”　−Ａ’　−Ａ−Ｚ″−Ａ”−Ｒ”　　　　（Ｉｒ）
Ｒ１−Ａ−Ａ’−Ｚｌ−Ａ”　−Ｚ”−Ａ３−Ｒ３（Ｉ
ｓ）Ｒ３−Ａ３−Ｚ２−Ａ−ｈ’　−Ｚ”　−Ａ”−Ｎ
　　　　（ｒｔ）Ｒ”　−Ａ’　−Ａ−Ａ”　−Ａ’−
Ｒ３（ｒｕ）Ｒ”　−Ａ−Ａ’−ｈ２−Ａ３−Ｒ３（Ｉ
ｖ）Ｒ１−Ａ’　−Ａ−Ａ２−Ｚ”−Ａ’−Ｒ３（ＴＶ
）Ｒ”　−Ａ　−Ａ’−Ａ２−Ｚ”−Ａ３−Ｒ３（Ｔｘ
）Ｒ”　−Ａ’　−Ａ−Ｚ”　−Ａ”　−Ａ”−Ｒ３（
Ｔｙ）Ｒ１−Ａ　−Ａ’　−Ｚ”−Ａ２−Ａ３−Ｒ’　
　　　　　（Ｔｚ）Ｒ’−Ａ３−Ａ’　−Ａ−Ａ”　−
ｆ　　　　　　　　（Ｉａａ）Ｒ３−Ａ３−Ａ−Ａ’−
Ａ２−Ｒ”　　　　　　　　（ｒｂｂ）Ｒ３−Ａ３−Ａ
’−Ａ−Ｚ”−Ａ”　−Ｒ”　　　　　　（ｔｅａ）Ｒ
’−Ａ３−Ａ　−Ａ’　−Ｚ”　−Ａ”　−Ｒ”　　　
　　　（Ｉｄｄ）Ｒ３−Ａ３−Ｚ”　−Ａ’−Ａ−Ａ２
−Ｒ”　　　　　　（ｆｅｅ）Ｒ’−Ａ３−Ｚ”−Ａ−
Ａ’　＝Ａ”　−Ｒ”　　　　　（Ｉｆｆ）および部分
式ｒｇｇ　−Ｔｌｌの５環化合物：Ｒ３−ａ’−Ｚ”−
Ａ’−Ａ−Ｚ”−Ａ２−Ｚ”−Ａ’−Ｒ３（Ｔ　ｇｇ）
Ｒ３−Ａ３−Ｚ２−Ａ−Ａ’−ｚ”−Ａ”−Ｚ”−Ａ”
−Ｒ３（ｒｈｈ）Ｒ’−Ａ”　−Ａ’　−Ａ　−Ａ”−
Ａ３−Ｒ３（ｒｉｉ）Ｒｓ−Ａ”　−Ａ　−Ａ’　−Ａ
”−Ａ３−Ｒ３（Ｔｊｊ）Ｒ３−Ａ３−Ａ’　−Ａ−Ｚ
ｌ−Ａ２−Ａ３−Ｒ３（Ｔｋｋ）Ｒ３−Ａ’　−Ａ　−
Ａ’−Ｚ”　−Ａ”　−Ａ’−Ｒ５（ＴＪｌ）を包含す
る。

前記および後記の式の化合物において、Ｒ１、Ｒ２およ
びＲ３は好ましくはアルキル、そしてさらにアルコキシ
を表わす。

さらにまた、前記および後記の式の化合物は基Ｒ１、Ｒ
２およびＲ３の一つがＯＮ、ＦまたはＣ６を表わすと好
ましい。

Ａ２、Ａ３およびＡ″は好ましくはＣｙ　、　Ｐｈｅ　
、ＩＤｉ。

まだはＰｙｒであり、およびまたＯａＺまたはＴａｚも
好ましい。式■の化合物は個個の場合に、基Ｏａｚ　、
、　Ｔａｚ　、　ＤｉＯｌＤｉｔ　、　Ｐｉｐ　１Ｂｉ
、Ｐｙｎ　またはＰｙｒを多くて１個含有するものが好
ましい。

ｚｌおよび＝２は好ましくは単結合であシ、−ＣＯ−Ｏ
−１−ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ２ＣＨ２−基が２番目に
好ましい。

Ｒ３は好ましくは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル
基またはＯＮである。

Ｒ１および（または）Ｒ２がアルキル基および（または
）アルコキシ基を表わす場合に、これらの基は直鎖状ま
たは分枝鎖状であることができる。好ましくは、これら
の基は直鎖状であって、２．３．４．５．６または７個
のＣ原子を有し、従って好ましくはエチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘゾチル、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ、滅ントキシ、ヘキソキシまたはへ
ブトキシを表わし、さらにまた、メチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、インタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツ
ノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデ
コキシまたはテトラデシルシを表わすこともできる。

分枝鎖状末端基Ｒ１またはＲ２またはＲ３を有する式■
の化合物はこれらが慣用の液晶基材に良好な溶解性を有
するために、しかしながら特にこれらが光学的活性を有
する場合にはカイラ°ルドーピング剤として、時には重
要であることがある。

この種の分枝鎖状基は一般に多くて一個の鎖分枝を有す
る。叶適な分枝鎖状基Ｒ１およびＲ２はイソプロピル、
２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、インブチル（＝
２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、インペンチ
ル（＝３−）ｆルブチル）、２−メチルペンチル、３−
メチルインチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペ
ンチル、インプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−
メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチル滅ン
トキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ
、１−メチルヘキソキシおよび１−メチルへシトキシで
ある。

式■はこれらの化合物のラセミ体およびその光学対掌体
並びにその混合物の全てを包含する。

式Ｉおよび式Ｌａ〜Ｔｉｔの化合物の中で、そこに含ま
れている基の少々くとも一つが前記の好ましい意味のう
ちの一つを有する化合物が好ましい。特に好ましい小群
の化合物は次一式■１〜１３８の化合物である： Ｒ１−０ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｒ”　　　　　　　　
　　　（Ｔ　Ｉ　）Ｒ１−Ｏａｚ−ＯＨ２０Ｈ２−Ｐｈ
ｅ−Ｒ２（Ｔ　２　）Ｒ１−Ｏａｚ　−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ
−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　　（Ｉ　３　）Ｒ”−
０ａｚ−Ｐｈｅ−Ｃ！Ｈ２ＣＨ２−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　
　　　　（Ｔ　４　）Ｒ１−Ｏａｚ　Ｐｈｅ　（！Ｈ２
ＣＨ２Ｃｙ　Ｒ”　　　　　　　　（１５）Ｒ１−Ｏａ
ｚ−Ｐｈｅ−ＯＨ２０Ｈ２−Ｐｈｅ　−０ｙ−Ｒ’　　
　　　（Ｔ　６　）Ｒ１−Ｏａｇ　−Ｐｈｅ−ＣＲ２Ｃ
Ｈ２−Ｐｈｅ−Ｄｉｏ−Ｒ３（Ｔ　７　）Ｒ”−０ａｚ
−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　　　　　　　（Ｔ　８
　）Ｒ”−０ａｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　　　　
　　　　　　（Ｔ　９　）Ｒ１−Ｏａｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈ
ｅ−Ｃｙ−Ｒ”　　　　　　　　　（Ｔ　１０　）Ｒ１
−Ｏａｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｄｉｏ−Ｒ’　　　　　　
　　（Ｉ　１１　）Ｒ”−０ａｚ−Ｃｙ−Ｐｈｅ　−Ｒ
”　　　　　　　　　　　（Ｒ２）Ｒ”−ａｙ−Ｏａｚ
−Ｐｈｅ−Ｒ”　　　　　　　　　　　（Ｔ　１３　）
Ｒ’−０ａｚ　−ａｙ−Ｒ”　　　　　　　　　　　　
　　（Ｔ　１４）Ｒ’−０ａｚ−Ｃｙ−０７−Ｒ３（ｔ
　１ｓ）Ｒ”−０ａｚ−Ｐｙｒ−Ｒ２（Ｔ　１６　）Ｒ
”−０ａｚ−ＯＨ２０ＨＢ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ”　　
　　　（Ｔ　１７　）Ｒ”　−０ａｚ−ＯＲ２０Ｈ２−
Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ３（Ｔ　１８　）Ｒ１−Ｏａ
ｚ−ＣＨ，！　ＣＨＳＩ−Ｐｈｅ　−Ｃｙ−Ｒ”　　　
　　　　（１１９）Ｒ”−Ｔａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｒ
２（ｔ　２０　）Ｒ”−Ｔａｇ−ＣＨＩ！０１１１−Ｐ
ｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　　　（Ｔ２１）Ｒ１−Ｔａ
ｚ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　　
（Ｔ　２２　）Ｒ１−Ｔａｇ−Ｐｈｅ−ＯＨ２（Ｒ２−
Ｆｈｅ　−Ｒ２（１２３）Ｒ１−Ｔａｇ−Ｐｈｅ−ＣＨ
２ＣＨ２−Ｃｙ−１”　　　　　　　（Ｔ　２４）Ｒ”
　Ｔａｚ　Ｐｈｅ−（］Ｈ２ＣＨ２Ｐｈｅ　０ｙ−Ｒ”
　　　　　　（１２５）ＲｌＴａＺ−ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈ
ｅ　Ｄｉｏ−Ｒ３（１２６）Ｒ１−ＴａＺ−ＰＭ−Ｒ”
　　　　　　　　　　　　　　（１２７）Ｒ１−Ｔａｚ
　−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ”　　　　　　　　　　　（Ｔ
２８）Ｒ１−Ｔａｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｏｙ−Ｒ３（Ｉ
　２９）Ｒ”−Ｔａｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｄｉｏ−Ｒ３
（Ｔ　３０）Ｒ１−Ｔａｚ　−Ｃｙ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　
　　　　　　　　　　　（ＴａＺ）Ｒ１−ａｙ−Ｔａｚ
−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　　　　　　（Ｔ　３２
　）Ｒ”−Ｔａｚ−Ｐｙｒ−Ｒ２（Ｔ　３３　）Ｒ１−
Ｔａｚ−ＣＨ２（！Ｈ２−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　　
　　　　　（Ｔ　３４　）Ｒ１−Ｔａｚ−ＣＨ２ＣＨ２
−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−０１−Ｒ”　　　　　（Ｔ　３５
　）Ｒ１−Ｔａｚ−ＯＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−（ｙ−Ｒ２
（Ｔ　３６　）Ｒ１−Ｔａｚ　−Ｃｙ−Ｒ”　　　　　
　　　　　　　　　　（Ｔ　３７　）Ｒ１−Ｔａｚ−Ｃ
！ｙ−Ｃｙ−Ｒ３（Ｔ　３８）式Ｉの化合物において、
Ｏｙ、　ＤｉＯｌＤｉｔおよび（または）　Ｐｉｐ環が
トランス−１，４−置換されている立体異性体が好まし
い。１個または２個以上のＯａｚ　、　Ｔａｇ　、　Ｄ
ｉｏ　、　Ｄｉｔ　、　Ｐｉｐおよび（または）ＰｙＡ
含有する前記式の化合物はそれぞれ２種の可能な２．５
−　（Ｏａｚ　、　、Ｔａｚ　、　Ｄｉｏ、Ｄｉｔ　、
　Ｉ’ｙｒ　）または１．４−位置（Ｐｉｐ　）異性体
を包含する。

Ａ１が２位置でＲ１によシ置換されているＯａｚまたは
Ｔａｚ環を表わす式■の化合物において、Ｒ１は好まし
くはアルキルを表わす。

それぞれの場合に、Ｒ１およびＲ２が直鎖状のまたは多
くて一つの分校を有する分枝鎖状の１〜１０個のＣ原子
を有するアルキル基またはアルコキシ基、あるいはＯＮ
を表わす弐■の化合物が特に好ましい。

特に好ましいさらに小群の化合物には、−Ａ　−が５，
６−ジヒドロ−１．３（４Ｈ）−チアジン−２，５−ジ
イルまたは５，６−ジヒドロ−１．３（４Ｈ）−オキサ
ジン−２，５−ジイルを表わし、Ｐｈｅが１．４−フェ
ニレンを表わし、Ｃｙが１．４−シクロヘキシレンを表
わし、　ＤｉＯが１．３−：）オキサン−２，５−９イ
ルを表わし、そしてＰｙｒがピリミジン−２，５−ジイ
ルを表わす化合物がある。

アルキルは好ましくは直鎖状のメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニルまたはデシルを表わし；オキサアルキルは好ま
しくは直鎖状の２−オ＊シー１０ピル（＝メトキシメチ
ル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチ
ル（＝２−メトキシエチル）、２−１３−または４−オ
キサインチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキ
シル、２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプチ
ル、２−１３−１４−１５−１６−または７−オキサオ
クチル、２−１３−１４−１５−１６−１７−または８
−オキサノニル、２−１３−１４−１５−１６−１７−
１８−または９−オキサデシルを表わす。

■、　アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−ＯＮ アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−メチル アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−エチル アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−プロピル アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−ブチル アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−にンチル アルキルーＡ　−Ｐｈｅ−ヘキシル アルキル−Ａ　−Ｐｈ８−ヘプチル アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−オクチル アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−ノニル アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−デシル ■、アルキルーＡ−Ｐｈｅ−メトキシ アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−エトキシ アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−プロポキシ アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−ブトキシ アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−イントキシ アルキルーＡ　−Ｐｈｅ−ヘキソキシ アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−へブトキシ アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−オクトキシ アルキル−Ａ−１）ｈｅ−ツノキシ アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−デコキシ アルキル−Ａ−（３−Ｆ−Ｐｈｅ　）−ＣＮ■、アルキ
ル−Ａ　−Ｃｙｃ　−ＯＮ アルキル−Ａ　−Ｃ＋７０−メチル アルキル−ａ　−ａｙｅ−エチル アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−プロピル アルキル−Ａ　−ｅｙｅ−ブチル アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−にンチル アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−ヘキシル アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−ヘプチル アルキル−Ａ　−ＣｙＱ−オクチル アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−ノニル アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−デシル ■、　アルキル−Ａ−Ｃｙｃ−メトキシアルキル−Ａ　
−Ｃｙｃ−エトキシ アルキル−Ａ−Ｃｙｃ−プロポキシ アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−ブトキシ アルキル−Ａ　−ｅｙｅ−はントキシ アルキルーＡ　−Ｃｙｃ−ヘキソキシ アルキル−Ａ　−０ｙｃ−ヘプトキシ アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−オクトキシ アルキル−Ａ−Ｏｙｃ−ツノキシ アルキル−Ａ−Ｏｙｃ−テコキシ ■、　アルキル−Ａ−Ｃｙｃ−メトキシカルボニルアル
キル−Ａ　−Ｃ！ｙｃ−エトキシカルボニルアルキル−
Ａ−Ｃｙｃ−フロポキシカルポニルアルキル−Ａ−ｅｙ
ｅ−ｉトキシカルボニルアルキルーＡ　−Ｃ７Ｃ−ペン
トキシカルボニルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−ヘキンキシ
カルボニルアルキルーＡ　−０ｙｃ−ヘットキシカルボ
ニルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−オクトキシカルボニルア
ルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−ツノキシカルボニルアルキル−
Ａ−ｃｙｃ−テコキシカルボニル■、　アルキル−Ａ−
Ｃｙｃ−メチルカルボニルオキシアルキル−Ａ−ｃｙｃ
−エチルカルボニルオキシアルキル−Ａ−Ｃｙｃ−ｆ’
ロピルカルボニルオキシアルキル−Ａ−Ｃ！ｙｃ−ブチ
ルカルボニルオキシアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−インチ
ルカルボニルオキシアルキル−Ａ−Ｃ！ｙｃ−へキシル
カルボニルオキシアルキル−Ａ−（！ｙｃ−へブチルカ
ルボニルオキシアルキル−Ａ　−０ｙｃ−オクチルカル
ボニルオキシアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ−ノニルカルボニ
ルオキシアルキル−Ａ　−Ｃ！ｙｃ−デシルカルボニル
オキシ■、　メチル−Ａ　−０ｙｃ−オキサアルキルエ
チル−Ａ　−Ｃｙｃ−オキサアルキルプロピル−Ａ−Ｃ
ｙｃ−オキサアルキルブチル−Ａ　−０ｙａ−オキサア
ルキルベンチルーＡ　−Ｃｙｃ−オキサアルキルヘキシ
ル−Ａ　−ｅｙｅ−オキサアルキルヘプチル−Ａ−ｅｙ
ｅ−オキサアルキルオクチル−Ａ　−Ｃ７Ｃ−オキサア
ルキルノニル−Ａ−Ｃ７Ｃ−オキサアルキル デシル−Ａ　−Ｃｙｅ−オキサアルキル■、　アルキル
−Ａ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−Ｃ！Ｎアルキル−Ａ　−Ｐｈ
ｅ　−Ｐｈｅ−メチルアルキ／ｌ／、−Ａ　−Ｐｈｅ　
−Ｐｈｅ−エチルアルキｋ　−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ
−プロピルアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−ブチル
アルキル−Ａ−ｐｈｅ−ｐｈｅ−ペンチルアルキル−Ａ
　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−ヘキシルアルキル−Ａ　−Ｐ
ｈｅ　−Ｐｈｅ　−ヘプチルアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　
−Ｐｈｅ−オクチルアルキル−ｐ、　−Ｐｈｅ　−Ｐｈ
ｅ−ノニルアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−デシル
アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−（３−Ｆ７ＰｂＪ　）　−ＯＮ
■、　アルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−メトキシア
ルキル−Ａ　−Ｐｈｅ−Ｐｈａ−エトキシアルキル−Ａ
　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−プロポキシアルキル−Ａ　−ｐ
ｈｅ−Ｐｈｅ−ブトキシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐ
ｈｅ−イントキシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−
ヘキソキシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−へブト
キシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−オクトキシア
ルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−ツノキシアルキル−
Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−テコキシＸ、　アルキル−Ａ
−ｅｙｅ−Ｐｈｅ−（Ｎアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｐ
ｈｅ−メチルアルキル−Ａ　−Ｏｙｃ　−Ｐｈｅ−エチ
ルアルキル−Ａ　−Ｏｙｃ　−Ｐｈｅ−プロピルアルキ
ル−Ａ　−Ｃ！ｙｃ　−Ｐｈｅ−ブチルアルキル−Ａ　
−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ−ペンチルアルキル−Ａ　−０７（
！　−Ｐｈｅ−ヘキシルアルキル−ＡＣ’７Ｑ−Ｐｈｏ
　−ヘプチルアルキル−Ａ　−０ｙｃ−’Ｐｈｅ−オク
チルアルキルーＡ　−’　Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ−ノニルア
ルキル−Ａ　−Ｃ！ｙＯ−ｐｈｅ−デシルアルキル−Ａ
−Ｃ！ｙｃ−（３−Ｆ　＝Ｐｈｅ　）　−ＯＮＭ、　ア
ルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ−メトキシアルキル−
Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ−エトキシアルキル−Ａ−Ｃｙ
ａ−Ｐｈａ−プロポキシアルキル−Ａ　−Ｏｙｃ　−Ｐ
ｈｅ−ブトキシアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ−イ
ントキシアルキルーＡ−Ｃｙｃ−Ｐｈθ−ヘキソキシア
ルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ−へブトキシアルキル
−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ−オクトキシアルキル−Ａ　
−ｃｙｃ　−Ｐｈｅ−ツノキシアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ
　−Ｐｈｅ−デコキシ■、アルキル−Ａ　−Ｏｙｃ　−
Ｃｙｃ　−ＣＮアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｙｃ−メ
チルアルキル−Ａ　−Ｏｙｃ　−Ｃ！ｙｃ−エチルアル
キル−Ａ−Ｏｙｃ−ｅｙｅ−プロピルアルキル−Ａ　−
Ｃｙｃ　−Ｃ！ｙｃ−ブチルアルキル−Ａ　−ｅｙｅ　
−Ｃｙｃ−ペンチルアルキル−Ａ　−ｅｙｅ　−ｅｙｅ
−へキシルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｙｅ−へブチ
ルアルキル−Ａ　−Ｏｙｃ　−Ｃｙｃ−オクチルアルキ
ル−Ａ−ｅｙｅ　−Ｃｙｃ−ノニルアルキル−Ａ　−Ｃ
！ｙｃ　−Ｃｙｃ−デシルｘｍ、　　アルキｐｖ　−Ｃ
ｙｃ　−’Ａ　−Ｐｈｅ　−ＣＮアルキル−Ｃｙｃ　−
Ａ　−Ｐｈｅ−メチル７にキｋ　−Ｃｙｃ　−Ａ　−ｐ
ｈａ−エチルアルキル−Ｃ！ｙｃ−Ａ−Ｐｈａ−プロピ
ルアルキル−ｅｙｅ　−Ａ　−ｐｈｅ−ブチルアルキル
−ｅｙｅ　−Ａ　−ｐｈｅ−ペンチルアルキＡ／　−ｅ
ｙｅ　−Ａ　−Ｐｈｅ　−ヘキシルアルキル−Ｃ７Ｑ　
　Ａ−Ｐｈｅ　−ヘキシルアルキルーＣｙｃ　　Ａ−Ｐ
ｈｅ−オクチルアルキル−Ｃ７Ｃ−Ａ　−Ｐｈｅ−ノニ
ルアルキル−Ｃｙｃ　−Ａ　−Ｐｈｅ−デシルアルキル
−Ｃｙｃ　−Ａ−（３−Ｆ　−Ｐｈｅ　）　−ＣＮ型、
アルキル−Ｃｙｃ−Ａ−Ｐｈａ−メトキシアルキル−Ｃ
！ｙｃ　−Ａ　−Ｐｈｅ−エトキシアルキル−Ｃ７Ｃ−
Ａ　−Ｐｈｅ−プロポキシアルキル−Ｃ！７０−　Ａ　
−ｐｈｅ−ブトキシアルキル−Ｃｙｃ　　Ａ−Ｐｈｅ−
−ｅントキシアルキルーＣｙｃ　−Ａ−Ｐｈａ−ヘキソ
キシアルキル−Ｃｙｃ　−Ａ　−Ｐｈｅ−へブトキシア
ルキル−〇７ｃ　−Ａ　−Ｐｈｅ−オクトキシアルキル
−Ｃ７Ｃ−Ａ−Ｐｈａ−ツノキシアルキル−（！ｙｃ　
−Ａ　−Ｐｈｅ−デコキシＸＶ、　　シアン−Ｃｙｃ　
−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−Ａ−アルキルメチル−Ｃｙｃ　
−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−Ａ−アルキルエチル−ｅｙｅ　
−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−Ａ−アルキルプロピル−Ｃｙｃ
　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ、　−Ａ−アルキルブチル−Ｃ！
ｙｃ　−Ｐｈｅ　７　Ｐｈｅ　−Ａ−アルキルペンチル
−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−Ａ−アルキルへキシ
Ａ／　−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−Ａ−アルキル
へブチル−Ｃｙｃ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−Ａ−アルキル
オクチル−ｅｙｅ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−Ａ−アルキ
ルノニル−（ｙｃ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−Ａ−アルキ
ルデシル−Ｃ！ｙｃ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ　−Ａ−アル
キルＸＶ１．　　アルキル−Ａ−Ｐｙｒ−メチルアルキ
ル−Ａ−Ｐｙｒ−エチル アルキル−Ａ　−Ｐｙｒ−プロピル アルキル−八−力Ｔ−ブチル アルキル−Ａ　−Ｐｙｒ−インチル アルキルーＡ−Ｐｙｒ−ヘキシル アルキル−Ａ−Ｐｙｒ−ヘプチル アルキル−Ａ　−Ｐｙｒ−オクチル アルキル−Ａ　−Ｐｙｒ−ノニル アルキル−Ａ　−Ｐｙｒ−デシル Ｘ■、　アルキル−Ａ　−Ｐｙｒ　−Ｐｈｅ　−０ＮＸ
ＶＷ、　　アルキル−Ａ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃ！Ｎアル
キル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−メチルアルキル−Ａ−
Ｃｏｏ−Ｐｈａ−エチルアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐ
ｈｅ−プロピルアルキル−Ａ　−０００−Ｐｈｅ−ブチ
ルアルキル−Ａ　−０００−Ｐｈａ　−Ａ！ンチルアル
キルーＡ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−へキシルアルキル−Ａ
　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−へブチルアルキル−Ａ　−Ｃｏ
ｏ　−Ｐｈｅ−オクチルアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−ｐ
ｈｅ−７ニルアルキルーａ　−ＣＯｏ　−ｐｈｅ−デシ
ル■、　アルキル−Ａ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−メトキシアル
キル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−エトキシアルキル−Ａ
　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−プロポキシアルキル−Ａ　−Ｃ
ｏｏ　−Ｐｈｅ−ブトキシアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−
Ｐｈｅ−ベントキシアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ
−ヘキソキシアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−へブ
トキシアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−オクトキシ
アルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−ツノキシアルキル
−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−デコキシＸＸ、　　７に’
Ｆｋ−Ａ−Ｃｏｏ−Ｃｙｃ−ＯＮアルキル−Ａ　−Ｃｏ
ｏ　−Ｃｙｃ−メチルアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙ
ｃ−エチルアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｃ！７（！−プ
ロピル７にキに−Ａ　−Ｃｏｏ　−０ｙｃ−ブチルアル
キに−Ａ　−Ｃ！００−　Ｃｙｃ　−ｄ７チｈ７にキｋ
　−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｏｙｃ　−ヘキシルアルキル−Ａ
　−１：！００−　Ｃｙｃ−ヘプチルアルキル−Ａ　−
Ｃｏｏ　−ｅｙｅ−オクチルアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　
−Ｃｙｃ　−／　ニルアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙ
ｃ−デシルＸＸ１．　　アルキル−Ａ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ
−Ｐｈｅ−ＣＮアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ　−
Ｐｈｅ−メチルアルキル−Ａ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
−エチルアルキルー−Ａ−０００−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−プ
ロピルアルキル−Ａ　−Ｃ！００−　Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ
−ブチルアルキル−Ａ　−Ｃ！００−　Ｐｈｅ　−Ｐｈ
ｅ　−啄７チルアルキルーＡ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ　−
Ｐｈｅ　−ヘキシル７にキル−Ａ　−Ｃ！００−　Ｐｈ
ｅ　−Ｐｈｅ　−ヘプチルアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−
Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−オクチルアルキル−Ａ　−（００−
Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−ノニルアルキル−Ａ　−Ｃｏｏ　−
Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−デシル■、アルキル−Ａ−Ｐｈｅ−
Ｃｏｏ−Ｃｙｃ　−ＣＡＮアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−
Ｃ！００−　Ｃｙｃ−メチルアルキル−Ａ−ｐｈｅ　−
ＣＯｏ　−ｅｙｅ　−エチルアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　
−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−プロピルアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ
　−Ｃｏｏ　−Ｃ４Ｃ−ブチルアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ
　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−ペンチルアルキｋ　−Ａ　−Ｐ
ｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｏｙｃ　−ヘキ’／ｈ７にキル−Ａ
　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−へブチルアルキル−
Ａ　−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ　−ｅｙｅ−オクチルアルキル−
Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−ノニルアルキル−
Ａ　−ｒｈｏ　−（００−０ｙｃ−デシル℃佃、アルキ
ル−Ａ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＣＮアルキル−Ａ　
−Ｐｈｅ　−Ｃ！００−　Ｐｈｅ−メチルアルキル−Ａ
　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ　−エチルアルキル−
Ａ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−プロピルアルキル−Ａ−
Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ブチルアルキル−Ａ−ｐｈｅ
　−ＣＯｏ　−ｐｈｅ−ペンチルアルキル−Ａ　−Ｐｈ
ｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ　−ヘキシルアルキル−Ａ　−
Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ　−へブチル７にキル−Ａ
　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−オクチルアルキル−
Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−ノニルアルキル−
Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−デシル℃Ｗ、アル
キル−Ａ　−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−メトキシアル
キル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−エトキシア
ルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−プロポキ
シアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−ブト
キシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−ペ
ントキシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ
−ヘキソキシアルキル−Ａ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ
−ヘプトキシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ｐ
ｈｅ−オクトキシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　
−Ｐｈｅ−ツノキシアルキル−Ａ　−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ
　−Ｐｈｅ−デコキシｘｘｖ、　　アルキル−Ａ−Ｐｈ
ｉ−Ｃｏｏ−（３−Ｆ−Ｐｈｅ　）−０Ｍアルキル−Ａ
　−Ｐｈｅ　−ＣＨ２ＣＨ２（３−Ｆ　−Ｐｈｅ　）　
−ＣＮアルキル−Ａ−Ｐｈｅ　−ＣＨ２Ｏ−（３−Ｆ　
−Ｐｈｅ　）　−ＣＮＸＫＶｌ、　　アルキル−Ａ　−
Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ　−ＣＮアルキル−’Ａ　
−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−メチルアルキに−Ａ　
−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ　−エチルアルキル−Ａ
　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−プロピルアルキル−
Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−ブチルアルキル−
Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ　−インチルアルキ
ル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ　−ヘキシルア
ルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ　−ヘプチ
ルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−オク
チルアルキル−Ａ　−ＣｙＣ−Ｃｏｏ　−Ｃ’ＹＣ−ノ
ニルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｃｙｃ−デ
シル朋１．　アルキル−Ａ−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈ
ｅ　−ＣＮアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈ
ｅ−メチルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈ
ｅ−エチルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈ
ｅ−プロピルアルキ＃−Ａ−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ
−ブチルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ
−ペンチルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈ
ｅ　−ヘキシルアルキル−Ａ−Ｃｙｃ　　Ｃｏｏ　−Ｐ
ｈｅ　−ヘキシルアルキルーＡ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　
−Ｐｈｅ−オクチルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ
　−Ｐｈｅ−ノニルアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ
　−Ｐｈｅ−デシルＸＸＶＩ、　　フルキル−Ａ−Ｃｙ
ｃ　−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−メトキシアルキル−Ａ　−Ｃｙ
ｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−エトキシアルキル−Ａ　−Ｃ
ｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−プロポキシアルキル−Ａ　
−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ブトキシアルキル−Ａ　
−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−Ａメトキシアルキル−
Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ　−ヘキソキシアル
キル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−へブトキシ
アルキに−Ａ−Ｃｙｃ　−ＣＯｏ−Ｐｈｅ−オクトキシ
アルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−ツノキ
シアルキル−Ａ　−Ｃｙｃ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ−デコ
キシ■、アルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｃｙｃ−メチルアル
キル−Ａ−〇〇〇　−Ｃｙｃ−エチルアルキル−Ａ−Ｏ
ＣＯ−ＣＹＣ−プロピルアルキル−Ａ−ＯＣＯ−Ｃｙｃ
−ブチルアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｃｙｃ−インテルア
ルキ／ｌ／　−Ａ　−ＯＣＯ−Ｃｙｃ　−ヘキシルアル
キルーＡ　−ＯＣＯ−Ｃｙｃ−へブチルアルキル−Ａ　
−ＯＣＯ−Ｃｙｃ−オクチルアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−
Ｃｙｃ−ノニルアルキル−Ａ−ＯＣＯ−Ｃｙｃ−デシル
ｍ、　アルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−メチルアルキ
ル−Ａ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−エテルアルキル−Ａ　−ＯＣ
Ｏ−Ｐｈｅ−プロピルアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ
−ブチルアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ベンチルア
ルキ／ｌ／−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ　−ヘ−’ｌ−シル
アルキルーＡ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ　−ヘプチルアルキル
−Ａ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−オクチルアルキル−Ａ　−ＯＣ
Ｏ−Ｐｈｅ−ノニルアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−
デシルＸＸＸ１．　　アルキル−Ａ−〇〇〇　−Ｐｈｅ
−メトキシアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−エトキシ
アルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−プロポキシアルキに
−Ａ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ブトキシアルキル−Ａ　−ＯＣ
Ｏ−Ｐｈｅ−ペントキシアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈ
ｅ−ヘキソキシアルキルーＡ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ヘプ
トキシアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−オクトキシア
ルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ツノキシアルキル−Ａ
　−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−デコキシ豆１．アルキル−Ａ−Ｏ
ＣＯ−Ｄｉｏ−メチルアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｄｉｏ
−エチルアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｄｉｏ−プロピルア
ルキル−Ａ−ＯＣＯ−Ｄｉｏ−ブチルアルキル−Ａ　−
ＯＣＯ−Ｄｉｏ　−ｄンチルアルキルーＡ　−０ＣＯ−
Ｄｉｏ−ヘキシルアルキル−Ａ　−ＯＣＯ−Ｄｉｏ　−
ヘプチルアルキル−Ａ　−０ＣＯ−Ｄｉｏ−オクチルア
ルキル−Ａ　−ＯＣＯ−ＤＩＯ−ノニルアルキル−Ａ　
−ＯＣＯ−Ｄｉｏ−デシルＸＸＸＸ［［［、アルキｈ−
Ａ　−ＣＨｚＣＨｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−ＣＮアルキル
−Ａ−ＣＨａＣＨｇ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−メチルアルキル
−Ａ−ＣＨｇＣＨｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−エチルアルキル
−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ　Ｐｈｅ−プロピルアルキ
ル−Ａ−ＣＨｚＣＨｇ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ブチルアルキ
ル−Ａ−ＣＨｇＣＨ２−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ペンチルアル
キル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−ヘキシル
アルキに−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−ヘプ
チルアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−オ
クチルアルキル−Ａ−ＣＨｇＣＨｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−
ノニルアルキｋ　−Ａ　−ＣＨｇＣＨｚ−Ｐｈｅ−Ｐｈ
ｅ−デシルＸＸＸＩＶ、　　アルキル−Ａ　−ＣＨＩ！
　Ｃ）１２−Ｐｈ　ｅ　−（２−Ｆ−Ｐｈ　ｅ　）　−
ＣＮアルキル−Ａ−ＣＨｚＣＨｇ−Ｐｈｅ　−（２−Ｆ
−Ｐｈｅ）−メチルアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈ
ｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ　）−エチルアルキル−Ａ　−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ）−プロピルア
ルキル−Ａ＝ＣＨｚＣＨａ−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈａ
　）−ブチルアルキル−Ａ−ＣＨｚＣＨｚ−Ｐｈｅ−（
２−Ｆ−Ｐｈｅ　）−、＜ンチルアルキルーＡ−ＣＨａ
ＣＨ２−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ　）−へキシルアル
キル−Ａ−ＣＨｇＣＨｚ−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ）
−ヘプチルアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−（２
−Ｆ−Ｐｈｅ）−オクチルアルキル−Ａ　−Ｃ＆ＣＨ２
−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ）−ノニルアルキル−Ａ−
ＣｋｈＣＨｔａ−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ）−デシル
ＸＸＸＶ、　　フルキル−Ａ　−ＣＨ２ＣＨｇ　−Ｐｈ
　ｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ　）−メトキシアルキル−Ａ−
ＣＨｓＣ）ｉａ−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ　）−ｘト
キシアルキルーＡ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−
Ｐｈｅ）−プロポキシアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐ
ｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ　）−ブトキシアルキル−Ａ−
ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ−（２−Ｆ−Ｐｈｅ）−イントキ
シアルキルーＡ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ　（２−Ｆ　Ｐ
ｈｅ）　−ヘキンキシアルキｋ　Ａ　ＣＨ２ＣＨ２−Ｐ
ｈｅ　（２Ｆ　Ｐｈｅ）　−へブトキシアルキル−Ａ−
ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈｅ　（２Ｆ　Ｐｈｅ）−オクトキシア
ルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈｅ　（２Ｆ　Ｐｈｅ）−
ツノキシアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈｅ−（２−Ｆ
　ｐｈｅ）−デコキシ豆溜、アルキル−Ａ−ＣＨ２０Ｐ
ｈｅ　Ｐｙｒ−メチルアルキル−Ａ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ
　Ｐｙｒ−エチルアルキル−Ａ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−Ｐ
ｙｒ−プロキルアルキル−Ａ−ＣＨ２０Ｐｈｅ−Ｐｙｒ
−ブチルアルキル−Ａ−ＣＨ２０Ｐｈｅ　Ｐｙｒ−ペン
チルアルキル−Ａ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−ヘキシ
ルアルキル−Ａ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−ヘプチル
アルキに−Ａ−ＣＨ２０Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−オクチルアル
キｋ　−Ａ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−Ｐｙ　ｒ−ノニルアル
キル−Ａ−ＣＨｚＯ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−デシルＸＸＸＶ
Ｈ，７にキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｙｃ　−ＣＮアル
キル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｙｃ−メチルアルキル−Ａ
−ＣＨ２ＣＨ２−（ＪＣ−エチルアルキル−Ａ　ＣＨ２
ＣＨ２−Ｃｙｃ−プロピルアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２
Ｃｙｃ−ブチルアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ’ｆｃ−
インチルアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＹＣ−ヘキシ
ルアルキル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｙｃ−ヘプチルアルキ
ル−Ａ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｙｃ−オクチルアルキル呟−
ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ７Ｃ−ノニルアルキル−Ａ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｃ’ＹＣ−デシル式■の化合物は文献〔たとえば
ホーベンーヴエイルによるメトーデン・デル・オルガニ
ツノエン・ヘミ−（デオルグーテーメ出版社、シュトッ
トガルト市）のような標準的文献〕に記載されているよ
うなそれ自体既知の方法により、実際に、既知であって
前記の反応に適当である反応条件下に製造できる。これ
に関連して、それ自体既知であるが、ここには詳細に記
載されていない変法も使用できる。

原料物質は、所望によシ、これらを反応混合物から単離
することなく、直ちにさらに式Ｉの化合物に変換するよ
うな方法でその場で生成させることができる。

従って、式Ｉの化合物はＨ原子の代シに１個または２個
以上の還元できる基および（または）Ｃ−Ｃ結合を有す
ることを除いて弐■に相当する化合物を還元することに
よシ製造できる。

環元できる基としては、カルボニル基、特にケト基が特
に適しておシ、またたとえば遊離のまたはエステル化さ
れている水酸基あるいは芳香族基に結合しているハロゲ
レ原子がある。還元に適する好適な原料物質は式■に相
当するが、シクロヘキサン環の代シにシクロヘキセン環
あるいはシフ凸ヘキサノン環を有するか、および（また
は）　　ＣＨ２ＣＨ２−基の代りに−ｃＨ＝　ＣＨ−基
を有するか、および（または）　−ＣＨｇ−基の代りに
一〇〇−基を有するか、および（または）Ｈ原子の代り
に遊離の、または官能性に（たとえばそのｐ−トルエン
スルホネートの形に）変えられた〇Ｈ基を有することが
できる化合物である。

還元は、たとえばθ″〜約２００℃の温度および約１〜
２００パールの圧力において、不活性溶剤、たとえばメ
タノール、エタノールまたはインプロノにノールのよウ
ナアルコール、テトラヒＦロフラン（ＴＨＦ　）または
ジオキサンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエス
テル、酢酸のようなカルボン酸、あるいはシクロヘキサ
ンのような炭化水素中で接触水素添加により実施できる
。触媒としては、ｐｔまたはＰｄのような貴金属が好適
であり、これらは酸化物（たとえばＰｔ（ｈ、ｐａｏ　
）の形で、担体上で（たとえば炭素、炭酸カルシウムま
たは炭酸ストロンチウム上のＰｄ）または微粉砕した形
で使用できる。

ケトン化合物はまたクレメンゼンの方法（この方法は亜
鉛、亜鉛アマルガムまたはスズと塩酸を、好ましくは水
性アルコール性溶液中であるいは水／トルエンの不均質
相中で、８０〜１２０゜の温度で使用する）、またはウ
オルフ・キツシュナーの方法（この方法はヒドラジンを
、好ましくはＫＯＨまたはＮａＱＨのようなアルカリの
存在下にジエチレングリコールまたはトリエチレングリ
コールのような高沸点溶剤中で約１００〜２０σの温度
で使用する）によジアルキル基および（または）　　Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−架橋を有する弐Ｉの相当する化合物に還元
できる。

さらにまた、錯水素化物を用いる還元も可能である。た
とえば、アリールスルホニルオキシ基はＬｉＡｌＨ４を
用いて還元することにより除去でき、％Ｋｐ−）ルエン
スルホニルオキシメチル基は、好ましくはジエチルエー
テルまたはＴＨＦのような不活性溶剤中で約Ｏ〜１０σ
の温度でメチル基に還元できる。二重結合は（ＣＮ基が
存在する場合でも）　、　ＮａＢＨまたはトリブチルス
ズ水素化物を用いてメタノールに水素添加できる。

特に有利な方法として、式Ｉの化合物はカルボン酸アミ
ｒ化合物またはチオカルボン酸アミド化合物を２−置換
された１、３−ジハロプロパンまたは２−置換された３
−ノ・ロプロピルアミンとともに環化させることにより
得られる。アミド化合物の環化は式■のジヒドロ−１，
３（４Ｈ）−オキサジン化合物を導き、他方チオアミド
化合物の環化は式■のジヒドロ−１，３（４Ｈ）−チア
ジン化合物を導く◇ 原料物質として使用するアミド化合物はそれ自体既知の
方法によシ、たとえばカルボ／酸化合物またはそれらの
誘導体から、たとえばホーペンーヴエイルによりメトー
デン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−１ＶｏＪｖＩ（
？オルグーチーメ出版社、シュトットガルト市）に記載
されているようにアンモニアとの反応により得ることが
できる。反応性カルボン酸誘導体としては、たとえば酸
クロリドまたは無水物、エステルあるいはニトリルが使
用できる。チオアミド化合物は、たとえばニトリル化合
物から硫化水素を用いて得ることができる。

原料物質として使用するその一部分が既知の２．３−ジ
置換されたプロピルアミン化合物の製造は、たとえば２
−置換された１、３−プロパンジオールまたは２−置換
された３−アミノプロパツール化合物（これらの化合物
はたとえば相当するカルボン酸化合物またはそれらの誘
導体の還元により入手できる）から、有機化学の標準方
法により相当するハロ化合物に変換することにより実施
できる。

これらの反応剤は溶剤を使用することなく、または好ま
しくは不活性溶剤の存在下に互いに環化させる。

好適な溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロ
パにノール、ｎ−ブタノール、イソアミルアルコールの
よウナアルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエ
チルエーテル（メチルグリコールまたはエチルグリコー
ル）のようなグリコールおよびそのエーテル、テトラヒ
ト０７ラン、ジオキサンまたはエチレングリコールジメ
チルエーテル（：）グライム）のようなエーテル、ジメ
チルホルムアミＰ、ヘキサメチル、リン酸トリアミド、
ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチルピロリドンのよ
うなアミド、ジメチルスルホキシドまたはスルホランの
ようなスルホキシド、およびペンタン、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ベンゼンまたバドルエンのような炭化水素
がある。反応温度は通常、θ℃〜溶剤の沸点、好ましく
は約５０’Ｃ〜１５０　’Ｃである。原料物質は別の反
応剤を添加することなく相互に反応させることができる
が、生成されるへロデ／化水素を除去するために塩基を
存在させると好ましい。適轟な塩基の例にはアルカリ金
属アミド、アルカリおよびアルカリ土類水酸化物、炭酸
塩および水素炭酸塩並びにア、ンモニア、有機塩基およ
゛び塩基性イオン交換体がある。好適な塩基はアルカリ
水酸化物および有機塩基、特に水酸化カリウム、水酸化
す）　ＩＪウム、ピリジンおよびトリエチルアミンであ
る。

もう一つの有利な方法として、２−置換されたＮ−アシ
ル−３−ヒドロキシプロピルアミン化合物を塩基またシ
ミ硫化リンにより環化させるか、または２−置換された
Ｎ−アシル−３−メルカゾトプロピルアミン化合物を環
化させる方法がある。このタイプのアミド化合物の環化
はアミドおよびチオアミド化合物とハロプロパン化合物
との反応について前記したものと同一反応条件下に同一
塩基および溶剤を使用して実施できる。

原料物質として使用するＮ−アシルプロピルアミン化合
物は、たとえばカルボン酸アミド化合物を相当するアミ
ン化合物からカルボン酸またはそれらの反応性誘導体を
用いて製造する方法〔たとえば、ホーベンーヴエイルに
よりメトーテ／・デル・オルガニツシエン・ヘミ−（ゲ
オルグーチーメ出版社、シュトットガルト市）に記載さ
れている方法〕についてそれ自体既知の方法により得る
ことができる。

式■のエステル化合物はまた相当するカルボン酸化合物
（またはそれらの反応性誘導体）をアルコール化合物ま
たはフェノール化合物（またはそれらの反応性誘導体）
でエステル化することにより得ることもできる。

このカルボン酸の反応性誘導体としては、酸ハライド、
特にクロリドおよびプロミド、およびまた無水物、たと
えば混合無水物、アジドまたはエステル、特にアルキル
基中に１〜４個のＣ原子を有するアルキルエステルが特
に適している。

前記アルコールまたはフェノール化合物の反応性誘導体
としては、特に相当する金属アルコレートまたはフェル
レート、好ましくはＮａまたはＫのようなアルカリ金属
のアルコレートまたはフェルレートが適当である。

このエステル化は不活性溶剤の存在下に行なうと有利で
ある。溶剤としては、ジエチルエーテえ、ジ−ｎ−ブチ
ルエーテル、’Ｉ’ＨＦ、ジオキサンまたはアニソール
のようなエーテル、アセトン、ブタノンまたはシクロヘ
キサノンのようなケトン、ＤＭＦまたはヘキサメチルリ
ン酸トリアミドのようなアミド、ベンゼン、トルエンま
たはキシレ／のような炭化水素、四塩化炭素またはテト
ラクロルエチレンのようなハロ炭化水素およびジメチル
スルホキシドまたはスルホランのようなスルホキシドが
特に好適である。エステル化中に生成される水を共椰的
に留去するために、水と不混和性の溶剤を同時に使用す
ると有利であることがある。場合により、過剰量の有機
−基、たとえばピリジン、キノリンまたはトリエチルア
ミンをエステル化用の溶剤として使用できる。エステル
化はまた、溶剤の不在下に、たとえば反応成分を酢酸ナ
トリウムの存在下に単に加熱することによシ実施するこ
ともできる。反応温度は通常、−５Ｃｒ〜＋２５０６、
好ましくは一２０″〜＋８０℃である。これらの温度で
エステル化反応は一般に１５分〜４８時間後に完了する
。

さらに詳細には、このエステル化の反応条件は使用する
原料物質の性質に基本的に依存して変わる。従って、遊
離カルボ／酸化合物と遊離アルコールまたはフェノール
化合物とは一般に強酸、たとえば塩酸または硫酸のよう
な鉱酸の存在下に反応させる。好適な反応方法は酸無水
物または特に酸クロリＰをアルコールと、好ましくは塩
基性媒質中で、反応させる方法であり、この場合の塩基
としては特に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの
ようなアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリウムの
ようなアルカリ金属炭酸塩あるいは炭酸水素塩、酢酸ナ
トリウムまたは酢酸カリウムのようなアルカリ金属酢酸
塩、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属水酸化
物、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、
コリジンまたはキノリンのような有機塩基が重要である
。エステル化のもう一つの好適方法はアルコールまたは
フェノール化合物を先ずナトリウムまたはカリウムアル
コレートあるいはフェルレートに、たとえばエタノール
性の水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで処理する
ことばより変換し、生成物を単離し、次いでアセトンま
たはジエチルエーテル中に炭酸水素ナトリウムまたは炭
酸カリウムとともだ攪拌しながら懸濁し、次いでこの懸
濁液をジエチルエーテル、アセトンまたはＤＭＦ中の酸
クロリドまたは無水物の溶液と好ましくは約−５°〜十
加°の温度で混合することよりなる。

式■のニトリル化合物〔式中Ｒ１および（または）　Ｒ
２はＯＮを表わし、そして（１ｆｃは）Ａ２、Ａ３およ
び（または）Ａ′は少なくとも１個のＣＮ基により置換
されている〕を製造する場合に、相当する酸アミド化合
物、たとえば基Ｘが０ＯＮＨ２基で置き換えられている
化合物を脱水できる。アミド化合物は、たとえば相当す
るエステルまたは酸ハライド化合物からアンモニアとの
反応により得られる。水除去剤としてはたとえば５ＯＣ
Ａ’２、ＰＣｌ、、ＰＣｌ５、ＰＯＣｌ、、ＳＱ、、Ｃ
ｋ、ＣＯｃ７？２のような酸クロリＰおよびＰ２Ｏ５、
Ｐ２Ｓ５、ＡｌＣ！Ａ’３　（たとえばＮａ０ｌとの複
合化合物として）、芳香族スルホン酸およびスルホベト
ライＰが適当である。これらの方法は不活性溶剤の存在
または不在下に、約０°〜１５σの温度で実施できる。

溶剤としては、たとえばピリジンまたはトリエチルアミ
ンのような塩基、ベンゼン、トルエンまたはキシレンの
ような芳香族炭化水素あるいはＤＭＦのようなアミｒが
適当である。

前記式■のニトリル化合物を製造するためには、相当す
る酸ハライド、好ましくはクロリドをスルファミドと、
好ましくはテトラメチレンスルホンのような不活性溶剤
中で約８０°〜１５σの温度、好ましくは１２０°で反
応させることもできる。慣用の仕上げ処理の後に、ニト
リル化合物が直接に単離できる。

式Ｉのエーテル化合物〔式中Ｒ１および（または）　ｕ
２および（または）　Ｒ３はアルコキシ基を表わし、そ
して（または）ｚｌおよび（または）ｚ２は一〇〇Ｈ２
−基あるいは−ＣＨ２ｏ−基を表わす〕は相当するヒド
ロキシ化合物、好ましくは相当するフェノール化合物を
エーテル化することにより得られる。この場合に、ヒド
ロキシ化合物を先ずＮａＨ，ＮａＮＨ２、ＮａＯＨ１Ｋ
ＯＨ，Ｎａ２ＣＣ）３またはに２Ｃ０３で処理すること
により相当する金属誘導体、たとえば相当するアルカリ
金属アルコレートまたはアルカリ金属フエルレートに変
換すると好ましい。この誘導体は次いで、相当するアル
キルハライｒ、スルホネートまたはジアルキルスルフェ
ートと、好ましくはアセトン、１，２−ジメトキシエタ
ン、　’ＤＭＦまたはりメチルスルホキシドのような不
活性溶剤あるいは過剰の水性または水性−アルコール性
のＮａＯＨまたはＫＯＨ中で約２０°〜１０σの温度に
おいて反応させることができる。

式■のニトリル化合物〔式中Ｒ１および（または）　Ｒ
２はＯＮを表わし、そして（または）Ａ２、Ａ３および
（または）Ａ４は少なくとも１個のＣＮ基で置換されて
いる〕を製造するためには、また式■の相当すムクロル
化合物またはブロモ化合物を７７二ｒ化合物、好ましく
はＮａ０Ｎ、　ＫＣＮ　ｔたはｃｕ、　（ＯＮ　）２の
ような金属シアン化物と、ピリジンの存在下に、ＤＭＦ
またはＮ−メチルピロリＰンのような不活性溶剤中で加
°〜２００°の温度において反応させることもできる。

Ｒ１および（まだは）Ｒ２および（または）　Ｒ３が’
　ｓ　Ｃ１、ＢｒまたはＯＮを表わす弐Ｉの化合物はま
た、相当するジアゾニウム塩化合物から、この化合物の
ジアゾニウム基をフッ素、塩素；たは臭素原子と、ある
いはＣＮ基と、たとえばジーマンの方法またはサンドマ
イヤーの方法により交換することにより得ることもでき
る。

このジアゾニウム塩化合物は、たとえば式■に相当する
がその中に１個（または２個）の水素原子を基Ｒ１およ
び（または）Ｒ２および（または）　Ｒ３の代りに含有
する化合物をニトロ化し、次いで相当するアミン化合物
に還元し、次いで、たとえば水性溶液中のＮａＮＯ２ま
たはＫＮ　ｏ２により一１０°〜＋１０＠の温度でジア
ゾ化することにより製造できる。

ジアゾニウム基をフッ素と交換する場合のジアゾ化は無
水フッ化水素酸中で行ない、次いで還元することＫより
実施でき、あるいはこの変換はジアゾニウムテトラフル
オルボレートとテトラフルオルホウ酸とを使用し、次い
で熱分解させることにより実施できる。

０１、ＢｒまたはＯＮとの交換は、好ましくはリアゾニ
ウム塩化合物の水溶液とＣｕ２（！／２、Ｃｕ２Ｂｒ２
または０ｕ１１（０Ｎ）２とをサンドマイヤーの方法に
より反応させることにより達成できる。

式■の塩基化合物は酸によシそれぞれ酸付加塩に変換で
きる。この反応には、無機酸、たとえば硫酸、硝酸、ノ
・ロデン化水素酸（たとえば塩酸まだは臭化水素酸）、
リン酸（たとえば正リン酸）、スルファミノ酸およびま
た有機酸、特に脂肪族、指環族、芳香族脂肪族、芳香族
または複素環式で一塩基性あるいは多塩基性のカルボン
駿、スルホン酸まだは硫酸、たとえばギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、ピパリン酸、ジエチル酢酸、マロン酸、コノ
−り酸、ピメリン酸、フマール酸、マレイン酸、乳酸、
酒石酸、リンゴ隈、安息香酸、サリチル賛、２−まだは
３−フェニルプロピオン酸、クエン酸、クルコン酸、ア
スコルビン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸、メタンマ
タハエタンースルホン酸、エタンジスルホン酸、２−ヒ
ドロキンエタンスルホン酸、エタンジスルホン酸、２−
ヒドロキシェタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、ナフタレン−モノ−およびジ−
スルホン酸およびラウリル硫酸が使用できる。

これとは逆に、式Ｉの塩基化合物を弐Ｉの化合物の酸付
加塩から塩基、たとえばＫＯＨまたはＮａＯＨのような
強無機塩基で処理することにより遊離させることができ
る。

本発明による液晶組成物は２〜２５種、好ましくは３〜
１５種の成分よりなり、式ｒの化合物の少なくとも一種
を含有する。その他の成分はネマチック性またはネマト
デニツク性の物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベン
ジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェ
ニル化合物、フェニルマタはシクロヘキシルベンゾエー
ト化合物、フェニルｌｃはシクロヘキシルシクロヘキサ
ンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化
合物、シクロヘキシルビアｘニル化合物、シクロヘキシ
ルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレン化
合物、１．４−ビスシクロヘキシルベンゼン化合物、４
．４′−ビスシクロへキシルビフェニル化合物、フェニ
ルーマタハシクロヘキシルービリミジン化合物、フェニ
ル−またはシクロヘキシルジオキサン化合物、フェニル
−またはシクロヘキシルーリチアン化合物、１．２−ビ
スフェニルエタ５ン化合物、ｌ、２−ビスシクロヘキシ
ルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシルエ
タン化合物、場合によりノ・ロゲン化されてやるスチル
ベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン
化合物および置換ケイ・皮酸化合物の群からの既知物質
から選択すると叶ましい。

このタイプの鷹晶組成物の成分として適する最も重要な
化合物は次式■で表わすことができる特徴を有する： Ｒ’−Ｌ−Ｇ−に−Ｒ”　　　　　　　　　　　　（Ｉ
［）〔式中りおよびＥはそれぞれ１，４−ジ置換された
ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４．４’−ジ置換サ
レタビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系およびシ
クロへキシルシクロヘキサン系、２．５−ジ置換された
ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−ジ置
換されたナフタレン、ジーおよびテトラ−ヒドロナフタ
レン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからな
る群からの炭素理系または複素環系を表わし：Ｇ′は−
ＣＨ＝ＣＨ−１−Ｃ！Ｈ＝ＣＹ−１−Ｃ＝Ｃ−１−ＣＯ
−Ｏ−１−ＣＯ−Ｓ−１−Ｃ！Ｈ＝Ｎ−１−Ｎ（０）＝
Ｎ−１−ｃａ＝Ｎ（ｏ）−１−Ｃ！Ｈ２ｃＨ２−１−（
Ｂ２Ｔ　０−１−ＣＨ，−８−１−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ　
−Ｃｏｏ−また〈ユ塩素あるいは−ＯＮを表わし；そし
てＲ′およびｒは１８個まで、好ましくは８個までの炭
素原子を有するフルキル、アルコキシ、アルカノイルオ
キシｔ＋はアルコキシカルボニルオキシラ表わし、ある
いはこれらの基のうちの一つはまたＣ！Ｎ　、　ＩＪＯ
、Ｎｏ、　、　ＯＦ３、Ｆ、（ＪまたはＢｒであること
ができ号〕。

これらの化合物の大部分において、Ｒ′およびｒは相互
に異なり、これらの基の一つは通常アルキル基またはア
ルコキシ基である。しかしながら、その他の種々のあげ
られている置換基も慣用である。かなりのこのような物
質またはその混合物は市販されている。これらの化合物
は全て文献から既知の方法により製造できる。

本発明による液曹組成物は式“の化合物の一種または二
種以上を約０．１〜９９チ、好ましくは１０〜９５チの
量で含有する。弐Ｉの化合物の一種または二種以上を０
．５〜５０％、特１／１ｍ　０．５〜３０％の量で含有
する液晶組成物が好ましい。式Ｉの等方性化合物もまた
本発明による液晶組成物に使用できる。

本発明による液晶組成物の製造は常法により実施できる
。一般に、液晶成分を相互に、好ましくは上昇温度で溶
解させる。

本発明による液晶組成物はこれらを従来から既知である
全ての方式の液晶表示素子に使用できるような方法で、
適当な添加剤により変性できる。

このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献に
詳細に記載されている。−例として、導電性を改善する
ために導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルア
ンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラ
ウンエーテルの錯塩〔この化合物についてはハラ−（工
、Ｈａｌｌｅｒ　）他によるモレキュラー、クリスタル
ズ、アンド、リキッド、クリスタルズ、（Ｍｏｌ。

０ｒｙｓｔ、Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　）第２４巻第２
４９〜２５８頁（１９７３年）を参照できる〕を添加で
き、呈色ゲスト−ホスト系を生成するために２色性染料
を添加でき、あるいは誘電異方性、粘度および（または
）ネマチック相の配向を変えるための物質を添加できる
。この種の物質は、たと、えば西ドイツ国公開特許出願
第２，２０９，１２７号公報、同第２　、２４０　、８
６４号公報、同第２，３２１，６３２号公報、同第２，
３３８，２８１号公報、同第２，４５０，０８８号公報
。

（特公昭６０−３１２３７号公報参照）、同第２　、６
３７　、４３０号公報、同第２　、８５３　、７２８号
公報（特開昭５５−８３７４４号公報参照）および同第
２，９０２，１７７号公報に記載されている。

次側は本発明を制限することなく説明しようとするもの
である。Ｍ＝融点であり、Ｃ＝’透透明点点ある。本明
細書全体を通してパーセント数値（％）は重電チを表わ
し、全ての温度は摂氏度（’Ｃ）で表わす。「慣用の処
理」の用語は水を加え、塩化メチレンで抽出し、相を分
離させ、有機相を乾燥させ、生成物を蒸発濃縮し、次い
で結晶化および（または）クロマトグラフィーにより精
製することを意味する。

例　　１ ４−ｎ−へキシルオキシチオベンズアミド２．４　Ｎ　
（この化合物は４−ｎ−ヘキシルオキシベンズアミドか
ら１硫化リンとの反応により得られ仝）および２−ｎ−
イソチルー１，３−ジブロモプロパン２．７　Ｆ　（こ
の化合物は相当するりオール化合物を４８俤臭化水素と
濃硫酸の存在下に反応させることにより得られる）を−
緒に１２σで加熱する。２時間後に、反応混合物を冷却
させ、種水酸化ナトリウムと混合し、次いでエーテルで
抽出する。溶剤を蒸発させ、、イソゾロ・ｑノールから
結晶化させた後に、２−（４−へキシルオキシフェニル
）−５（４１１１）−ペンチル−５，６−ジヒドロ−１
，３−チアジンが無色結晶として得られる。Ｍ；３７°
；　Ｃ：　５１°。

同様にして下記の化合物が得られる。

２−（４−ブロモフェニル）−４Ｈ−ｓ−Ａ！ンチルー
５，６−ジヒｒロー１，３−チアジン。Ｍ：５３＠；　
Ｃ！　　：　　σ ２−（４−ニトロフェニル）−４Ｈ−５−ペンチルー５
，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン。

Ｍ　：　５５’　；　Ｏ：　６Ｂ” 前記化合物群Ｔ、ＩＩ、％ｌ、ＩＸ、ｘ［［および■に
あげた化合物が同様の方法で得られる。

例　　２ ４−プロピルシクロヘキサンカルボン酸アミド１．７＃
（この化合物は塩化チオニルを使用して４−プロピルシ
クロヘキサンカルボン酸カラ酸クロリドを経て、これを
アンモニアと反応させることにより得られる）および２
−へキシル−１，３−ジブロモプロ、ｅン２．８　ｇ　
（この化合物は例１に記載のとおりにして相当するジオ
ール化合物から得られる）を１２σで４時間加熱する。

冷却後に、アルカリ性化を水酸化ナトリウムにより行な
い、次いでエーテルで抽出する。溶剤を除去し、結晶化
させた後に、２−（４−プロピルシクロヘキシル）−５
（４Ｈ）−へキシル−５，６−ジヒドロ−１，３−オキ
サジンが得られる。

同様にして下記の化合物が得られる。

２−（：４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル
）−４Ｈ−５−インチルー５，６−ジヒドロ−１，３−
チアジン。Ｍ　：　１０２’　；　Ｃ：　１４２”。

２−Ｃ４−Ｃ４−’フチルシクロヘキシル）シクロヘキ
シル）−４Ｈ−ｓ−−ｅフチルー５，６−ジヒドロ−１
，３−オキサジン。Ｍ：９４６：Ｃ：１４３６゜ 前記化合物群ｔｎ〜■およびｘ−ｘｎＢであげた化合物
が同様の方法で得られる。

例　　３ ４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ブロモベンゼン３
．１１　（この化合物は相当するシクロヘキシルベンゼ
ン化合物から臭素化により得られる）および２−プロピ
ル−５（４Ｈ）−（４−ブロモフェニル）−５，６−：
）とドロー１，３−オキサジン２．８　！ｊ（この化合
物は（４−ブロモフェニル）マロネートから還元し、生
成するジオール化合物を例１のとおりにして２−（４−
ブロモフェニル）−１，３−’）ｉロモプロＡ７に変換
し、次いでブチルアミドと反応させることにより得られ
る〕に銅ブロンズ１１を添加した後に１６σで１４時間
加熱する。反応混合物を次いでエーテル中に取り、不溶
性物質を炉去し、次いで濃縮して残留物が得られる。ク
ロマトグラフィーにより精製した後に、２−プロピル−
５（４１−（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビ
フェニル−４−イル）　−５，６−：）ヒドロ−１，３
−オキサジンが得られる。

例　　４ 例２に従い、２−へフチルー１，３−プロモプロノにン
３．ＯＦ　（この化合物は２−へプチルマロレ酸エステ
ルを還元し、次いで例１に従い反応させることにより得
られる）と２−プロピルピリミジン−５−カルボン酸チ
オアミ）’１．８！ｊ（この化合物は相当するカルボン
駿アミド化合物から五硫化リンを用いて得られる）とを
反応させる。この方法で、２−（２−プロピルピリミジ
ン−５−イル）−５（４Ｈ）−へフチル−５，６−：）
ヒドロ−１，３−オキサジンが得られる。

同様の方法で前記化合物群居およびＸ■にあげた（ヒ合
物が得られる。

例　５ ５−−Ｚンｆルー　５．６　（４Ｈ）−ジヒ）’０−１
．３・−オキサジン−２−カルボン酸２．０　、！？　
（この化合物ハ２−　’フチルー１，３−ジブロモプロ
、６ンから例１と同様にしてオキザルアミＰエステルを
使用し、次いでケン化して得られる）を塩化チオニル１
．５１と加熱することにより酸クロリドに変換する。蒸
発により濃縮し、残留物をトルエン２０ｒｒｔｔに溶解
し、ピリジン１．５コおよび４−シアノフェノール１．
２１と混合し、次いで３時間沸とうさせる。混合物を水
と混合する。相を分離させ、有機相を水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、蒸発濃縮を行なうと４−シア
ノフェニル５（４Ｈ）−ペンチル−５，６−：）ヒＰロ
ー１，３−オキサジンー２−カルボキシレートが得られ
る。

同様の方法で、前記化合物群ＸＶＩ　−ＸＸＩにあげた
化合物が得られる。

例　　６ ２−（４−カルボキシフェニル）−５（４Ｈ）−へフチ
ルー５．６−ジヒドロ−１，３−チアジン３．２１１（
この化合物は例１と同様にしてテレフタルチオアミン酸
および２−へフチルー１，３−ジブロモプロパンから製
造される）を例５に記載のとお＃）Ｋして酸クロリドに
変換し、次いで４−ブトキシフェノール１．７９でエス
テル化スる。４−ブトキシフェニル４−（５（４Ｈ）−
へブチル−５，６−ジヒドロ−１，３−チアジン−２−
（ル〕ベンゾエートが得られる。

同様の方法で、前記化合物群ＸＸ［−ＸＸ［Ｖおよびｘ
ｘｖｔ　〜ｘｘｖｉ　Ｋ記載の化合物が得られる。

例　　７ ｌ−（５（４Ｈ）−インチルー５．６−ジヒドロ−１，
３−オキサジン−２−イル）−２−（４’−エチルビフ
ェニル−４−イル）エデン３．５　ｇ〔この化合物はエ
チル５（４Ｈ）−−！フチルー５．６−ジヒドロ−１．
３−オキサジン−２−カルボキシレートからアルコール
化合物に還元した後に、マンガン（ＩＶ）酸化物でアル
デヒド化合物に酸化し、次いで生成物をトリフェニル−
４１−ニチルビフエニル−４−イル−メチレンホスホラ
ンとビテイツヒ反応に付すことにより得られる〕のメタ
ノール５０′Ｉｎｌ中の溶液に５チパラジウム／活性炭
触媒０．５　＃を添加した後に加°で水素による大気圧
力下に振りまぜる。２時間後に水素吸収が止んだ時点で
触媒を炉去する。溶剤を減圧下に蒸発させ、残留物を再
結晶させる。この方法で、１−（５（４Ｈ）−ペンチル
ー５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２−イル〕
−２＜　４７−エチルビフェニル−４−イル）エタンが
得られる。

同様の方法で前記化合物群ｘｘｘｍ〜ｘｘｘｖおよびＸ
ＸＸ■にあげた化合物が得られる。

例　　８ 例７のとおりにして得られる２−ヒドロキシメチル−５
（４Ｈ）−インチルー５，６−ジヒドロ−１，３−オキ
サジン１．８５．９をベンゼア　２５　ｒａｔに溶解し
、次いでｍｏで三臭化リンで処理する。生成したリン酸
をデカンテーションにより除去した後に、反応溶液を濃
縮し、得られた残留物をジメチルホルムアミｐ４ｏｍｔ
に溶解する。２−ヘプｆｋ−５−（４−ヒドロキシフェ
ニル）ピリミジン１．０９およびトリエチルアミン２ｍ
ｌを加え、次いで２０’Ｃで６時間撹拌する。仕上げの
ために、溶液を水２５０　ｍｌ上釦注ぎ入れ、エーテル
で抽出する。抽出物を水洗した後、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、濃縮し、残留物を次いで再結晶させる。

この方法で、２−（４−（２−へプチルピリミ）：／−
５−イル）フェノキシメチル〕−５（４Ｈ）−ペンチル
−５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジンが得られる。

同様の方法で、前記化合物群ＸＸＸ％ＩＩＩＫあげた化
合物が得られる。

次側は本発明による混合物の例である。

例　　Ａ 下記の成、分から混合物を製造する： ２−（４−ブトキンフェニル’）−５（４Ｈ）−インチ
ルー５，６−ジヒドロ−１．３−オキサジン２４憾、 トランス−４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾ
ニトリル１５チ、 トランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾ
ニトリル２５％。

トランス−４−（４−エトキシフェニル）フロビルシク
ロヘキサン１４％、 トランス−４−（４−ブトキシフェニル）フロビルシク
ロヘキサン１２％および ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニ
ル１０チ。

例　　Ｂ 下記の成分から混合物を製造する： ２−（４−シアノフェニル）−５（４Ｈ）−へΦシルー
５，６−ジヒドロ−１，３−チアジン１９チ、２−（４
−エチルフェニル）−５−プロピル−１，３−ジオキサ
ン１６％。

２−（４−ブトキシフェニル）−５−プロピル−１，３
−：）オキサン１２チ、 トランス−４−（４−へキシルフェニル）エチルシクロ
ヘキサン１３％、 ４−ブチル−４′−シアノビフェニル１８チ、トランス
−４−（４−（４−−（ンチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）ベンゾニトリル１５俤および トランス−４−（４−（４−インチルシクロ　　−ヘキ
シル）シクロヘキシル）シアノシクロヘキサン７チ。

例　　Ｃ 下記の成分から混合物を製造するニ ドランス−２−（４−シアノシクロヘキシル）−５（４
Ｈ）−へブチル−１，３−オキサジン２９東トランス−
２−（４−シアノシクロヘキシル）−５（４Ｈ）−ペン
チルー１．３−チアジン２５％、４−エトキシフェニル
トランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレー
ト１５％、４−プロピルシクロヘキシルトランス−４−
ブチルシクロヘキサンカルボキシレート１４％、４−（
４−フロビルシクロヘキシル）フェニルトランス−４−
プチルシクロヘキサンカルボキ７レート１０ｑｌＩおよ
び ４−（５−へジチル−１，３−ジオキサンー２−イル）
ベンゾニトリル７チ。

例　　Ｄ 下記の成分から混合物を製造する： ４−プロピルフェニル４−（５（４Ｈ）−ペンチル〜５
．６−：）ヒｒロー１，３−チアジンー２−イル）ベン
ゾエート２７優、 トランス−２−（４−シアノシクロへキシル−５−ブチ
ル−１，３−ジオキサン２１チ、トランス−２−（４−
ブタノイルオキシシクロヘキシル）−５−、’チルー１
．３−）オキサン１８　％　。

トランス−２−（４−へキシルシクロヘキシル）−２−
フルオルベンゾニトリル１８優および４−（４−エチル
フェノキシカルボニル）フェニル４−へブチルベンゾニ
ー）１６％。

例　　コ 下記の成分から混合物を製造する： ４−プロピルシクロヘキシルトランス−４＝（５（４Ｈ
）−啄ンチルー５，６−ジヒドロ−１．３−オキサジン
−２−イル）カルボキシレートＵチ、 ４−プロピルシクロヘキシルトランス−４−（５（４）
Ｉ）−−’？ンチルー５．６−：）ヒドロ−１，３−チ
アジン−２−イル）シクロヘキサンカルボキシレート１
９係、 ４−プロピルシクロへキシルトランス−（４−（４−ヘ
ンチルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボキシレー
ト１５係、 ４−シアノフェニルトランス−４−へジチルシクロヘキ
サンカルボキシレート１５チ、４−シアノフェニルブト
キシベンゾエート１５チおよび ４−（４−へキシルシクロヘキシル）シアノシクロヘキ
サン１２チ。

例　　Ｆ 下記の成分から混合物を製造する： ４−シアノフェニル４−（５（４Ｈ）−ペンチル−５，
６−ジヒドロ−１，３−チアジンー２−イル）ベンゾエ
ート２８％、 ４−シアノフェニル４−（５（４Ｈ）−プロピル−５，
６−リヒＰロー１，３−チアジン−２−イル）ベンゾエ
ート２６チ、 ４−インチルフェニル４−メトキシベ／ソニー）１６％
　　、 ４−プロピルフェニル４−（４−−Ｊンチルシクロヘキ
シル）ベンゾニー）　１２　％、４−フルオルフェニル
４−（４−ブチルシクロヘキシル）ベンゾエート１２慢
および１−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−２−（４−へキシルシクロヘキシル）エタ
ン６チ。

例　　Ｇ 下記の成分から混合物を製造する： ２−（４−ヘキソキシフェニル）−５（４Ｈ）−ペンチ
ルー５．６−ジヒｒロー１，３−チアジン３２％、 ２−（４−ブトキシフェニル）−５−インチルピリミジ
ン２４俤、 ２−（４−ｆロビルシクロヘキシル）−５−へブチル−
１，３−ジオキサン２２チ、４−シアノフェニル４−（
４−へキシルシクロヘキシル）ベンゾエート１７　Ｔｏ
　ｂよび１−シフ／−１−（４−ブチルシクロヘキシル
）−２−（４−へキシルシクロヘキシル）エタン５係。

例　　Ｈ 下記の成分から混合物を製造する： ４−シアノシクロヘキシル４−（５（４Ｈ）−ヘプチル
−５，６−ジヒドロ−１，３−オキサリン−２−イル）
シクロヘキサンカルボキシレート２４％。

４−シアノシクロヘキシル４−（５（４Ｈ）−ペンチル
ー５，６−ジヒドロ−１，３−オキサリン−２−イル）
　ｙ　ｌｐロヘキサンヵルポキシレート２１チ、 ２−（４−デａ、ｆキシシクロヘキシル）−５−ペンチ
ル−１，３−ジオキサン１８％、２−（４−シアノフェ
ニル）−５−へキシルピリミジン１５％、 ４−（４−（４−−１０ポキシシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−へブチルシクロヘキサン１２憾、 ３−フルオル−４−シアノフェニル４−ブチルベンゾエ
ート５％および １−（４−ブチルシクロヘキシル）−２−（４−（４−
へキシルシクロヘキシル）−ビフェニル−４−イル）エ
タン５チ。

例　　工 下記の成分から混合物を製造する： ２−（４−プロポキシシクロヘキシル）−５（４Ｈ）−
インチルー５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン２８
％、 ２−（４−プロポキシシクロヘキシル）−５（４Ｈ）−
ヘンチル５，６−ジヒｒｏ−１，３−ｆア：）７２８％
、 ４−（４−プロポキシシクロヘキシル）Ａ！ンチルシク
ロヘキサン２１％、 ２−（４−シアノフェニル）−５−（４−ブチルシクロ
ヘキシル）ヒリミシン９％、４−シアノ−４’−（４−
フロビルシクロヘキシル）ビフェニル８チおヨヒ ４−（４−（３−フルオル−４−シアノフェニル）シク
ロヘキシル）ブチルシクロヘキサン６チ。

例　　Ｊ 下記の成分から混合物を製造する： ２−（４−プロピルシクロヘキシル）−５（４Ｈ）−ペ
ンチルー５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン３３優
、 ４−（４−プロピルシクロヘキシル）ヘンチルシクロヘ
キサン２５％、 ２−（４−シアノフェニル）−５−（４−エチルフェニ
ル）ピリミジン１７チ、 １−（４−−’ｅンチルシクロヘキシル）−２−（４−
−ｊ’ロピルシクロヘキシル）−ｚタンｌｏ％、４−プ
ロピルシクロヘキシルｌ−シアノ−４−インチルシクロ
ヘキサンー１−カルボキシレート９チおよび ２−フルオル−４−（４−へブチルシクロヘキシル）−
４’−（４−’ｌ！ｌチンシクロヘキシル）ビフェニル
６チ。

例　　Ｋ 下記の成分から混合物を製造する：　。

２−（４−−、ブチルシクロヘキシル）−５（４Ｈ）−
プロピル−５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン３６
チ、 ４−へフチルー４’−（４−エチルシクロヘキシル）ビ
フェニル２２チ、 ２−（４−ブトキシフェニル）−５−（４−エチルシク
ロヘキシル）ピリミジン１５％、４−（４−−２ンタノ
イルオキシシクロヘキシル）フロビルシクロヘキサン１
３　％、１−シアノ−１−（４−ブチルシクロヘキシル
）−４−（４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサン
７チおよび １−（４−−１０ピルシクロヘキシル）−２−４−（４
−シアノフェニル）シクロヘキシル−エタン７チ。

例　　Ｌ 下記の成分から混合物を製造する： 、２−　（４−ブトキシフェニル）−５（４Ｈ）−ペン
チル−５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン３４１゜ ４−（メトキシ−４’−（４−へブチルシクロヘキシル
）ビフェニル２４俤、 １−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（２’−フ
ルオル−４７−ヘンチル−ビフェニル−４−イル）エタ
ン２１％、 ４−へキシルフェニル１−シアノ−４−エチルシクロヘ
キサンカルボキシレート１５％および２．３−ジシアノ
−４−ペンチルフェニル４−プロビルシクロヘキサンカ
ルボキシレート６ｅｓ０例　　Ｍ 下記の成分から混合物を製造する： ２−（４−シアノフェニル）−５（４）Ｉ）−ブチル−
５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン２１チ、４−ス
ンチルフェニル４−（５（４１（）−プロピル−５，６
−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２−イル）ベンゾエ
ート１９チ、 ４−インチルフェニルトランスー４−プロピルシクロヘ
キサ７カルポキシレート１８％、２−（４−−＜ンチル
シクロヘキシル）−５（４Ｈ）　　！−Ｆ−Ａｚ　−５
，５−ジヒ）ｏ　−１，３−、ｔキナジノ１フ ４−へブチルフェニル４−（５（４Ｈ）−プロピル−５
，６−ジヒドロ−１，３−チアジン−２ーイル）ベンゾ
エート１５％および ４′−へブチル−４−シアノビフェニル１０％。

例　　Ｎ 下記の成分から混合物を製造するニ ドランス−４−（４−シアノフェニル）／２ンチルシク
ロヘキサン３８チ、 ２−（４−シアノフェニル）−５（４Ｈ）−ゾロピル−
５．６　−　：）ヒドロ−１．３−オキサジン１５チ、 ２−（４−シアノフェニル）−５（４Ｈ）−インチルー
５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン１６チ、 ２−（４−シアノフェニル）−５（４Ｈ’）−へキシル
−５，６−ジヒドロ−１，３−オキサジン１９係および トランス−４−（４−シアノビフェニル−４′−ピル）
−インチルシクロヘキサン１２チ。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 I Ｒ＾１−Ａ＾１−Ｚ＾１−Ａ＾２−Ｒ＾２（ I ）〔式
   中Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ１〜１５個のＣ原子を
   有するアルキル基であり、それらの基中に存在する１個
   のＣＨ＿２基または隣接していない２個のＣＨ＿２基は
   、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−およ
   び（または）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていて
   もよく、あるいは基Ｒ＾１およびＲ＾２のうちの一つは
   またＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＲ＾３−Ａ＾３−
   Ｚ＾２を表わすことができ；Ａ＾１は−Ａ−、−Ａ＾４
   −Ａ−または−Ａ−Ａ＾４−を表わし；Ａは基▲数式、
   化学式、表等があります▼（式中ＸはＯまたはＳである
   こ とができ、そしてＹはＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｆ
   、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮであることができる）を表わし
   ；Ａ＾２、Ａ＾３およびＡ＾４はそれぞれ、１位置また
   は４位置がＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
   ＣＦ＿３またはＣＮで置換されていてもよい１，４−シ
   クロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル
   または１，３−ジチアン−２，５−ジイル基、あるいは
   ピペリジン−１，４−ジイルまたは１，４−ビシクロ〔
   ２，２，２〕オクチレン基、Ａあるいは置換されていな
   い１，４−フェニレン基あるいは１個または２個のＦお
   よび（または）Ｃｌ原子および（または）ＣＨ＿３基お
   よび（または）ＣＮ基で置換されている１，４−フェニ
   レン基を表わし、それらの基中に存在する１個または２
   個のＣＨ基はＮにより置き変えられていてもよく；Ｚ＾
   １およびＺ＾２はそれぞれ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−
   、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨＣＮ−ＣＨ＿２−、−
   ＣＨ＿２−ＣＨＣＮ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＿２
   −、−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−
   ＮＯ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＮＯ−または単結合を表わし；そし
   てＲ＾３は１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基であ
   り、その基中に存在する１個のＣＨ＿２基または隣接し
   ていない２個のＣＨ＿２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−
   ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−
   により置き換えられていてもよく、あるいはＲ＾３はＨ
   、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮを表わす〕 で示される５，６−ジヒドロアジン誘導体およびこれら
   の化合物の中の塩基性化合物の酸付加塩。
2. （２）式 I Ｒ＾１−Ａ＾１−Ｚ＾１−Ａ＾２−Ｒ＾２（ I ）〔式
   中Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ１〜１５個のＣ原子を
   有するアルキル基であり、それらの基中に存在する１個
   のＣＨ＿２基または隣接していない２個のＣＨ＿２基は
   −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および
   （または）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていても
   よく、あるいは基Ｒ＾１およびＲ＾２の一方はまたＨ、
   Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＲ＾３−Ａ＾３−Ｚ＾２を
   表わすことができ；Ａ＾１は−Ａ−、−Ａ＾４−Ａ−ま
   たは−Ａ−Ａ＾４−を表わし；Ａは基▲数式、化学式、
   表等があります▼（式中ＸはＯまたはＳであることが でき、そしてＹはＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｆ、Ｃ
   ｌ、ＢｒまたはＣＮであることができる）を表わし；Ａ
   ＾２、Ａ＾３およびＡ＾４はそれぞれ、１位置または４
   位置がＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ
   ＿３またはＣＮで置換されていてもよい１，４−シクロ
   ヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまた
   は１，３−ジチアン−２，５−ジイル基、あるいはピペ
   リジン−１，４−ジイルまたは１，４−ビシクロ〔２，
   ２，２〕オクチレン基、Ａあるいは置換されていない１
   ，４−フェニレン基あるいは１個または２個のＦおよび
   （または）Ｃｌ原子および（または）ＣＨ＿３基および
   （または）ＣＮ基で置換されている１，４−フェニレン
   基を表わし、それらの基中に存在する１個または２個の
   ＣＨ基はＮにより置き変えられていてもよく；Ｚ＾１お
   よびＺ＾２はそれぞれ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨＣＮ−ＣＨ＿２−、−ＣＨ
   ＿２−ＣＨＣＮ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＿２−、
   −ＣＨ＿２Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＯ
   ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＮＯ−または単結合を表わし；そしてＲ
   ＾３は１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基であり、
   その基中に存在する１個のＣＨ＿２基または隣接してい
   ない２個のＣＨ＿２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ
   −、−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−によ
   り置き換えられていてもよく、あるいはＲ＾３はＨ、Ｆ
   、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮを表わす〕 で示される５，６−ジヒドロアジン誘導体およびこれら
   の化合物の中の塩基性化合物の酸付加塩の製造方法であ
   つて、 Ｈ原子の代りに１個または２個以上の還元 できる基および（または）Ｃ−Ｃ結合を有することを除
   いて式 I に相当する化合物を還元剤で処理するか；ま
   たは カルボン酸またはチオカルボン酸アミド化 合物を２−置換された１，３−ジハロプロパンまたは２
   −置換された３−ハロプロピルアミン化合物と一緒に環
   化させるか；または ２−置換されたＮ−アシル−３−ヒドロキ シプロピルアミン化合物を塩基または五硫化リンにより
   環化させるか、あるいは２−置換されたＮ−アシル−３
   −メルカプトプロピルアミン化合物を環化させるか；ま
   たは Ｒ＾１および（または）Ｒ＾２および（または）Ｒ＾３
   がＦ、Ｃｌ、ＢｒあるいはＣＮを表わす式 I の化合物
   を製造する場合に、相当するジアゾニウム塩化合物のジ
   アゾニウム基をＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮで置換するか
   、または Ｚ＾１および（または）Ｚ＾２が−ＣＯ−Ｏ−あるいは
   −Ｏ−ＣＯ−を表わし、そして（または）Ｒ＾１および
   （または）Ｒ＾２および（または）Ｒ＾３がカルボキシ
   ル基を含有する式 I のエステル化合物を製造する場合
   に、相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体
   の一種を相当するアルコール化合物またはその反応性誘
   導体の一種と反応させるか；または Ｒ＾１および（または）Ｒ＾２および（または）Ｒ＾３
   がＣＮを表わし、そして（または）Ａ＾２および（また
   は）Ａ＾３および（または）Ａ＾４が少なくとも１個の
   ＣＮ基により置換されている式 I のニトリル化合物を
   製造する場合に、相当するカルボン酸アミド化合物を脱
   水させるか、あるいは相当するカルボン酸ハライド化合
   物をスルファミドと反応させるか；または Ｒ＾１および（または）Ｒ＾２および（または）Ｒ＾５
   がアルコキシ基を表わし、そして（または）Ｚ＾１およ
   び（または）Ｚ＾２が−ＯＣＨ＿２−または−ＣＨ＿２
   Ｏ−基を表わす式 I のエーテル化合物を製造する場合
   に、相当するヒドロキシ化合物をエーテル化するか、そ
   して（あるいは） 所望により、Ｒ＾１および（または）Ｒ＾２および（ま
   たは）Ｒ＾３がＣｌあるいはＢｒを表わすか、あるいは
   Ａ＾２および（または）Ａ＾３および（または）Ａ＾４
   が少なくとも１個の塩素原子または臭素原子で置換され
   ている式 I のクロル化合物またはブロモ化合物をシア
   ニド化合物と反応させるか、そして（あるいは） 所望により、式 I の塩基を酸で処理するこ とによりその酸付加塩の一種に変換するか、そして（あ
   るいは） 所望により、式 I の化合物をその酸付加塩 の一種から塩基で処理することにより遊離させることを
   特徴とする、前記式 I のジヒドロアジン化合物の製造
   方法。
3. （３）少なくとも一種の液晶成分からなり、この液晶成
   分が５，６−ジヒドロ−１，３（４Ｈ）−オキサジン−
   ２，５−ジイル基または５，６−ジヒドロ−１，３（４
   Ｈ）−チアジン−２，５−ジイル基を構造要素として有
   する化合物の少なくとも一種であることを特徴とする、
   液晶組成物。
4. （４）式 I で示される５，６−ジヒドロアジン誘導体
   およびこれらの化合物の中の塩基性化合物の酸付加塩の
   少なくとも一種を含有する特許請求の範囲第３項に記載
   の液晶組成物。
5. （５）特許請求の範囲第３項に記載の液晶組成物を含む
   ことを特徴とする液晶表示素子。
6. （６）特許請求の範囲第３項に記載の液晶組成物を誘電
   体として含むことを特徴とする、特許請求の範囲第５項
   に記載の電気光学表示素子。